Адсорбция спектры адсорбции и десорбции

Рис. IX. 2. Спектры флэш десорбции окиси з глерода, хемосорбированной на чистой поверхности (прн разных долях адсорбции).

Адсорбцию муравьиной кислоты на окиси алюминия методом ИКС и ЯМР изучали в работе [2]. Было установлено, что при этом образуются ионы муравьиной кислоты, имеющие полосы поглощения с частотами 1344, 1402 и 1602 см . При адсорбции пара уксусной кислоты на окиси алюминия наблюдались интенсивные полосы поглощения ионов уксусной кислоты при 1335, 1423 и 1585 см и полосы поглощения молекулярно адсорбированной кислоты, взаимодействующей с поверхностными гидроксилами окиси алюминия. Десорбция при 250° С приводит к полному удалению из спектра только полос поглощения молекулярно адсорбированной кислоты (1715 и 1750 сж ). Взаимодействие пара уксусной кислоты с двуокисью титана аналогично взаимодействию ее с поверхностью окиси алюминия. [c.174]

Рис. IX. 2. Спектры флэш-десорбции окиси углерода, хемосорбированной на чистой ловерхности (при разных долях адсорбции).

Чем выше температура адсорбции (СНз)25 на окисле, тем меньше при термодесорбции выделяется неразрушенного тиоэфира и тем больше получается продуктов деструкции. При температуре выше 200°С на поверхности, по-видимому, отсутствуют формы неразрушенного тиоэфира [235] (см. рис. 2). Часть продуктов деструкции образуется, вероятно, при термодесорбции. Это видно по изменению ИК-спектра после десорбции при различных температурах (см. рис. 9, 10). Особенно большое многообразие форм (и их взаимных превращений) существует на окислах переходных металлов, содержащих активный поверхностный кислород [236, 237]. [c.50]

КИ не изменяется и может быть охарактеризована спектром 2. С ростом температуры адсорбции до 450-500°С (рис. 1,3) на фоне структурной цеолит-ной п. п. 1630 см" появляется не характерная для воды узкая п. п. 1615-1620 см", которая не исчезает даже после десорбции при 200°С (рис. 1, 4). При этом при высоких температурах адсорбции не отмечено появление п. п. бензола и пара-ксш-лола как возможных продуктов диспропорциони-рования. Очевидно, в этих условиях толуол образует прочные ПС, а именно 0-комплексы. Смещение п. п. ароматического кольца до 1615-1620 см" и их усиление, наблюдавшееся и в гомогенных протонных комплексах [4], связано, очевидно, с перераспределением электронной плотности в кольце при присоединении протона, в результате чего связь между атомами углерода кольца по прочности приближается к двойной. [c.127]

Спектры, снятые при изомеризации бутена-1 в присутствии уА Оз при 150.°С, представлены на рис. 19. На рисунке приведены полосы поглощения валентных колебаний связи СН— бутена-1, адсорбированного на у-ЛиОз. Вндно уменьшение интенсивности полосы 2975 см с течением времени, что свидетельствует о снижении давления бутена-1 в кювете в результате адсорбции. Как видно из спектра 3, через 40 мин интенсивность полосы 2975 см" вернулась к первоначальной величине, следовательно, можно говорить о достижении равновесия. В спектре 4 наблюдается расширение полосы 2975 см и появление слабой полосы 3025 см . В этом случае, вероятно, протекают одновременно физическая адсорбция и хемосорбция. Как видно из спектра 5, после десорбции бутена-1 в спектре более отчетливо проявляется полоса 3025 см-1. Эту полосу, в соответствии со спектрами растворов [c.154]

Попытки создания методов анализа водных растворов метанола, этанола и их смесей относятся еще к 1948 г. Исследование масс-спектра метанола 65] показало, что для его удаления из системы при комнатной температуре потребовалось около двух месяцев, Если исследованию подвергается смесь, то селективность адсорбции отдельных компонентов может явиться причиной искажения масс-спектра смеси, а следовательно и результатов анализа ее состава. Особенно активно происходит десорбция при введении в систему продукта с более ярко выраженной адсорбционной способностью по сравнению с ранее анализированными. В работе [66] этот случай продемонстрирован на примере вытеснения этанола метанолом. Наложение масс-спектра десорбированного продукта на спектр исследуемого образца не поддается учету, так как сорбционные процессы в масс-спектрометре изучены недостаточно, Эти осложнения возникают при анализе всех кислородсодержащих соединений. [c.44]

VI. Он<е-спектроскопия применяется для изучения состава поверхностного слоя , обычно совместно с ДМЭ, и позволяет исследовать кинетику процессов адсорбции и десорбции. Например, по изменению оже-спектров, в зависимости от Г. можно следить за счисткой поверхност.ч металла от адсорбатов (СО, О2 и др,). [c.127]

Анализ следовых количеств в многоходовых газовых кюветах значительно затрудняется селективной адсорбцией или десорбцией веществ со стенок кюветы. Перед съемкой спектра кювета должна быть промыта , т. е. многократно заполнена и откачана. В некоторых случаях для получения точных данных об истинном составе может оказаться необходимым поддерживать непрерывный поток свежего образца, протекающего через кювету. [c.108]

У образца, откачанного при 600° С, интенсивность полосы 2760 см при адсорбции воды возрастает от р/р, 0,02 до 0,04, а при последующем увеличении р/р, уменьшается и исчезает при р/р 1. Это вызвано хемосорбцией воды на дегидроксилированных участках с возникновением новых свободных гидроксильных групп. Адсорбированная вода проявляется в спектре как жидкость (2520 см ) только при р/р 0,45 (см. рис. 2). После десорбции воды откачкой при 25° С интенсивность полосы 2760 см для образцов, обработанных при 600 и 800° С, значительно возрастает, что согласуется с ускорением хемосорбции воды на дегидроксилированной поверхности при больших р/р [6, 7]. [c.170]

Термодесорбция поверхностного соединения, образовавшегося при адсорбции пропилена на поверхности олово-молибденового катализатора в области предкатализа (70°С) и обнаруживаемого по данным мессбауэровских спектров [140, И9], приводит к появлению продуктов мягкого окисления (акролеина и акриловой кислоты) в области 170—290 °С. Дальнейшее повышение температуры снижает выход продуктов мягкого окисления при этом появляются продукты глубокого окисления (СО и СО2). Гамма-резонансный спектр образца после десорбции при нагревании до 300°С указывает на исчезновение поверхностного комплекса. [c.55]

По спектру термодесорбции находят температурный коэффициент скорости десорбции адсорбированного вещества, позволяющий оценить теплоту адсорбции. [c.37]

При подробном исследовании спектров, полученных при десорбции и при адсорбции с известными степенями заполнения, были обнаружены и другие эффекты [166]. При объяснении общей формы кривых сжатие — расширение было сделано предположение, что начальное расширение (при степенях заполнения поверхности менее 0,05) вызывалось в основном молекулами, адсорбированными не на тех центрах, где адсорбируются группы ОН [152]. Поскольку это предположение является до некоторой степени неожиданным, представляло интерес проверить его обоснованность. [c.297]

В работе [64] рассматривается также изменение вида спектров гексена-1, адсорбированного декатионированным цеолитом У под влиянием изменения температуры. Подобный спектр гексена-1 показан на рис. 3-62. Нагревание образца от 93° С до более высоких температур, судя по уменьщению интенсивностей валентных колебаний групп СН, приводит к десорбции углеводорода. Полосы поглощения двойной связи С=С в спектре не обнаружены. Как и при адсорбции на дейтерированном образце, молекулы углеводорода взаимодействуют главным образом с гидроксильными группами с частотами колебаний 3635 см . С увеличением температуры до 150°С начинают протекать процессы полимеризации и дегидрирования. Появляется полоса поглощения при 1600 см , указывающая на образование олефиновых групп в структурах типа сопряженных полиенов. Одновременно полоса деформационных колебаний насыщенных связей С—Н смещается в область низких частот. При более высоких температурах (200—260° С) интенсивность полосы при 1600 см повы- [c.253]

Изучение адсорбции пиридина при.малых заполнениях и десорбции пиридина при постепенном увеличении температуры вакуумирования показало, что По мере образования ионов пиридиния из спектров исчезают полосы поглош ения гидроксильных групп при 3650 см [68]. Это дает основание связать бренстедовскую кислотность именно с этим типом гидроксильных групп. Поэтому описать превращение бренстедовских кислотных центров в льюисовские можно с помощью схемы, предложенной для дегидроксилирования цеолитов. [c.300]

Газы, выделяющиеся со стеклянных стенок вакуумной системы, частично связаны с материалом, адсорбированным на поверхности, и с соединениями, растворенными в объеме материала. При комнатной температуре газ, растворенный в слоях, непосредственно примыкающих к поверхностному, и газ, адсорбированный на поверхности, откачиваются с большой скоростью если откачивание ведется несколько дней, скорость выделения газа падает и становится незначительной. Газ, растворенный в объеме стекла, может достичь поверхности лишь благодаря диффузии и будет выделяться с постоянной скоростью в течение очень большого промежутка времени. Нагревание стеклянных стенок ускоряет процессы десорбции и диффузии к поверхности, но из глубоко расположенных слоев стекла растворенный газ не выделяется даже при нагревании до 400° в течение нескольких часов. Повышенная скорость диффузии при более высокой температуре может увеличить переносимое количество адсорбированного газа к поверхностным слоям по сравнению с нагреванием при более низкой температуре. Нагревание снижает адсорбцию паров образца на стенках и уменьшает эффекты памяти в масс-спектрометре. В нашей практике работы на приборе с простой фокусировкой мы придерживаемся следующих температурных режимов в течение дня прибор работает при комнатной температуре (за исключением линии из системы введения образца в ионизационную камеру), что уменьшает выделение адсорбированного газа, а в течение ночи прибор нагревается до 200° для удаления образцов, адсорбировавшихся за целый день. Остаточное давление менее 10 мм рт. ст. может поддерживаться в течение длительного времени. Газы, растворенные в стекле и создающие остаточный спектр, представлены в основном водой, двуокисью углерода и кислородом. Диффузия гелия сквозь стекло также ограничивает величину предельного вакуума, достигаемого на стеклянных приборах. [c.145]

Для экспериментального определения тв и та удобно воспользоваться следующим способом, который был предложен в 1968 г. Армстронгом, Рэйсом, Тёрском, а также независимо от них Та-кахаши. При потенциалах адсорбции — десорбции, где в соответствии с формулами (2.123) наиболее сильно проявляется зависимость от сй измеряемого импеданса, получают возможно широкий спектр составляющих этого импеданса и С5(т). Экстрапо- [c.84]

Рис. IX.2. Спектры флэш-десорбции оксида углерода, хе-мосорбированного на чистой поверхности (при разных долях адсорбции)

Реакция воды с цеолитами при повышенной температуре и повышенном давлении исследовалась на цеолитах NaA и NaMgA (цеолит MgA недостаточно стабилен). Полученные результаты представлены на рис. 4—6. Спектры на рис. 4 имеют полосы деформационных колебаний молекулярной координационной воды до и после гидротермальной обработки образца. У цеолита NaMgA после гидротермальной обработки низкочастотные полосы воды, сорбированной на ионах Ме +, не проявляются. После полной десорбции молекулярно связанной воды этот цеолит содержит сильные полосы в области валентных колебаний ОН (рис. 5), которые указывают на образование гидроксильных групп. Полосы, принадлежащие обоим видам гидроксильных групп (3510 и 3585 см ), еще наблюдаемы до 700° С (рис. 6) но с повышением температуры они теряют интенсивность, причем гидроксильные группы, которым принадлежат высокочастотные полосы, разрушаются быстрее. Адсорбция воды на таких частично дегидро-ксилированных цеолитах ведет к восстановлению обоих типов гидроксильных групп, в то время как образование иона аммония может быть обнаружено только при давлении аммиака 1333 Па. При этом неясно, какой из видов гидроксильных групп действует как бренстедовский центр [201. [c.43]

На основании описанных данных можно предположить, что первая пара максимумов соответствует редокс-превращеиням карбоксильных групп, а вторая — фенольных, занимающих другое положение на поверхности по сравнению с гидрохиноннымн, которым соответствует = 0,6 В. На эти редокс-превращения накладывается процесс адсорбции-десорбции кислорода без образования определенных стехиометрических поверхностных соединений с более или менее постоянной энергией связи. Этот процесс захватывает большое число различных активных центров (разорванные связи, дислокации, неароматические атомы углерода и т. д.), отличающихся широким энергетическим спектром, и при высоких анодных потенциалах может распространяться в глубину решетки кристалла вдоль плоскостей ароматических макромолекул. [c.83]

Изменение спектра пористого стекла при адсорбции и десорбции аммиака [52] представлено на рис. 84 и 85. Рис. 85 показывает, что в спектре аммиака, адсорбированного при комнатной температуре, наблюдаются полосы поглощения 3562, 3474, 3410, 3350, 3320, 3310, 3285 и 3200 см К Интенсивность полосы поглощения SiOH (3750 см ) и главным образом ВОН (3703 см ) уменьшается при адсорбции NH3. Интенсивность всех полос поглощения адсорбированного аммиака уменьшается с ростом температуры откачки при небольшом, но заметном изменении их положения. После откачки образца при 100° С в спектре проявляются полосы поглощения 3565, 3478, 3409, 3368, 3350, 3308 и 3282 см . Дальнейшая обработка этого образца в вакууме при 200° С и при более высоких температурах. приводит к удалению полос поглощения молекулярно адсорбированного и координационно связанного аммиака и к проявлению в спектре только полос поглощения 3565 и 3478 см К Эти полосы приписываются образовавшимся на поверхности аминогруппам (гл. IV), В работе [57] проведено подробное исследование адсорбции аммиака на поверхности гидроксилированного в различной степени аэросила. Примененный в этой работе аэросил является очень чистой разновидностью кремнезема, практически не содержащей, в отличие от пористого стекла, примесей, могущих образовать электроноакцепторные центры адсорбции оснований. После адсорбции аммиака на аэросиле (рис. 86, кривая 2) сильно уменьшается интенсивность полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности аэросила, а также появляется [c.235]

Хотя иногда и трудно провести строгое разграничение между физической адсорбцией и хемосорбцией, установление различий мен ду ними полезно, так как значительно упрощает классификацию адсорбционных систем. Адсорбция молекул, сопровождающаяся образованием водородной связи, в данной монографии рассматривается как физическая адсорбция вследствие легкости десорбции молекул при комнатной температуре и сходства их спектра со спектралш жидкости. Вполне очевидно, однако, что [c.363]

Рис. 6. ИК-спектры исходной и фторированной окиси алюшшия после адсорбции пиридина и десорбции его в течение 1 часа до 10 мм, рт. ст.

Существование этого изменения характера адсорбции подтверждается экспериментальными данными. Мейер [252] проводил бомбардировку ионами калия нитей платины, меди и алюминия, покрытых адсорбированным натрием, и во время происходящего при этом испарения натрия наблюдал в спектре линию О натрия. Ионы натрия, которые десорбируются, по-видимому, под влиянием бомбардировки ионами калия, во время испарения превращаются в атомы, проходя через несколько возбужденных состояний, вызьпзающих испускание света. В том случае, когда количества адсорбированного натрия малы, испускание света не наблюдается. Оно становится более заметным при увеличении количества адсорбированного натрия, затем проходит через максимум и, наконец, снова уменьшается в присутствии более значительных количеств адсорбированного натрия. Это явление объясняется тем, что при низких значениях О натрий освобождается с поверхности в виде ионов, при более высоких значениях эти ионы нейтрализуются, переходя в атомы, а при еще более высоких значениях 6 натрий находится на поверхности в виде атомов, которым нет необходимости нейтрализоваться при десорбции. [c.138]

Для суждения о степени увлажнения гидроксилированной поверхности силигакеля на воздухе и о возможности удаления воды с этой поверхности надо рассмотреть изотерму адсорбции и десорбции пара воды (см. рис. 3.11) и инфракрасные спектры адсор- [c.298]

Исследованием адсорбции водорода на MgO методами термодесорбции и ИК-спектроскопии показано [320], что имеется несколько пиков при температуропрограммированной десорбции водорода, причем энергия активации десорбции в наиболее характерных первых двух пиках составляет 46 и 68 кДж/моль. Предполагается, что активными центрами адсорбции служат координационно-ненасьпценные ионные пары Mg -О ", а квантовохимический расчет электронной плотности на ионах магния и кислорода при адсорбции водорода указал на гетеролитический характер диссоциации молекулы водорода при адсорбции. Это предположение подтверждено наблюдением в ИК-спектрах гидроксильных и гидридных групп, образующихся при адсорбции Н на MgO [321 ]. [c.119]

СВЯЗИ. Они нашли, что относительные доли обоих типов связи зависят от природы металла, подложки, а также от степени заполнения поверхности. Для палладия мостиковый тип характерен более прочной хемосорбцией, так как соответствующая полоса в спектре появляется на начальной стадии адсорбции и исчезает при десорбции самой последней. В поддержку этого вывода Леньон и Трепнел [18] показали, что одноцентровая (линейная) хемосорбция преобладает также и на платиновых катализаторах, нанесенных на подложку. [c.299]

В ИК-спектре лропилена на окиси меди присутствуют все указанные выше характерные полосы поглощения. Десорбция при 100°С приводит к исчезновению полосы 1680 см , относящейся к колебанию С = 0-связи [134, 135]. Возможно, что это связано с образованием акролеина, десорбирующегося при указанной температуре. При нагревании до 200 °С исчезают полосы 1440 и. 1580 см 1, характеризующие С = С-связь в л-аллильном или в с-комплексе. Это показывает, что обратимыми формами адсорбции являются либо пропилен, адсорбируемый с образованием а-связи, либо я- или а-аллильный комплекс. Полосы поглощения, исчезающие при нагревании выше 300 °С, относятся к колебаниям следующих групп [c.57]

Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

Е. Н. Фигуровская (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, физический факультет). В основе теории физической адсорбции лежит предположение об инертности адсорбента в процессе адсорбции. При теоретических расчетах [1] энергии адсорбции предполагают, что энергетический спектр поверхности твердого тела не изменяется. Экспериментальные данные последних лет делают такое предположение сомнительным (например, [2,3]). Нами (при участии В. В. Му-риной) исследовалось влияние сорбции инертных газов (аргон, ксенон) на электропроводность поликристаллической высокодисперсной двуокиси титана (в модификации рутила), восстановленной в вакууме Ю мм рт. ст. при 500° С, адсорбционные свойства которой изучались ранее [4]. Рисунок характеризует кинетику изменения электропроводности Т10г в процессе адсорбции и десорбции спектрально-чистого ксенона при 300° К. [c.107]

Г. А, Галкин и Л. А. Игнатьева привели новые спектроскопические данные относительно адсорбции воды па двуокиси кремния. По данным Г. А. Галкина, отсутствие возмущения гидроксильной полосы связано с десорбцией молекул воды с ОН-групп в результате повышения температуры образца при регистрации ИК-спектра. Нам кажется, однако, что в этом случае остается необъяснепным вопрос, почему другие молекулы, менее прочно связанные с поверхностью, в аналогичных условиях вызыва- [c.203]

Интересные данные получил Эберли [34], который прогревал аммонийную форму цеолита У при 427° С, адсорбировал на ней пиридин, а затем после вакуумирования образца в интервале температур 150— 260° С регистрировал спектры. В этих экспериментах адсорбция пиридина при давлении 0,1 мм рт. ст. привела к исчезновению из спектра полосы при 3650 см , а полоса при 3550 см осталась без изменения кислотность цеолита была обусловлена в основном бренстедовскими Центрами. При нагревании от 150 до 260° С интенсивность полосы поглощения при 1545 см в результате десорбции пиридина уменьщалась и наблюдалось частичное восстановление полосы поглощения валентных колебаний гидроксильных групп при 3650 см . Основываясь на этих данных, можно считать, Щ о-полоса при 3650 см принадлежит гидроксильным группам разных типов, отличающихся по силе. Значительную помощь в получении подробных данных о распределении кислотных центров по силе могло бы оказать изучение ИК-спектров при постепенной регулируемой десорбции из цеолита пиридина или другого основания. Исследование десорбции аммиака при термическом разложении -катионов исходной аммонийной формы цеолитов У не дали желаемого результата [c.301]

Пери [42] получил несколько иные результаты. Он обнаружил, что полоса при 3700 см исчезает из спектров по мере адсорбции аммиака тогда как интенсивности полос при 3750 и 3620 см при этом не меняются. Пери нашел в этих цеолитах и льюисовские и бренстедовские центры. Бомон и сотр. [90] исследовали кислотные свойства цеолитов, стабилизованных путем обработки ЭДТА. В результате удаления алюминия они получили образцы с тремя различными степенями деалюминирования. После прогревания этих образцов -при 450° С в них также были найдены льюисовские и бренстедовские кислотные центры. Чтобы определить соотношение этих центров, авторы работы сравнили количества пиридина, адсорбированного на центрах каждого типа при разных температурах его десорбции. С повышением температуры десорбции увеличивается доля пиридина, адсорбированного на льюисовских центрах. В результате деалюминирования доля пиридина, адсорбированного на льюисовских центрах, уменьшается, если десорбция проводится при температурах ниже 300° С. Рис. 3-81 показывает, что деалюминирование делает более однородной силу бренстедовских кислотных центров и что при деалюминировании число сильных кислотных центров [c.305]

Ряд интересных данных по адсорбции бутена получен при исследовании реакций алкилирования на цеолите Y [219]. Аммонийные формы цеолита У предварительно обрабатывали при температурах от 300 до 700° С. В отличие от авторов работы [217] Уикс и сотр. [219] исследовали адсорбцию при комнатной температуре и равновесном давлении бутена-1 20 мм рт. ст. Избыток паров бутена-Г удаляли путем 30-минутного вакуумирования образца при комнатной температуре. Как правило, цеолиты необратимо удерживали 20% адсорбированного бутена. Сразу после напуска паров бутена на цеолит в ИК-спектрах наблюдались полосы, указывающие на то, что бутен-1 частично Т1зомеризуется до бутена-2. Обнаружены полосы поглощения связей С= С в молекулах бутена-1 и бутена-2. По мере увеличения длительности контакта бутена-1 с цеолитами из спектра исчезали полосы связей С = С и появлялись полосы при 2960, 2930, 2870, 1465, 1380 и 1365 см . Появление этих полос поглощения можно связать с присутствием адсорбированных насыщенных соединений, которые не удаляются из цеолита вакуумированием образца при комнатной температуре. В процессе образования насыщенных соединений в адсорбированной фазе полоса поглощения гидроксильных групп при 3640 см , которая при адсорбции бутена не 1енялась, уменьшшта свою интенсивность. Подобные спектры были получены при адсорбции на цеолите Y, дегидроксилированном при 700° С. Увеличение температуры десорбции до 300° С привело к появлению в спектре полос поглощения в области 2900 см , которые можно приписать образованию полимерных продуктов на поверхности цеолитов. [c.338]

После контакта па1ров метанола и этанола с нагретой окисью алюминия и последующей десорбции на поверхности остаются, как показал спектрально А. А. Бабушкин с сотрудниками [5], поверхностные образования из остатков молекулы спирта, присоединенных к атому А1 поверхности катализатора. Аналогичный результат был получен в нашей лаборатории Роевым после адсорбции спиртов на СггОз. Наблюдаются хемосорбированные молекулы спиртов с пониженным значением частоты С—О, а также обнаруживается ряд специфических инфракрасных полос, которые можно приписать поверхностным образованиям, возникшим в результате дегидратации молекул спиртов (рис. 3, 4). Эти спектры до некоторой степени аналогичны тем, какие наблюдал А. А. Бабушкин с сотрудниками [5] после контакта паров спирта с окисью алюминия, но интерпретируются нами иначе. [c.217]

Рис. 3. Инфракрасные спектры пропускаиия катализатора СггОз, несущего адсорбированные молекулы метанола 1 — после десорбции паров при +20° 2 — после адсорбции паров при КЮ и десорбции при 200°, (на рисунке даны интерпретации наблюдаемых по-лис хемосорбированное состояние здесь и в дальнейшем обозначено чертой снизу).

В данных условиях в мертвом пространстве имеется значительное парциальное давление углекислого газа, который, вероятно, образуется за счет диспропорционирования, так как в системе нет кислорода, который мог бы вызвать окисление. -Присутствие углекислого газа вызывает до-полнительньГ затруднения, а именно возможность значительного диспропорционирования даже при слабой адсорбции. Данные инфракрасных спектров, по-видимому, исключают эти возможности, и Эйшенс действительно смог десорбировать почти всю окись углерода откачкой, при обычной температуре. Такая десорбция пе происходит на образцах, описанных выше, даже если они идентичны с образцами, использованными при снятии инфракрасных спектров. При повышенных температурах имеет г есто десорбция смеси окиси углерода и углекислого газа. И все же мы приходим к выводу, что магнитные данные не расходятся с данными инфракрасных спектров, поскольку хемосорбция окиси углерода на никеле значительно сложнее, чем это было обнаружено другими методами [181. [c.27]

Для изучения процесса адсорбции карбоновых кислот минеральными сорбентами предлагается исполъзовать метод студенчатой десорбции продуктов взаимодействия кислот с адсорбентом различными растворителями, с последующим анализом десорбатов, в основном, по их ИК-спектрам. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология