Присоединение кислорода к органическим соединениям

Под названием радикал здесь имеется в виду совсем иное по сравнению с тем, что понимали под радикалом сторонники теории радикалов. Желая особо подчеркнуть это, О. Лоран стал употреблять вместо термина радикал термин ядро . Ядро О. Лорана не представляло уже органического атома, как радикалы Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, неразрывно связанные с электрохимической теорией. Они изменчивы — фундаментальные ядра могут путем замещения водорода, например галогенами, превращаться в новые ядра (с меньшим содержанием водорода). Помимо замещения, О. Лоран допускал и присоединение к ядрам различных атомов. Так, этилен присоединяет к себе хлор и бром, а также и кислород. Теория ядер была положена в основу классификации органических соединений по конституции их ядер. Он пытался представить ядра в виде геометрических фигур (призм, кубов) для наглядного объяснения перехода фундаментальных ядер в производные. Эта теория оказалась промежуточным звеном в развитии представлений о конституции тел. Она была положена в основу учения о типах органических веществ, ознаменовавшего дальнейшее развитие представлений о конституции. [c.108]

Отсюда ясно, что первичный процесс образования углеводов из углекислого газа и воды является процессом, об-ратаым горению древесины, когда из клетчатки и других органических соединений, образующих древесину, в результате присоединения из воздуха кислорода, происходит образование углекислого газа и воды. [c.11]

ВО много раз ускоряет присоединение водорода к кислороду и к различным органическим соединениям. А Кирхгоф в 1812 г. показал, что кислота значительно ускоряет расщепление ряда органических соединений. Причем ни платина, ни кислота в процессе реакции не расходуются, количество их остается неизменным. [c.115]

Превращение органических соединений в карбоновые кислоты в результате окисления кислородом см. в разделе Радикальное замещение и присоединение . [c.202]

Введение кислорода в молекулу органического соединения под действие кислорода или озона в результате реакций замещения или присоединения, иапример [c.285]

Химические связи в большинстве органических соединений имеют слабо выраженный полярный характер присоединение к ним таких электроотрицательных элементов, как фтор, кислород, хлор, азот, приводит к изменению электронной плотности между атомами углерода и указанными элементами, а следовательно, и к увеличению полярности связи между ними. Степень окисления атомов в них определяется так же, как и в ковалентных полярных соединениях. [c.58]

Радиационное окисление органических соединений. Радиационно-химическим окислением называются процессы присоединения кислорода при облучении смеси органических веществ с кислородом. Эти процессы протекают в газовых смесях, образованных органическим соединением и кислородом, либо при облучении твердых и жидких органических соединений, в которых растворен молекулярный кислород. [c.206]

Присоединение водорода по кратным связям молекулы органического соединения или удаление кислорода, обычно сопровождающееся замещением его на водород. [c.87]

Эти два способа описания эквивалентны. Любой процесс окисле-111 я сопровождается присоединением электронов к окислителю. Но поскольку практически во всех ковалентных соединениях каждый атом всегда окружен заполненной электронной оболочкой, часто трудно определить степень окисления органических соединений иначе, чем по содержанию водорода или кислорода. [c.247]

Введение атома хлора в молекулу органического соединения при действии смеси хлористого водорода или хлора с кислородом в результате процессов замещения илн присоединения [c.292]

Связь углерод — магний в реактиве Гриньяра сильно полярна, причем углерод является отрицательным относительно электроположительного магния. Поэтому не удивительно, что в результате присоединения к карбонильному соединению органическая группа образует связь с углеродом, а магний — с кислородом. Продукт представляет собой магниевую соль слабо кислого спирта и легко превращается в спирт при прибавлении более сильной кислоты — воды. [c.493]

Окисляемость органического соединения связана с наличием атомов водорода, так как окисление идет с отдачей атомов водорода или с присоединением атомов кислорода. Например, толуол легко окисляется [c.182]

На первой ступени происходит присоединение водорода к органическим соединениям, которые содержатся в сырье. Одновременно отш,епляются кислород, сера и азот. [c.96]

Работы по катализу Сабатье начал с изучения реакций присоединения водорода к непредельным соединениям вскоре он распространил гидрогенизационный катализ на ароматические углеводороды, кислород- и азотсодержащие соединения. Известно, каким большим количеством методов восстановления располагала органическая химия до работ Сабатье и в то же время как ограничены были возможности этих методов. Восстановление амальгамой натрия, натрием и спиртом, цинком в кислой и щелочной средах, йодистым водородом и другими реагентами требовало соблюдения большого числа различных условий и все-таки, как правило, сопровождалось многими побочными реакциями. Реагентов, восстанавливающих только одну систему и не затрагивающих другие системы, не существовало. Техника проведения реакций была сложной. Процесс восстановления часто требовал затраты дефицитных реактивов (олово, хлористое олово, иод и др.). После исследований Сабатье возможности восстановления или гидрогенизации органических соединений стали неизмеримо шире. Реакции Сабатье отличались удивительной простотой. Методика выполнения экспериментов заключалась по существу в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку, содержащую мелко раздробленный металл в качестве катализатора. [c.27]

Определению кислорода мешают также вещества, которые выделяют иод или в кислой среде реагируют с иодом. Окисление иодида до иода, приводящее к положительной ошибке определения, вызывают, например, свободный хлор, хлорамин, двуокись хлора, нитриты, бихромат, перманганат, железо (III) и перекиси. Восстановление иода до иодида, Приводящее к отрицательной ошибке определения, вызывают, например, сульфиты и сульфиды. Некоторые органические соединения приводят к отрицательной ошибке при определении кислорода, так как они окисляются выделенным иодом или реагируют с ним (реакции присоединения и замещения). Некоторые неорганические вещества, в частности железо (II), и некоторые органические соединения влияют на определение, поскольку в щелочной среде они легко окисляются растворенным кислородом. Указанные влияния устраняют способом, описанным в п. г. и д . [c.83]

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К ЭТИЛЕНОВЫМ СОЕДИНЕНИЯМ КИСЛОРОД- И СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.187]

Риче [36], рассматривая окисление различных органических соединений кислородом воздуха, пришел к выводу, что присоединение кислорода к двойной связи мало вероятно и кислород скорее внедряется между з леродом и водородом. Окисление альдегидов атмосферным кислородом над солями железа,, кобальта или марганца Энглер и Вейсцберг [13] объясняли присоединением кислорода к связи С = О альдегида с образованием надкислоты как промежуточного продукта [c.578]

Большинство ионов в масс-спектре образуется при мономолекулярных процессах, и в широком диапазоне давлений образца их количество прямо пропорционально давлению внутри ионизационной камеры. Однако часто встречаются пики (обычно мало интенсивные), высота которых измеряется с давлением значительно сильнее, чем в случае пиков, образующихся указанным выше образом. Такие ионы возникают в процессе столкновения двух или более молекул [1951]. Некоторые из пиков, высота которых подобным образом зависит от давления, являются острыми, другие размытыми это указывает на то, что эти ионы образуются при реакции, происходящей на пути движения ионов по направлению к коллектору, аналогично реакции метастабильных ионов. Острые пики характеризуют процессы столкновения, происходящие в ионизационной камере. Пики таких ионов, образующиеся при столкновениях в ионизационной камере молекул органических соединений, изучены очень мало, отчасти потому, что их чрезвычайно трудно наблюдать. Осколочные ионы, образующиеся при ионно-молекулярном столкновении в ионизационной камере, будут появляться в тех же самых точках спектра, что и ионы, образующиеся при мономолекулярном распаде, причем относительное число последних будет значительно больше. Ионы, возникающие при столкновениях, иногда обладают массой, большей массы молекулярного иона в этом случае они могут быть легко обнаружены, поскольку их пики не накладываются на пики других ионов. Их можно отличить от пиков примесей по зависимости от давления. Поскольку такие пики встречаются довольно редко, они используются в качественном анализе для установления присутствия определенных групп. Присоединение дополнительной химической группы к молекулярному или осколочному иону наблюдается чаще всего в случае соединений, содержащих атом кислорода или азота. Легче всего удаляется один из электронов неподеленной пары. Следствием его удаления является гибридизация электронных орбит, и проявляется связывающий характер третьей орбиты, так что трехвалентный [c.281]

Аутоксидацией называется инициированное свободными радикалами медленное окисление органических соединений кислородом воздуха. Реакция начинается благодаря способности свободных ра-Дикалов к присоединению молекулярного кислорода. Такая реакция [c.387]

Данные о механизме реакции металлоорганических соединений с галоидангидридами кислот немногочислен1 ы. Считалось [5], что Механизм реакции ааключается либо в присоединении магний-органического соединения по карбонильной группе с последующим отщеплением галоидной соли магния, либо в образовании комплекса реактива Гриньяра с галоидангидридом за счет карбонильного кислорода с последующей перегруппировкой координационного комплекса I и отщеплением МдХг. [c.44]

В органической химии, однако, по традиции эти широко распро-I страненные процессы связывают с присоединением водорода к мо-I Лекуле органического соединения. Если присоединение водорода приводит к частичному или полному насыщению кратных связей, I то такие реакции называют гидрированием, а удаление кислорода из органических молекул (элиминирование) — собственно восста-Щ новлением. Тип реакций, в которых имеет место расщепление простых связей водородом, называют гидрогенолизом. [c.199]

Нарисуйте структуры всех органических соединений серы, которые могут быть выведены из метилфенилсульфида (СНдЗСвНб) путем присоединения и (или) введения атома кислорода. (Примечание в данном случае должно быть больше структур, чем в случае дифепилсу льфхт да.) [c.329]

К реакциям присоединения относятся а) гидрирование, б) галогенирование, в) гидрогалогениро-вание, г) присоединение гипогалоидных соединений, Д) присоединение органических кислот, меркаптанов, зммиака, диазосоединений и фосфористых соединений, присоединение кислорода и озона. [c.41]

Другой недостаток иодометрических методов, особенно при использовании сильных кислот, заключается в возможности восстановления кроме пероксидов других органических соединений, в том числе алкилендииодидов, образующихся при присоединении иода к олефину. Известно, что кислород воздуха обусловливает завышенные результаты многих иодометрических определений, особенно в присутствии сильных кислот применение бикарбоната натрия или твердого диоксида углерода [4, 10] позволяет устранить этот недостаток. Сообщается, что на анализ по методу Ко-жатпура — Джеллинга [7] не влияет кислород воздуха. [c.257]

Различия в характере присоединения к органическим окисям в щелочной (или нейтральной) и кислых средах автор еще в первых работах связал с возможностью различных механизмов присоединения. В щелочной (или нейтральной) среде имеет место нуклеофильная атака анионов (или молекул) по наиболее обедненному электронами и пространственно более уязвимому наименее, замещенному С-атому (механизм ЗЫг или АКг). В кислой среде реакция идет через промежуточное образование оксониевых соединений с менее прочной связью кислорода с более замещенным С-атомом (механизм ЗЫа или АЫг). Реакционная способцость оксониевых производных значительно выше, чем исходных окисей, и потому все реакции в присутствии кислых катализаторов идут значительно быстрее, чем в щелочной и особенно в нейтральной [c.424]

Тесно связывая явления окисления с явлениями восстановления, -Виланд считает, что автоокисление сопровождается не активированием кислорода (как это следует из теории Баха), а (в случае органических веществ) активированием связанного водорода. По. его мнению прямое присоединение кислорода, как первичный акт окислительного действия, имеет место лишь при окислении ненасыщенных систем. Гораздо чаще встречающиеся случаи окисления фор- мально насьщеннцх (органических) соединений основаны на отнятии от них водорода, т. е. на явлениях дегидрирования, кото-,)ым часто предшествует присоединение воды. Вообще роли воды Зиланд отводит большое значение, полагая, что присутствие ее является необходимым условием возникновения окислительного процесса. [c.16]

Амиды являются многоплановыми органическими соединениями, так как все три атома в цепи О—С—N потенциально реакционноспособны. Это частично связано с делокализацией я-электронов по цепи О—С—N н с тем, что структура основного состояния является гибридом двух резонансных форм (89) и (90) (см. разд. 9.9.2.1). Хотя многоплановость часто означает сложность, можно достичь упрощения, признав, что большинство реакций амидов относятся к двум группам. Первая группа реакций включает нуклеофильную атаку атома кислорода (или иногда атома азота) на положительно заряженные или нейтральные реагенты. В этом случае более вероятной реакционноспособной частицей является резонансная форма (90). Ко второй, менее распространенной группе реакций, относится нуклеофильное присоединение к амидной карбонильной группе формы (89), Большинство других реакций амидов, такие как дегидратация, элиминирование, дезаминирование и др., является продолжением этих двух процессов. [c.450]

Все эти факты опровергают основные положения теории Виланда и его последователей о присоединении кислорода только к предварительно дегидрированной молекуле в результате действия на нее образующейся сначала перекиси водорода и возможности пер]вичного образования органических перекисей лишь при окислении ненасы-1ценных соединений. [c.18]

Перекись водорода, гидроперекиси и перкислоты с общей формулой R—О—ОН, например гидроперекись трет.-бутила (СНз)зС—О—ОН, кислота Каро H2SO5, пербензойная кислота и моноперфталевая кислота являются ценными окислител я-ми, используемыми обычно для присоединения кислорода к атомам с неподеленными электронами в органических и неор ганнческих соединениях, например, [c.268]

Окисление при комнатной температуре. Под действием водного раствора перманганата калия КМПО4 при комнатной температуре этилен превращается в гликоль — органическое соединение, которое можно гфедставить себе формально как продукт присоединения к этилену двух гидроксильных групп. Процесс образования гликоля становится понятным, если предположить, что наряду с окислением, в результате которого этилен присоединяет кислород из КМПО4, происходит одновременное присоединение воды. При этом углеродная цепь не разрывается [c.42]

Окисление и восстановление. Термины окисление и восстановление в применении к органической химии HjreiOT несколько иное значение, чем в химии неорганической. В органической химии окисление нредпола ает удаление водорода и (или) присоединение кислорода илн какого-либо иного гетероатома к данному соединению. Под восстановлением всегда подразумевается присоединение водорода к органическому соединению и часто удаление кислорода или какого-либо иного гетероатома. На рис. 4.4 классы сое-динеинй расположены в соответствии с различными стадиями окисления и восстановления. [c.84]

Кроме того, окисляемость органического соединения в общем связана с наличием атомов водорода, а окисление идет с отдачей атома водорода или с присоединением атома кислорода. Так, толуол окисляется до безальдегида и далее до бензойной кислоты следующим образом [c.332]

Некоторые кристаллические хелаты двухвалентного кобальта в органических соединениях способны обратимо присоединять молекулярный кислород. Работам в этой области посвящен обзор Мартеля и Калвина [81]. Такое присоединение кислорода представляет особенный интерес из-за аналогии с физиологической ролью гемоглобина. Как было показано [24], активны оба вида кристаллических внутрикомплексных соединений двухвалентного кобальта [c.263]

Раскисление. Для гетеронопярных соединений отщепление кислорода всегда оответствует понижению положительного заряда связанной с кислородом составной части соединения, т. е. с присоединением ею электронов, так как кислород в этих соединениях всегда является отрицательно заряженной составной частью. В гомеоноляр-ных соединениях, наоборот, отщепление кислорода не вызывает обязательного нзмег нения заряда той составной части, которая была первоначально связана с кислородом, В таких случаях, которые часто встречаются в области органических соединений, про цесс отщепления кислорода нередко называют раскислением. [c.813]

В этой главе будет рассмотрен второй тип органических оснований, к которым относятся органические соединения, содержащие азот (амины), серу (тиоэфиры) и кислород (спирты, эфиры и карбонильные соединения) эти вещества могут вступать в реакцию с минеральными кислотами, причем происходит присоединение протона к неподеленным электронным парам атомов азота, серы или кислорода. Амины и тиоэфиры легко вступают в реакции также и с гало-генпроизводными при этом получаются продукты присоединения. Во всех случаях образуются так называемые ониевые соединения, в которых валентность указанных атомов на единицу больше, чем в исходном веществе. [c.231]

Диссоциация органических соединений, содержащих гидроксильные группы, по связи С—О наблюдается обычно только после предварительного присоединения протона к кислороду гидроксильной группы (например, при растворении спиртов в минеральных кислотах) диссоциация по связи С—О наблюдается также и у сложных эфиров, образованных сильными минеральными кислотами и спиртами (например, у эфиров серной кислоты). Так как вещества, содержащие карбениевый катион, обычно окрашены, взаимодействие спиртов с серной кислотой в этом случае приводит к переходу бесцветных соединений в глубокоокрашенные солеобразные соединения (галохромия) (стр. 245). [c.259]

Глубина процесса окисления углеводородов и органических соединений, а также характер образующихся продуктов целиком определяются условиями его течения. В начальных стадиях в зависимости от термической стабильности, фазового состояния и структуры окисляющегося вещества ведущую роль играет либо термическая диссоциация, либо присоединение кислорода. В дальнейшем протекающий по цепному механизму процесс окис- ления с образованием термически нестабильных гидроперекисей переходит в стадию их превращения в более стабильные в условиях повышенных температур карбонил- и карбоксилсодержа- щие соединения и спирты. Окисление на последних стадиях приводит к образованию простейших элементов структуры исходного вещества, максимально насыщенных кислородом. [c.69]

В большинстве органических соединений химические связи имеют слабо выраженный полярный характер присоединение к атомам углерода, составляющим скелет органических соединений, например, фтора, кислорода, хлора, азота, приводит к измененик> эле-ктронной плотности между атомами углерода и указанных элементов и тем самым к увеличению полярности связи между ними. Окислительные числа атомов в них определяются так же, как и в ковалентных полярных соединениях. В углеводородах, как неполярных соединениях, окислительные числа углерода и водорода, очевидно, равны нулю. [c.239]

Присоединение молекул органического растворителя к аниону Fe li, если бы оно имело место, вероятнее всего, осуш,ествлялось бы за счет донорно-акцепторной связи между кислородом растворителя и атомом железа комплексного аниона. Такого рода связь Fe—О должна, видимо, проявляться в ИК-спектре. Однако попытки найти в спектре экстрактов полосы, которые можно было бы приписать этой связи, не дали результатов. Изучение спектров экстрактов, содержащих железо, показало, что новые полосы в области 400—700 см не появляются. Это говорило о том, что между органическим растворителем и экстрагирующимся соединением не возникают прочные связи типа Fe—О. [c.138]

Если облучение происходит в условиях контакта с воздухом, то органические соединения заметно окисляются, так как кислород в этих условиях образует активный бирадикал 0—О . В результате его присоединения к углеводородным и другим радикалам R или к молекулам образуются радикалы перекисей, общая формула которых R—О—О . Такие радикалы называются перекисными они нестойки и в дальнейшем превращаются в органические перекиси ROOH или ROOR, которые в соответствии с теорией окисления, развивавшейся еще Н. А. Бахом, переходят в еще более устойчивые органические кислородсодерн<ащие соединения альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты. [c.429]