Окислительные потенциалы элементов

Е°—стандартный окислительный потенциал элемента в этих условиях. [c.97]

Очевидно, термин окислительно-восстановительный (элемент, электрод, потенциал) может быть отнесен к любому случаю, а [c.554]

Значение относится не к элементу, а к определенной системе, т. е. к определенной реакции изменения валентности. Поэтому для элементов, которые существуют более чем в двух валентных формах, имеется несколько значений потенциала. Так, например (см. рис. 85), для изменения валентности хром а от 6 до 3 (переход Сг О, в в кислой среде) характерна величина нормального потенциала =-1-1,36 в. Для изменения валентности хрома от 3 до 2 (т. е. для равновесия Сг" + + -Ре =Сг+ ) значение окислительного потенциала равно Е"= —0,41 в. Нельзя также говорить, например, об окислительном потенциале железа , так кал для реакции + нормальный потенциал Е = -р0,77 в, а для перехода железа из двухвалентного в металлическое (Ре -1-2е=Ре°) нормальный потенциал имеет совершенно другое значение "=—0,44 в наконец, возможен прямой переход железа из трехвалентного в металлическое (Ре" + -рЗе=Ре°) для которого характерна величина E "=—0,04 в. [c.351]

Окислительный потенциал тесно связан с характерными свойствами данного элемента. Наряду с этим реакции окисления и восстановления сильно зависят от условий среды, чаще всего от pH раствора. [c.355]

Эти же рабочие растворы применяют для определения элементов, находящихся в высшей степени окисления, если величина окислительного потенциала соответствующих процессов больше, чем приведенная выше для равновесия 3 - 2е=23 . [c.402]

Латимер. Окислительное состояние элементов и их потенциал в водных растворах, Изд-во иностр. лит. 1954, стр. 253. [c.517]

Точно так же как полную реакцию, протекающую в гальваническом элементе, можно представить в виде суммы двух полуреакций, так и э. д. с. гальванического элемента можно представить в виде суммы двух электродных потенциалов один из них обусловлен отщеплением электронов на аноде (окислительный потенциал окисл). а другой-присоединением электронов на катоде (восстановительный потенциал восст) [c.207]

Атомы элементов-окислителей, принимая электроны, превращаются в отрицательно заряженные ионы. Энергия сродства к электрону атомов (как и ионизационный потенциал) закономерно изменяется в соответствии с характером электронных структур атомов элементов. В периодах слева направо сродство к электрону и окислительные свойства элементов возрастают. В группах сверху вниз сродство к электрону, как правило, уменьшается. [c.29]

Для тех систем, окислительный потенциал которых зависит не только от отношений активностей двух веществ, содержащих один и тот же химический элемент в различных валентных состояниях, но и от активности ионов Н+, на рис. IX. 5, б приведены кривые, дающие зависимость Дф от а при постоянной концентрации ионов Н+, [c.515]

Окислительное напряжение — это окислительный потенциал, измеренный относительно водородного электрода, в котором Л — активность ионов Н+ в исследуемом растворе окислительновосстановительной системы. Окислительное напряжение численно равно э.д.с. гальванического элемента [c.610]

Для измерения окислительного потенциала в процессе титрования используют гальванический элемент [c.661]

Кроме того, для краткости вместо термина окислительновосстановительный потенциал пары употребляют просто окислительный потенциал пары. Для нахождения величины окислительного потенциала какой-либо пары, например, Fe +ZEe - ее собирают с нормальным водородным электродом в гальванический элемент (рис. 4.) При замыкании внешней цепи проводником 1 рода потенциометр зарегистрирует в нашем примере поток электронов от нормального водородного электрода к противоположному. Таким образом, нормальный водородный электрод окажется катодом (название электроду дают, как обычно, по отношению к внешней цепи). Анодом (+) является Pt электрод, опущенный в исследуемый раствор, содержащий пару Fe - /Fe . На катоде происходит процесс отдачи электронов молекулами водорода,jr. е. реакция окисления их в ионы Н согласно схеме H2—2е = 2Н . [c.25]

При образовании комплексных соединений окисленная и восстановленная формы ведут себя неодинаково. Повышение степени окисления элемента увеличивает его электроотрицательность и усиливает различия в способности к комплексообразованию неодинаково для окисленной и восстановленной форм. Например, электроотрицательность марганца (У1Г) 2,5, а марганца (П) 1,4, хрома (VI) 2,4, а хрома (III) 1,6. Поэтому комплексообразование понижает активность окисленной формы аок в большей степени, чем активность восстановленной формы авс Так как окислительный потенциал определяется отношением актИВНОСТеЙ ЭТИХ ДВух форм йок/йВс, ТО окислительно-восстановительный потенциал всей системы понижается. Например, =+0,8 в для пары ионов Ре +/Ре . Если ввести в раствор цианид калия, то образуются два комплексных соединения гексациано- [c.111]

Концентрация феррицианид-иона при этом не меняется, так как цинком осаждается только ферроцианид-ион окислительный потенциал зависит только от соотношения их концентраций. Такой раствор можно титровать с платиновым индикаторным электродом. Титрование по методу осаждения ферроцианидов цинка, лантана, церия и других элементов предложили в 1934—1950 гг. Ф. М. Шемякин, В. А. Волкова и Л. Я. Поляк. [c.506]

Таким образом, увеличение концентрации ионов водорода приводит к возрастанию окислительного потенциала данной системы. Это — общий вывод для всех реакций, протекающих с участием ионов водорода. В самом деле, ионы водорода участвуют в реакции в тех случаях, когда окисленная форма представляет собой сложный кислородсодержащий ион восстановленная же форма либо совсем не содержит кислорода, либо содержит его меньше, чем окисленная форма. Поэтому в уравнениях, описывающих переход элемента из высшей степени окисления в низшую, ионы водорода всегда будут находиться в левой части уравнений. Это ясно из следующих примеров [c.378]

Как уже отмечалось, для определения Электродного потенциала целесообразно рассматривать окислительно-восстановительные потенциалы системы или пар [19]. Чем выше окислительный потенциал пары, тем более сильным окислителем является ее окисленная форма и тем более слабым восстановителем восстановленная форма. На практике обычно соединяют две пары в гальванический элемент и определяют его ЭДС, измеряя относительные потенциалы различных пар в сравнении с одной и той же стандартной парой, получают абсолютные величины измеряемых потенциалов. В качестве стандартной пары применяют нормальный водородный электрод. Если водородный электрод является катодом, а пара Fe "/Fe — анодом, то результатом реакций на аноде и на катоде будет [c.14]

Недавно Фрост предложил использовать термин вольт-эквивалент (ВЭ) для обозначения произведения стандартного окислительного потенциала Е ° рассматриваемого химического элемента на его степень окисления. Например, стандартный окислительный потенциал полуреакции [c.294]

Окислительный потенциал (или окислительно-восстановительный потенциал) Е. Показатель, характеризующий способность любой системы (в том числе почв) участвовать в реакциях окисления или восстановления. Измеряется в вольтах. Чем выше потенциал, тем в большей степени система оказывает окисляющее влияние. При низких и даже отрицательных потенциалах в почвах преобладают химические элементы в низших степенях окисления [c.328]

Роль газовой среды. Изменение состава газовой среды — еще одна возможность активирования реакционных смесей в процессе твердофазового взаимодействия. Если реакционные смеси содержат элементы с переменной валентностью, то при изменении окислительного потенциала газовой среды изменяется и состав твердофазовых реагентов. Большой эффект достигается за счет чередующейся окислительной и восстановительной обработки реагентов. Эффект обработки тем значительней, чем ниже температура нагревания и выше склонность к образованию активных фаз. [c.323]

Между тем методы окисления — восстановления для церия (IV) более специфичны, так как все остальные представители группы редкоземельных элементов не обладают в обычных условиях переменной валентностью. Система Се +/Се имеет высокий окислительный потенциал (в зависимости от среды значение потенциала может составлять от +1,4 до +1,7 в) и потому церий (IV) легко может быть восстановлен до трехвалентного различными восстановителями. Так, например, растворы церия (IV) можно титровать аскорбиновой кислотой 2 по току восстановления церия при+0,5 в (Нас. КЭ) на платиновом электроде. Если применять в качестве фона 5 и. раствор серной кислоты, то железо не будет мешать титрованию, так как аскорбиновая кислота восстанавливает железо только в менее кислой среде. Если нужно, то по окончании титрования церия (IV) можно изменить среду и продолжить титрование для определения железа [c.342]

Потенциал окислительно-восстановительного элемента зависит от соотношения концентраций вещества в различной степени окисления. [c.804]

Окислительно-восстановительные электроды. Потенциал элемента [c.197]

Потенциометрические измерения предусматривали определения э. д. с. трех гальванических элементов, получающихся путем сочетания окислительного, каломельного и стеклянного электродов. Измерение окислительного потенциала производилось парой платиновых или иридиевых электродов 12 (рис. 1). Расхождение между измерениями одноименными электродами и между измерениями платиновым и иридиевым электродами составляло не более 0,1 мв. Для проверки правильности показаний этих электродов они употреблялись как хингидронные электроды при измерении pH буферных растворов с известными значениями pH. Насыщенный каломельный электрод 15, изго- [c.208]

И соединим их медным проводом или клеммой (рис. 63). Полученная таким образом система представляет собой, очевидно, гальванический элемент, в котором металл, имеющий меньщий окислительный потенциал (Zn), отдает электроны и переходит в раствор [c.449]

Щелочноземельные металлы более электроотрицательны по сравнению со щелочными металлами, тем не менее все их соединения, за исключением некоторых соединений Ве, являются ионными. Бериллий представляет собой первый пример общей закономерности, согласно которой в пределах любой группы элементы с валентными электронами, характеризуемыми меньщим главным квантовым числом, обладают менее ярко выраженными металлическими свойствами, потому что их валентные электроны расположены ближе к ядру и связаны с ним более прочно. Эта закономерность проявляется в повышении электроотрицательности при переходе к элементам с меньшими атомами в пределах одной группы (табл. 10-4). Бериллий имеет меньщий окислительный потенциал, т. е. более [c.435]

Воображаемый элемент турбидий, Ти, имеет окислительный потенциал [c.458]

Проведение процессов электрохимическим путем дает возможность определить наиболее важные характеристики реагирующих компонентов. Такой характеристикой, например, для элемента А является энергия сродства высшей степени окисления Аокпс. с электронами при переходе в определенную восстановленную форму Авосст, Интенсивность притяжения электронов к окисленной форме Аокис, при переходе ее в восстановленную форму можно измерить и выразить в форме окислительного потенциала в вольтах. Чем больше его величина, тем более сильным окислителем является Аокис, [c.349]

Величина окислительного потенциала определяется аналогично тему, как это описано для определения места металлов в ряду напряжений (см. 49). Можно приготовить раствор, содержащий как окисленную, так и восстановленнуюформы данного элемента (Аокис.и Авосст,) в равных и довольно больших концентрациях, например М . Тогда процесс (2) может идти в обоих направлениях, и некоторый сдвиг равновесия вследствие присоединения или отдачи электронов не будет существенно изменять концентрации. В такой раствор погружают платиновую проволоку и соединяют ее с водородным электродом в гальванический элемент (рис. 84). Подробное описание водородного электрода см. в 49. [c.349]

Окисление цинка происходит в анодном, а восстановление Н -в катодном отделении. В этом гальваническом элементе работающий при стандартных условиях ([Н ] = = 1М и Рнг = 1 атм) стандартный водородный электрод состоит из платиновой проволочки и кусочка платиновой фольги, покрытой тонко измельченной платиной, которая служит инертной поверхностью для катодной реакции. Электрод заключен в стеклянную трубку, в которой собирается газообразный водород, выделяющийся над поверхностью платины. Описанный гальванический элемент создает стандартную 3. д. с. Е° = 0,76 В. Используя определение стандартного восстановительного потенциала Н" (Е осст = 0), можно вычислить стандартный окислительный потенциал 2п [c.208]

Стандартные восстановительные потенциалы называют просто стандар1ными электродными потенциалами их значения табулированы для большого числа восстановительных полуреакций. Окислительный потенциал какой-либо окислительной полуреакции должен быть равен по величине, но противоположен по знаку электродному потенциалу обратного восстановительного процесса. Чем положительнее потенциал некоторой полуреакции, тем больше тенденция этой реакции протекать в записанном направлении. С помощью электродных потенциалов можно определить максимальное напряжение, создаваемое гальваническим элементом, или минимальное напряжение, необходимое для работы электролитической ванны. С их помощью можно также определить, является ли самопроизвольной конкретная окислительно-восстановительная реакция (э.д.с. реакции должна быть положительной). Э.д.с. окислительно-восстановительной реакции связана с изменением свободной энергии этой реакции уравнением ДС = — и , где -постоянная, называемая числом Фарадея и равная 96 500 Дж/(В моль). [c.234]

Как BHfltm из таблицы, с повышением порядкового номера элемента в ряду F—At увеличиваются радиусы атомов, уменьшается ионизационный потенциал, ослабевают неметаллические свойства и окислительная способность элементов, закономерно изменяются и другие физико-химические свойства элементов. [c.337]

В других случаях решающее влияние на значение энтальпии может оказать энергия гидратации. Большие значения потенциала ионизации и теплоты сублимации при сравнительно малой теплоте гидратации характерны для малоактивных — благородных— металлов. У элементов, образующих отрицательные ионы, окислительный потенциал тем больше, чем выше энергия гидратации и сродство к электрону и чем меньше энергия образования одноатомного газа из вещества, взятого в стандартном состоянии. Латимер отметил, что, например, большая окислительная активность фтора сравнительно с иодом в основном обусловлена большей теплотой гидратации иона фтора (—514,14 кДж у фтора и —300,96 кДж у иода) различие в значениях сродства к электрону не слишком велико (—384,56 кДж у фтора и —313,5кДж у иода) . [c.88]

Гальванические элементы без жидкостной границы используют для определения средних коэффициентов активности элек-тролитов. Полуэлементы-электроды подбирают так, чтобы они были обратимы к ионам электролита. Для этих целей с равным успехом можно использовать электроды, потенциал которых определяется оксред-реакцией (окислительный потенциал) или ионообменной реакцией (потенциал ИСЭ). И в том и другом случае из уравнения э.ц.с. Е ==Е° v /n) ga , определяют среднюю активность а электролита. [c.633]

По экспериментальным данным строят кривую титрования (см. раздел X. 4.2) и графики зависимости Дф —1д( [Ох]/[Нес1]) и lg Ох] и lg[Red] от Дф и определяют Дф° обоих систем и число электронов. Значение окислительного потенциала вычисляют по формуле Аф = Дфн22С1г — э.д.с. гальванического элемента. [c.661]

Образование амальгамы происходит в отделенном от элемента амальгаматоре путем непрерывного введения Ыа в Hg. Затем амальгама стекает вниз по вертикальному стальному электроду, полностью смачивая его. Ог-катод может быть изготовлен любым способом. Он может представлять собой гид-рофобизированный, пропитанный катализатором пористый угольный электрод или состоять из гидрофильного пористого металла. Как видно из уравнения реакции, при работе элемента потребляется вода, а образуется ЫаОН. Образование ЫаОН, имеющего коммерческую ценность [24], несколько уменьшает стоимость энергии этого элемента, работающего на очень дорогом топливе (0,25 долл./кет ч). В то время как стандартный окислительный потенциал Ыа при 25°С равен —2,714 в, для амальгамы натрия он составляет лишь —1,957 б. Потенциал амальгамного анода равен [c.62]

Теплота образования ферроцена из элементов в их стандартном состоянии при 25°, вычисленная на основании теплоты сгорания [55], равна. 33,8 ккал/моль. Используя принятые значения теплоты образования циклопентадиенильных радикалов, получаем для теплоты образования ферроцена из СбНз-ради-калов и газообразного железа величину, равную примерно —147 ккал/моль. Это и есть энергия связи кольцо — металл. Если мы прибавим к этому еще энергию, необходимую для превращения железа в двухвалентное состояние (примерно 125 ккал/моль), то получим значительно большую величину энергии связи, отражающую замечательную устойчивость соединения [139]. Известно, что ферроцен не изменяется при температурах ниже 400° [140]. На него не действуют щелочи и кислоты в отсутствие окисляющих агентов. Однако кислоты облегчают его окисление, так что при большой концентрации водородных ионов даже воздух окисляет ферроцен в значительно менее устойчивый феррициний-катион. Окислительный потенциал ферроцена, измеренный полярографически, равен 0,16 в в воде и 0,30 в в 95%-ном этаноле [141]. Эти величины лежат в интервале между значениями окислительных потенциалов для систем [c.127]

Получейные данные показывают, что мешающее влияние многих элементов при восстановлении урана(У1) в фосфорнокислотных растворах значительно меньше, чем в сернокислотнь1Х (см. табл. 5). Уменьшение мешающего влияния некоторых элементов (медь, титан, ванадий, хром, кобальт) в фосфорнокислотных растворах объясняется тем, что они значительно сильнее маскируются фосфорной кислотой, чем серной. Однако имеются элементы, мешающее влияние которых в фосфорнокислотных растворах больше, чем в сернокислотных (например, железо и вольфрам). Для вольфрама(У1) это связано с повышением его окислительного потенциала в фосфорнокислотной среде, поскольку он в условиях восстановления урана(У1) также восстанавливается с образованием продуктов, реагирующих с ванадатом аммония. [c.80]

Принимая во внимание такое многообразие факторов, влияющих на формы проявления периодического закона, трудно было бы, казалось, ожидать сколько-нибудь четко выраженной периодичности окислительно-восстановительных потенциалов элементов. Однако еще Г. Шлезингер [99] указал на параллелизм между теплотой образования хлоридов и окислов и окислительно-восстановительным потенциалом. Эта идея была подхвачена В. Ф. Киффером [100], который четко показал периодичность окислительно-восстановительных потенциалов для большого числа случаев и объяснил ее причину. В. Ф. Киффер считает, что окислительно-восстановительный потенциал элементов (металлов) определяется в основном тремя величинами энергией сублимации металла, ионизационным потенциалом и энергией гидратации иона. Все три величины периодические, но разные по знаку свободная энергия сублимации и энергия ионизации— эндотермические, а свободная энергия гидратации — экзотермическая. В результате суммирования этих величин получается величина окислительно-восстановительного потенциала, обладающая такйми же периодическими свойствами, т. е. удачное сочетание трех периодических функций приводит к образованию четвертой периодической функции. Эта идея [c.24]

Проведение опыта. Исходный концентрированный раствор перхлоратов двух- и трехвалентного железа хранился в сосуде 3. Для поддержания в течение опыта постоянными значения концентраций двух- и трехвалентного железа и уксусной кислоты, а также ионной силы раствора и получения переменных значений pH применялись три рабочих раствора. Для получения первого раствора в сосуд 70 заливалось опрег деленное количество раствора, содержащего рассчитанные количества уксусной кислоты и перхлората натрия. После продувания инертного газа (через тотбку 9) в течение 25—30 мин в сосуд 10 из микробюретки 5 прибавлялось рассчитанное количество исходного концентрированного раствора перхлоратов двух- и трехвалентного железа. Аналогичным путем готовился второй рабочий раствор, отличавшийся от первого тем, что вместо перхлората натрия содержал хлорную кислоту той же концентрации. В дальнейшем постепенное добавление из сосуда 7 второго раствора к первому при постоянном перемешивании обоих растворов инертным газом> поступающим через трубки 8 и Р, изменяло значения pH первого раствора. Изменение э. д. с. указанных выше гальванических элементов позволяет определить значения окислительного потенциала и pH. Прибавление второго раствора к первому дает возможность проследить изменение окислительного потенциала исследуемой системы в области малых значений pH. [c.210]