Растворимость посторонних ионов

Касаясь растворимости минералов, в частности, присутствующих в промывочной жидкости, отметим также, что она зависит от того, каков ионный состав дисперсионной среды. Если в ней имеются ионы, близкие к ионам данного материала, то растворимость этого минерала снижается. Наоборот, присутствие посторонних ионов увеличивает растворимость минералов. Так, присутствие в растворе 1% хлорида магния увеличивает растворимость барита в 14 раз. Растворимость гипса в 10%-ном растворе поваренной соли увеличивается в 6 раз. Переход в промывочную жидкость дополнительных ионов Ва2+ и Са + может стать соизмеримым с расходом химических реагентов. [c.27]

Влияние посторонних ионов. Принцип произведения растворимости применялся многими исследователями к большому числу разнообразных осадков. Тщательная проверка показала, что расчеты на основании обычной формулировки закона действия масс дают только приближенные результаты. Такие же выводы были получены при изучении других равновесий, не связанных с образованием твердой фазы. Все эти факты привели к созданию новой теории электролитов. Правда, на основании этой теории нельзя рассчитать влияние присутствия электролитов иа какое-нибудь равновесие без ряда экспериментальных данных относительно этого равновесия. Тем не менее названная теория правильно указывает на особый характер ионных равновесий и на влияние посторонних электролитов на равновесие. Возможны также приближенные вычисления изменения растворимости. [c.49]

При увеличении концентрации ионов, а особенно при введении многозарядных ионов, коэффициент активности уменьшается, и величина а становится меньше величины С. Состояние равновесия между твердой фазой и раствором определяется, как видно из физического смысла вывода, величиной активности. Для осадков характерно не постоянство произведения концентраций ионов, а постоянство произведения активностей ионов При введении каких-либо электролитов в растворе создается ионная атмосфера, которая уменьшает активность ионов. Это приводит к повышению растворимости до тех пор, пока произведение активностей я не станет таким, каким оно является в отсутствие посторонних ионов [c.50]

При точных расчетах растворимости солей следует учитывать вышеописанные закономерности. Обычно при возрастании ионной силы коэффициенты активности уменьшаются. Поэтому растворимость растет при увеличении концентрации посторонних ионов и сильно зависит от величины их заряда (табл. В.4). Этот солевой эффект может заметно сказываться [c.373]

Таким образом, за счет добавления посторонних ионов растворимость хлорида серебра увеличилась на 30 /о- [c.374]

В качественном анализе пределом обнаружения называется наименьшее количество вещества, которое с уверенностью обнаруживается данной реакцией. Аналитическая реакция тем чувствительнее, чем ниже предел обнаружения. Предел обнаружения зависит от концентрации реагентов, присутствия посторонних ионов электролитов или мешающих веществ, среды и температуры растворов. Его можно повысить с помощью приемов концентрирования, понижения растворимости осадка. [c.115]

Прибавление постороннего иона к насыщенному раствору соли изменяет ионную силу раствора, а следовательно, и коэффициент активности. Так как а=/-с, то изменение активности в свою очередь изменяет и вещества. В формулу Дебая и Гюккеля входит валентность. Отсюда понятно влияние валентности постороннего иона на р исследуемого вещества. Если коэффициент активности прибавляемой соли увеличивается с увеличением ионной силы раствора, то уменьшается растворимость исследуемого электролита. Если же коэ( ици-ент активности уменьшается с уменьшением ионной силы раствора, то растворимость исследуемого вещества увеличивается. Если при- [c.70]

Используя ЭТИ соотношения, можно решать практические задачи на растворимость с учетом различных посторонних ионов, содержащихся в растворе. [c.138]

В реальных условиях анализа сравнительно редко приходится иметь дело с насыщенными растворами малорастворимых соединений, не содержащими каких-либо посторонних ионов, которые способны взаимодействовать с ионами осадка. Эти конкурирующие реакции приводят к увеличению растворимости. В таких случаях для расчета растворимости удобно пользоваться так называемыми условными произведениями растворимости. Условное произведение растворимости — это произведение общих концентраций ионов осадка М и Р независимо от того, в какой форме — свободной или связанной — эти ионы находятся в насыщенном растворе малорастворимой соли. Так, катионы осадка могут вступать во взаимодействие с каким-либо лигандом, образуя комплексы МР, МРг и т. д. Тогда справедливо уравнение (заряды частиц для простоты опущены) [c.165]

Уравнением (9.13) можно пользоваться для расчетов растворимости осадков в реальных условиях анализа, если заблаговременно из соответствующих констант вычислить и свести и таблицы или графики величины ам(К) и ак(н) и их зависимости от концентрации лиганда К и ионов водорода Н+. Необходимо только помнить, что условные произведения растворимости не являются постоянными величинами и зависят от концентраций посторонних ионов, реагирующих с ионами осадка. [c.166]

Предел обнаружения в сильной мере зависит от присутствующих в растворе других (посторонних) веществ. Посторонние ионы могут связывать определяемые ионы в труднорастворимые или комплексные соединения и таким образом повышать предел обнаружения. Повышение предела обнаружения возможно даже в том случае, когда посторонние ионы не связывают определяемые ионы. В этом случае повышение предела обнаружения возможно также за счет возрастания ионной силы раствора, так как она увеличивает растворимость малорастворимых соединений или уменьшает устойчивость комплексных соединений, в виде которых проводят определение. Поэтому при характеристике методов анализа необходимо указывать предел обнаружения данного элемента в реальных условиях, при которых разрабатывается метод. [c.525]

Наличие в растворе посторонних ионов в ряде случаев также оказывает влияние на чувствительность реакции вследствие изменения растворимости вещества или степени диссоциации комплексного иона. Кроме того, определяемый ион может давать с посторонним ионом комплексное соединение. [c.21]

Из числа посторонних ионов вместе с периодатами Се и ТЬ образуют нерастворимые осадки также Ад, Нд , Мп +, В и 2т. Осадки перйодатов 2п, Сс1, РЬ + и Ре растворимы в разбавленной НЫОз-В настоящих условиях осаждения (нейтральная или слабокислая среда) ионы Т1 , Ве, M.g, Са, 5г, Ва, Си, Со,Ы1,А1 и рзэ не образуют осадков, а анионы 50Г, ЫОз и С1 не оказывают влияния [151. [c.86]

Во время циркуляции в бумагоделательной машине, которая становится все более замкнутой, происходит увеличение количества ГМЦ и тонкого волокна в системе [543, 631]. Подсаливание также снижает растворимость ГМЦ. В то же время размол волокон и снижение количества посторонних ионов улучшают пептизацию и перераспределение ГМЦ [788]. Подобное же действие оказывает криль (мелочь), обычно богатая ГМЦ [554]. [c.399]

Это правило является важнейшим теоретическим положением, лежащим в основе теории образования осадков. Из него следует, что растворимость (Р) электролита АаВь приобретает максимальное значение в насыщенном. растворе, свободном, от посторонних ионов. Добавление любого из ионов, образующих соединение A B ,, уменьшает растворимость (см. Книга I, Качественный анализ, гл. I, 36). Добавление других электролитов, не имеющих с соединением А В общих ионов, повышает растворимость (см. Книга I, Качественный анализ, гл. I, 37). [c.228]

Из уравнения (1.26) следует, что значения pH при обработке воды коагулянтами понижаются с увеличением их дозы, поскольку это приводит к повышению активности катионов алюминия и железа. Присутствие посторонних ионов в растворе изменяет его ионную силу и приводит к изменению +. С уменьшением растворимости гидроксидов металла и повышением ионного произведения воды значение pH понижается. [c.29]

В гл. 2 уже было показано, что произведение растворимости осадка в данном растворителе при данной температуре является функцией ионной силы. Это влияние активности или действие постороннего иона является неспецифическим электролитным эффектом. [c.129]

Другой осадок, проявляющий заметную тенденцию к захвату посторонних ионов, — это моногидрат оксалата кальция 4э. Окклюзия оксалата натрия больше, чем окклюзия оксалата калия, и приблизительно такая же, как окклюзия оксалата аммония, что находится в соответствии с адсорбируемостью этих соединений на поверхности оксалата кальция. Как и следовало ожидать, окклюзия щелочных металлов больше в том случае, когда осаждают при избытке оксалата. В табл. 21 представлены результаты осаждения оксалата кальция при комнатной температуре и при 100° С. Соосаждение хлорида, бромида и иодида с оксалатом кальция очень незначительно, как и следовало ожидать в связи с высокой растворимостью галогенидов кальция. [c.205]

Еще до осаждения заменить посторонние ионы, которые дают относительно нерастворимые соединения с ионами осадка, другими ионами, образующими более растворимые соединения. [c.229]

Наличие в составе водных пленок посторонних ионов увеличивает электропроводность растворов и способствует, как будет показано ниже, образованию растворимых продуктов коррозии и увеличению кинетики электродных реакций, обусловливающих коррозионный процесс. [c.163]

В гравиметрическом анализе, как уже отмечалось ранее, чаще всего используют образование малорастворимых соединений типа ВдАц. Один из ионов в этом соединении является определяемым, другой — осадителем. Каждый из них помимо взаимодействия друг с другом может вступать в различные химические реакции с посторонними ионами, находящимися в растворе, и это обстоятельство приводит к изменению растворимости ВхАу. В предыдущем параграфе было показано, как взаимодействие анионов, входящих в состав осадка, с ионами водорода приводит к повышению растворимости. Такой же эффект вызывает прибавление в раствор веществ, вступающих в реакцию комплексообразования с одним из ионов осадка, чаще всего с катионом. Следовательно, если в раствор добавить такое вещество, то осаждение малорастворимого соединения может стать неполным или осадок может вовсе не выделиться из раствора, когда произведение концентраций ионов в растворе станет меньше произведения растворимости осаждаемого соединения. Это пример так называемой маскировки р акции. [c.94]

Рассматривая явления адсорбции, нужно иметь в виду еще одно обстоятельство. При соприкосновении осадка с раствором, содержащим посторонние ионы того же знака, что и одноименные ионы, адсорбированные осадком, между ними происходит обмен. Чем меньше будет растворимость соединения, образуемого посторонними ионами с противоположными им по знаку ионами решетки, тем сильнее они будут адсорбироваться. Процесс обменной адсорбции можно объяснить следующим примером если осадок BaSOi взболтать с очень разбавленным раствором перхлората свинца, то вследствие динамического равновесия между осадком и раствором будет протекать обменная реакция [c.112]

Способ 4. Средний коэффициент активности и произведение активности малорастворимого электролита в присутствии другого электролита с посторонними ионами вычисляют по опытным данным растворимости. Рассмотрим пример с малорастворимым электролитом Т1С1 в присутствии растворимого электролита KNO3. С учетом уравнения (VII, 7) получим [c.250]

Иногда приливание спирта или других органических растворителей вызывает осаждение других солей, хорошо растворимых в воде. Поэтому часто осадки промывают вначале водным раствором, содержащ,им избыток осадителя, а после удаления большей части посторонних ионов промывают спиртом. Так, например, поступают при определении натрия в виде тройной соли На2п(и02)з(СНзС00)э-6Н20. Осадок тройной соли довольно хорошо растворяется в воде (58 г в 1 л). Поэтому перед осаждением раствор выпаривают до малого объема и осаждают натрий избытком концентрированного раствора осадителя — смеси уксуснокислого цинка и уксуснокислого уранила. Затем раствор фильтруют через взвешенный стеклянный фильтр и промывают осадок раствором реактива, с тем чтобы удалить посторонние ионы. После этого избыток осадителя удаляют, промывая осадок спиртом . [c.48]

Рекристаллизация заключается в том, что по окончании юсаждения происходит непрерывный переход ионов из кристаллов в раствор и из раствора в кристаллическую решетку юсадка. Не все участки кристалла растворимы в равной степени ионы, находящиеся на ребрах и в вершинах, в значитель-ло большей степени склонны к переходу в раствор, чем ионы, иаходящиеся на гранях. Растворенные ионы диффундируют в адгезионный слой насыщенного раствора к тому участку кристалла, где присоединение сопровождается наибольшим энергетическим эффектом. Это происходит в местах с незаполненными элементарными ячейками и незавершенными слоями решетки. В процессе рекристаллизации уменьшается число ребер и вершин кристалла, он становится компактнее, его удельная поверхность уменьшается. При этом также уменьшается количество адсорбируемых посторонних ионов. [c.207]

Опытные данные, однако, показывают, что этот вывод носит лишь качественный характер. В противоречии с законом действующих масс величина L не является постоянной и, в частности, зависит от концентрации посторонних солей, не дающих тех же ионов, что электролит, являющийся избыточной твердой фазой. Так, например, присутствие KNO3 существенно повышает растворимость Ag l. Характерно, что особенно сильно повышает растворимость подобных осадков (на 30—40%) присутствие посторонних ионов с большими зарядами (например, АР ). Этот эффект не может быть объяснен в рамках классической теории. [c.162]

Значение pH раствора полиамфолита, при котором средний суммарный заряд на цепи равен нулю, называется изоэлектрической точкой (ИЭТ). Величина ИЭТ не зависит от концентрации полиамфолита и является важной константой полиамфолита. На различии в ИЭТ основано фракционирование смесей белков, например, методом электрофореза. При определении ИЭТ учитывается суммарный заряд макромолекул, обусловленный не только диссоциацией кислотных и основных групп полиамфолита, но и специфическим связыванием посторонних ионов из раствора. ИЭТ определяется с помощью электрокинетических методов (в частности, электрофореза) либо косвенным путем по изменению свойств, связанных с зарядом макромолекул. Значения степени набухания, растворимости полиамфолитов, осмотического давления и вязкости их растворов в ИЭТ проходят через минимум. Вязкость в ИЭТ минимальна (рис. IV. 7), поскольку вследствие взаимного притяжения присутствующих в равном количестве противоположно заряженных групп полимерная цепь принимает относительно свернутую конформацию. При удалении от ИЭТ цепь полиамфолита приобретает суммарный положительный (в кислой области pH) или отрицательный (в щелочной области pH) заряд [c.127]

Из этого следует, что с ростом ионной силы раствора растворимость Ь будет увеличиваться. Изменение ионной силы вызывается преимущественно посторонними ионами. Однако повышенная концентрация одноименных с осаждаемыми ионов также влияет на увеличение растворимости. Несмотря на то что I в противоположность /Са(Ь) завиеит от концентрации, для аналитической практики растворимость более важна, чем произведение растворимости. Это следует также из того факта, что при одинаковой величине произведения растворимости, например, растворимость малорастворимого 1 1-электролита меньше, чем растворимость подобного 1 2-электролита. Основной эффект влияния ионов, одноименных с осаждаемыми, заключает- [c.57]

При быстром росте кристалла адсорбированные ионы или маточный раствор оказываются включенными в состав кристалла (окклюзия). Если в растворе при осаждении присутствуют ионы, изоморфные ионам решетки, могут образовываться твердые растворы. К этому же приводит процесс постгеосажйения. Вследствие адсорбции концентрация ионов на границе раздела фаз больше, чем в объеме раствора поэтому на границе фаз произведение растворимости некоторого соединения между адсорбированными и имею-Ш.ИМИСЯ в растворе посторонними ионами может быть превзойдено, хотя в самом растворе оно не достигается. [c.60]

Так как /Св + -/СА-=ав+-аА-. то Lp =LpJf где Ьр — произведение растворимости, рассчитанное по концентрациям ионов, а р — то же, рассчитанное по активностям ионов. Поэтому можно количественно рассчитать влияние прибавляемых посторонних ионов на величину Ьр исследуемого вещества Lp = Ьр при /=1, - с, т. е. если растворимость вещества очень мала, то его произведение растворимости практически равно произведению активностей. Растворимость большинства сульфидов металлов находится в пределах Ю " — 10 моль1л, поэтому для них в чистой воде Ьр практически равно [c.71]

Классический сероводородный метод систематического анализа имеет много недостатков. Среди них неполное осаждение и неполное разделение сульфидов, так как различные металлы обра.чуют сульфиды с очень различной растворимостью. Растворимость их сильно зависит от условий осаждения. Получаются коллоидальные осадки. Они легко окисляются, сорбируют посторонние ионы и, пептизируясь, переходят в коллоидный раствор. Многие сульфиды взаимодействуют между собой, образуя, например, Sn[HgS2l, Со[А58.112, К2Мп2 1Мп841. Оптимальные условия осаждения различных сульфидов зависят от кислотности и температуры. [c.148]

Аморфные студенистые осадки гидроокисей алюминия и железа, имея сильно развитую поверхность, заметно адсорбируют посторонние ионы. Такие осадки рекомендуется переосаждать, так как сорбированные ионы трудно удалить отмыванием. Многие осадки представляют собой соли слабых кислот, соли слабых оснований, слабые основания, поэтому полнота их осаждения сильно зависит от pH раствора ( 11, 116). Уменьшить растворимость осадков можно, применяя смешанные растворители. Например, осаждая PbS04, добавляют этиловый спирт или ацетон. [c.293]

После осаждения кристаллический осадок рекомендуется оставить стоять в маточном растворе от 1 до 12 ч для созревания , представляющего собой процесс рекристаллизации частиц осадка. При кристаллизации упорядочивается расположение отдельных ионов в кристаллической решетке, укрупняются первичные частицы осадка, что связано с большей растворимостью мелких частиц осадка. При рекристаллизации частично освобождаются посторонние ионы, захваченные осадком во время и после осаждения. Например, осадок Ва504 захватывает обычно анионы С1 , осадок СаС204 катионы Mg +. Старение осадка в процессе рекристаллизации приводит к его частичному самоочищению образуются кристаллы более правильной формы, более крупные и однородные по размерам, уменьшается соосаждение посторонних ионов. Рекристаллизация усиливается при нагревании (или кипячении) осадка в маточном растворе 2—3 ч. [c.294]

Органическое вещество, входящее в состав смешанного растворителя, не должно взаимодействовать химически с веществами, участвующими в реакции титрования. Введение органического растворителя уменьшает растворимость осадка. Например, сульфат свинца PbS04 заметно растворяется в воде, но практически не растворяется в 50%-ном этиловом спирте. Но применение смешанного растворителя может вызвать одновременное осаждение некоторых посторонних ионов. [c.326]

Закон действующих масс (з.д.м.), удовлетворительно соблюдающийся для слабых электролитов, неприменим к сильным. Так, при осаждении труднорастворимых солей, например Ag+- - l =Ag l (осадок), из уравнения С ,-) следует, что поскольку g i постоянна, должно быть постоянно и произведение (произведение растворимости). Однако в действительности L зависит от концентраций посторонних ионов, особенно многозарядных. [c.120]

Солевой эффект. Растворимость малорастворимых солей и гидратов зависит не только от избыточного содержания в растворе одного из ионов растворяющегося образца (одноименных ионов), но также и от содержания посторонних ионов. Так, например, в присутствии 1 кмоль/м KNOз растворимость РЬ50 увеличивается в 14 раз, а в присутствии кмоль/м Al(NOз)з — примерно в 77 раз. Причина этого явления в том, что посторонние ионы, взаимодействуя своими зарядами с ионами хозяевами , удерживают их в растворе в количестве, превышающем растворимость малорастворимого образца в чистом растворителе, т. е. имеет место так называемый солевой эффект. При введении в раствор посторонних ионов концентрации Сах и Сд /- возрастут и примут значения Сд + и так что выражение для L усложнится [c.138]

При добавлении к малорастворимому электролиту посторонней соли межионные силы взаимодействия возрастают и коэффициенты активности ионов, составляющих молекулу малорастворимого электролита, уменьшаются до значений меньше еди-Ш1ЦЫ. Это вызывает увеличение растворимости электролита, так как раствор становится ненасыщенным вследствие введения посторонних ионов. [c.99]

Соосаждение. Осадки редко бывают совершенно чистыми. Они содержат некоторое количество маточного раствора и часто вещества, легко растворимые при данных условиях. Так, когда осаждают сульфат бария, прибавляя к раствору сульфата калия хлорид бария, осадок содержит немного калия, который с трудом удаляется при промывке, хотя сульфат калия легко растворим в воде. В таких случаях говорят, что произошло соосаждение калия с сульфатом бария, Соосаждение иногда обусловливается адсорбционными свойствами гговерхностп осадка. Адсорбцию посторонних ИОНОВ поверхностью осадка называют иногда окклюзией в отличие от инклюзии — захватывания кристаллами но вре.мя их образования некоторого количества маточного раствора. Иногда ггроисходит образование твердого раствора (или с м е ш а н н ы х кристаллов) двух веществ, имеющих одинаковую кристаллическую структуру. Так, РЬЗО иногда кристаллизуется с ВаЗО , образуя, повидимому, гомогенную массу или одну фазу. [c.82]

Уран(У1) определяют прямым и обратным комплексонометрическим титрованием в присутствии ПАН-2 при pH 4,4—4,6 [717]. Для повышения растворимости и увеличения устойчивости комплексоната уранила вводят 60—70 об.% изопропанола. Метод позволяет определять 11,5—104,2 жг урана с ошибкой +0,3 лгг. В присутствии посторонних ионов после титрования всех ионов и уранила вводят фосфат натрия, вытесняющуюся из комплексоната уранила ЭДТА оттитровывают раствором соли меди в присутствии ПАН-2. [c.179]

Несмотря на то что кислород воздуха обычно применяют для получения комплексов Со(1И), могут быть использованы и другие окислители. Многие из них в состоянии окислить Со(П) в Со(1И) в присутствии подходящих лигандов однако не все они удобны для применения. Такие окислители, как перманганат калия и бихромат калия, вводят в реакционную смесь ионы, трудно отделимые от продуктов реакции. Другие же окислители, например кислород и перекись водорода, не вводят в реакционную смесь посторонних ионов металлов. Подходящими окислителями являются также те, продукты восстановления которых не растворимы в воде и их можно отделить фильтровяние.м. Примерами являются РЬОз, который восстанавливается до РЬ , отделяемый в виде нерастворимого РЬС1г, и ЗеОо, который дает при восстановлении нерастворимый селен. [c.102]