Чувствительность ограничение из фона

Из уравнений (85) и (88) очевидно, что для повышения чувствительности в случаях измерений, ограниченных фоном, требуется, чтобы величины и АЯ были малыми, а величины Гг (Я), Г) (Я), Аг и Xd большими. [c.390]

Благодаря тому, что измерение фона осуществляют точно на аналитической длине волны (тогда как при дейтериевой коррекции фон измеряют во всей полосе пропускания), зеемановская коррекция весьма эффективна для структурированного фона. Зеемановская коррекция также эффективна для любой длины волны. Имеются, однако, и некоторые ограничения. Может наблюдаться некоторое уменьшение чувствительности (до 20%) и изгиб градуировочного графика. [c.54]

Для исследования подобного рода обычно выбирают спектрометрию резерфордовского обратного рассеяния не только потому, что он является недеструктивным (число атомов, удаляемых с поверхности в результате упругого рассеяния, практически незначимо), но и благодаря экспрессности и точности. Необходимо отметить, что преимущества метода POP особенно четко проявляются при анализе тяжелых атомов на легких подложках. Только в этом случае аналитические пики отделены от сигнала подложки. В случае пленок, состоящих из легких элементов на тяжелой матрице, аналитические сигналы располагаются на фоне значительного фонового сигнала подложки, что существенно затрудняет расчеты и делает их менее точными. Чувствительность метода по отношению к легким элементам также гораздо хуже, поскольку сечение а пропорционально Z . Другое ограничение при анализе тонких пленок заключается в толщине пленок. Толщина пленок не должна превышать 0,5- [c.354]

Чувствительность детектора. Наиболее существенные искажения вносятся в хроматограмму детектором. Эти искажения обусловлены чувствительностью и инерционностью, а также ограниченностью линейного динамического диапазона детектора. Чувствительность детектора определяется величиной сигнала, отвечающей единичной концентрации компонента в газе-носителе, а также уровнем флуктуационных шумов. Отношение сигнала к фону характеризует обеспечиваемую детектором точность. [c.239]

Напротив, реализация условия (2) при флуоресцентных измерениях, как уже отмечалось выше, возможна лишь для весьма ограниченного числа элементов, резонансные линии которых лежат в крайней ультрафиолетовой области спектра и соединения которых испаряются и диссоциируют в пламенах с низким уровнем фона (например, в воздушных окислительных и кислородноводородном пламенах). Таким образом, принципиально достижимая чувствительность атомно-флуоресцентного метода меньше, а круг определяемых элементов суще- [c.246]

В оптической системе собирается свет пламени и выделяется нужная длина волны. Лучшим средством достижения этого является монохроматор. В видимой и ультрафиолетовой областях спектра могут применяться и призменные приборы и дифракционные решетки, но не всегда при этом оправдывается стоимость -аппаратуры, например если определяются натрий и калий. Поэтому было разработано много приборов, использующих оптические фильтры. Однако какой бы прибор ни использовался, задачей системы является выделение нужного излучения из общего света испускаемого пламенем. Полная радиация пламени включает в себя общую эмиссию фона сплошной радиации, а также линии или полосы, образуемые всеми компонентами пробы. Неизбежно диапазон длин волн, пропускаемых фильтром, больше, чем проходящий через выходную щель монохроматора, и становится очевидным, что фильтр будет весьма неэффективен для выделения любой одной линии из многих других, близко расположенных. Кроме того, если уровень непрерывного излучения высок, через фильтр будет проходить значительно большая часть фоновой радиации, чем через монохроматор. Это само по себе налагает на прибор в целом жесткие ограничения чувствительности. Поэтому приборы, снабженные фильтрами, обычно приспособлены к холодным пламенам и используются только для простых проб, содержащих несколько элементов, например для определения натрия в природных водах. [c.190]

Выбор индикаторов для оценки сноса капель основан на следующих их свойствах а) высокая чувствительность (возможность обнаружения до 0,01 ) б) доступность проведения быстрого количественного анализа в) растворимость в рабочих смесях с минимальным действием на образование и испарение капель г) легкость отличия от природных веществ, составляющих фон д) стойкая или предсказуемая зависимость концентраций в условиях опытов е) умеренная стоимость ж) отсутствие токсичности или ограничений применения со стороны Управления по продовольствию и лекарствам. [c.120]

Во-первых, при определении следов элементов всегда встает вопрос фона. Если постепенно уменьшать количество углерода в образце, то можно заметить, что существует минимум, ниже которого ток иона С " уменьшаться не будет. Это значение тока соответствует пику С+, обязанному своим существованием остаточным углеводородным газам, присутствующим в вакууме. Это ограничение, обусловленное фоном, нежелательно для одних значений масс и почти не играет роли для других. Для доказательства, что наблюдаемая масса принадлежит образцу, обычно требуется несколько экспозиций. Для большинства элементов влияние фона становится меньше при снижении давления. Применение новейшей вакуумной техники [47] должно заметно повысить чувствительность и достоинства метода вакуумной искры. [c.123]

Порог чувствительности фотоэлемента ограничен темновым током, поскольку он испытывает флуктуационные изменения, на фоне которых трудно выделить малые полезные фототоки. За порог чувствительности принимается тот наименьший световой поток, который удается надежно регистрировать данным приемником света. У фотоэлемента порог чувствительности составляет 10 — 10 квантов в секунду. В условиях спектрального анализа нужно, чтобы световые потоки от измеряемых линий были в несколько раз выше порога чувствительности фотоэлемента. Этого можно добиться только правильным подбором условий атомизации и возбуждения, а также более эффективным использованием светового потока спектральных линий. [c.153]

Сопоставление принципов построения известных в настоящее время алгоритмов сравнения спектров свидетельствует а том, что идентификация следов органических соединений, спектры которых записаны на пределе возможностей современных хромато-масс-спектрометров (по чувствительности или по уровню фона), мол<ет и должна основываться на положении и интенсивностях прежде всего главных пиков спектров. Только для таких пиков можно пренебречь искажениями их интенсивностей за счет фона при невозможности его точного учета. Такой подход не исключает возможности привлечения для идентификации различимых в спектре наиболее характеристичных слабых пиков, особенно пиков молекулярных ионов, но уже без количественного учета их интенсивностей. В качестве объективной меры полноты представления масс-спектра ограниченным числом пиков целесообразно выбрать долю суммарного ионного тока, приходящегося на эти пики [70]. В режиме масс-фрагментографии, основным преимуществом которой, по сравнению с регистрацией полного ионного тока, является меньший порог чувствительности, детектировать органические соединения можно по массовым числам различных осколочных ионов, однако чаще всего для этого выбирают также массовые числа главных пиков в их масс-спектрах. [c.113]

Первоначальной целью этого раздела было продемонстрировать, насколько эффективны различные методы коррекции дефектов изображения. Однако имеющихся данных еще недостаточно для такого сравнения. Как можно было ожидать, разрешение зависит главным образом от двух величин оно пропорционально радиусу траектории частиц в электрическом поле и обратно пропорционально ширине входной щели. Только если сделать входную и выходную щели очень узкими, возникает ограничение, связанное с дефектами изображения, и дальнейшее уменьшение ширины входной щели не приводит к пропорциональному возрастанию разрешения (см. прибор 2.3). Можно считать, что это практическое ограничение действует во всех приборах высокого разрешения их разрешение лишь несколько меньше, чем величина, рассчитанная на основании теории первого порядка. В некоторых приборах щели специально расширены, особенно если они используются с искровым источником ионов. Эти масс-спектрометры имеют более низкое разрешение, но лучшую чувствительность. Чтобы определить форму спектральных линий, следует избегать чрезмерных экспозиций, так чтобы гало и фон были невелики. Типичной формой линий, характерной для большинства масс-анализаторов, обладает прибор [c.103]

Современные методы получения молекулярных спектров поглощения, излучения и рассеяния можно подразделить на две основные группы — фотографические и фотоэлектрические. Спектральные приборы, в которых используется фотографический принцип, носят название спектрографов. Спектр, получаемый с помощью таких приборов, регистрируется на фотопластинке или фотопленке в виде полос или линий (темных на светлом фоне для спектров излучения и светлых на темном фоне для спектров поглощения). Фотографическим путем, который исторически появился значительно раньше фотоэлектрического, можно, очевидно, регистрировать спектры только в пределах, определяемых чувствительностью соответствующих фотоматериалов (ультрафиолетовая, видимая и ближняя инфракрасная области). Поэтому, а также по ряду других причин (сравнительно низкая точность определения интенсивностей, громоздкость и т. д.) фотографические методы имеют в настоящее время довольно ограниченную применимость в молекулярной спектроскопии , и мы на них останавливаться не будем. Интересую- [c.133]

При определении микропримеси люминесцентным методом о ее количестве судят но приросту интенсивности люминесценции анализируемой пробы по сравнению с холостым опытом. Основным фактором ограничения чувствительности анализа являются флуктуации фона холостой пробы. Известно [241], что [c.136]

Выше мы не раз сталкивались с ограничениями чувствительности анализа, коренящимися в самих физических основах аналитических методов. Это — оковы для практики, не перестающей предъявлять требования к дальнейшему росту чувствительности. Очевидно, значительно раздвинуть ее границы смогут лишь принципиально новые направления анализа. В поисках новых идей взоры аналитиков обращаются к живой природе, которая являет так много примеров специфических и фантастических чувствительных реакций на ультрамалые примеси, на малейшие изменения температуры, радиационного фона, электрического и магнитного поля и г. д. Привлекательна и необычайная снособ-ность отдельных организмов избирательно концентрировать определенные вещества из крайне разреженных сред. Так, асцидии концентрируют ванадий в сотни тысяч раз больше, чем морская вода. Постижение подобных процессов откроет новые пути создания аналитических концентраторов. [c.215]

Для измерения слабых интенсивностей флуоресценции были использованы фотоэмиссионные ячейки типа фотоумножителя, в особенности чувствительные к голубой области спектра (тип 931 А) или к красной области (тип 7102). При этом требуются довольно дорогие высоковольтные стабилизаторы напряжения и измерительные приборы, имеющие большой импеданс. Следует отметить, что фотоумножитель 931 А имеет различную чувствительность в зависимости от направления плоскости поляризации падающего пучка. Следовательно, при поляризационных измерениях рядом с баллоном фотоумножителя нужно ставить рассеиватель из матового стекла или сам баллон должен быть обработан карборундом до появления матовой поверхности. Детектор не должен реагировать на возбуждающий свет, отраженный или рассеянный от образца или от других предметов. Поэтому перед детектором помещают фильтр, пропускающий флуоресцентное излучение, но не пропускающий возбуждающее излучение. В промышленности выпускается много недорогих цветных фильтров ограниченной полосы, однако большинство из них сами флуоресцируют при возбуждении светом в области ближнего ультрафиолета. В том случае, когда введение поправки на фон является нежелательным, в качестве фильтра можно использовать раствор каких-либо нефлуоресцирующих веществ (например, бихромата калия) или некоторых окрашенных нефлуоресцирующих пленок. [c.175]

Молекулярный анализ по спектрам комбинационного рассеяния света во многом аналогичен эмиссионному спектральному анализу, основанному на изучении спектров испускания атомов. В принципе он даже проще, так как сложный вопрос о влиянии условий возбуждения на интенсивности спектральных линий, составляющий одну из главных трудностей при проведении эмиссионного спектрального анализа, здесь не встает, ибо интенсивности линий комбинационного рассеяния определяются в первую очередь структурой рассеивающих молекул. Правда, на интенсивность линий влияют геометрические и светотехнические параметры установки. Однако условия опыта могут быть выбраны и стандартизированы так, чтобы эти влияния были исключены. Точно так же зависимость интенсивности спектральных линий от концентрации в спектрах комбинационного рассеяния, как правило, проще, чем в спектрах испускания при отсутствии значительных межмолекулярных взаимодействий интенсивность линий комбинационного рассеяния каждого компонента смеси I пропорциональна его концентрации С. /=/юоС, где /юо —интенсивность чистого (стопроцентного) вещества. Трудности анализа по спектрам комбинационного рассеяния связаны со слабой интенсивностью линий, которые часто маскируются сплощным фоном. Это значительно снижает точность и чувствительность этого метода анализа по сравнению с эмиссионным анализом. Основная же трудность состоит в огромном многообразии анализируемых соединений. Это многообразие, а также трудность и дороговизна синтеза и очистки больщинства индивидуальных веществ делают совершенно неперспективными методы анализа, в которых в качестве сравнения или для составления калибровочных смесей применяются индивидуальные вещества. Громадное большинство индивидуальных веществ, встречающихся в анализируемых смесях, доступны только весьма ограниченному числу наиболее крупных лабораторий, да и то в очень небольших количествах некоторые же из них вообще уникальны. Поэтому в высшей степени актуальна задача разработки методов анализа, основанных на использовании табличных данных, которые и получаются с помощью этих дорогостоящих и редких индивидуальных веществ. [c.299]

Метод Смита—Хифтье использует импульсные ЛПК [8.2-28]. Когда применяют большой ток (до 500мА), имеет место самопоглощение линии определяемого элемента, так что наблюдается значительное уширение и самообращение линий. При этом измеряется только поглощение фона. Это метод прост, не требует дополнительного оборудования и может быть использован с атомизаторами любого типа. Основным ограничением является ухудшение чувствительности. На практике следует использовать модифицированные ЛПК. [c.54]

Для нормальной работы жидкостного хроматографа жела тельно, чтобы соединение его с масс спектрометром не накла дывало слишком сильных ограничений на виды растворителей, применяемых для элюирования, величину потока растворителя не препятствовало возможности градиентного элюирования, при менения летучих и нелетучих буферов, реагентов в виде ион ных пар Для поддержания вакуума в масс спектрометре поток газа пе должен превышать 20 мл/мин, желательно иметь воз можность использовать разные методы ионизации, прежде все го ЭУ и ХИ, должна быть обеспечена возможность сканирова ния полного масс спектра и непрерывного детектирования вы бранных ионов, возможность выбора разных газов реагентов при ХИ, возможность анализа как положительных, так и отри нательных иоиов для обеспечения высокой чувствительности шумы и фон должны быть минимизированы а наложения от растворителя и от примесей в нем малы Интерфейс должен обеспечивать высокую степень обогащения образца по отношению к растворителю высокую эффективность переноса образца из колонки в ионный источник, отсутствие расширения хрома тографических пиков возможность испарения малолетучих об разцов [c.34]

Ограничение полосы частот позволяет во много раз уменьшить шум приемника и шум, обусловленный флуктуациями интенсивности фона. Перспективность частотно-селективных методов спектрального анализа стала особенно очевидной после опубликования работы [3], в которой показано, что среднее значение флуктуаций интенсивности фона дугового разряда между угольными электродами быстро падает с ростом частоты флуктуаций (рис. 1). При частоте около 1000 гц шумы фона практически неотличимы от шумов использованного в работе [3] фотоумножителя. Линии дугового разряда в этой области частот практически не флуктуируют. Это открывает возможности дополнительного повышения чувствительности и позволяет решать задачу выделения весьма слабых аналитических линий как задачу выделения весьма слабого нефлуктуирующего источника на относительно слабом флуктуирующем фоне. [c.22]

Это означает, что в неперемешиваемом растворе флуоресцентный фон увеличился бы на величину, эквивалентную концентрации А приблизительно 10 моль/л, за каждую секунду освещения пучком возбуждающего света. Даже если бы раствор перемешивали и суммарный объем был в 10 раз больше, чем освещаемый, непрерывно возрастающий фон создавал бы серьезное ограничение чувствительности метода. Такой эффект имеет место, например, при определении бората бензоиновым методом (см. раздел У,Ж,1). ........... [c.407]

Подобный метод анализа применили Хиккам для определения следов серебра и меди [53] и Хониг для определения примесей в полупроводниковом германии [54]. Образцы поместили в маленький тигель внутри ионного источника пики, соответствующие искомым элементам, непрерывно контролировали с повышением температуры тигля. Интегральные интенсивности ионных токов соответствующих масс служили мерой содержания примесных элементов в образце. В обеих работах [53, 54] авторы считали, что концентрация элемента пропорциональна интенсивности пика. Ограничения чувствительности метода в этом случае также связаны с вакуумом и фоном. По мере повышения температуры тигля интенсивность фона и рассеянных ионов растет, имитируя наличие примеси, даже если она в образце отсутствует. Устранение этого эффекта связано с применением ультравакуумной техники. [c.110]

Во-вторых, чувствительность ограничивается рассеянием ионов на остаточном газе. При этом небольшая часть ионов, соответствующих главным пикам, дает ионный ток, налагающийся на пики определяемых примесей. Как и в случае фона, эти ограничения становятся менее серьезными при снижении давления. Очевидно, что критерием пригодности прибора для анализа микропримесей является предельное давление. [c.123]

Ионный ток, выходящий из источника, после прохождения через прибор и разделения по массам регистрируется детектором. Как ранее, так и в настоящее время большая часть работ выполняется с использованием в качестве детекторов ионночувствительных эмульсий. В гл. 4 изложена проблема регистрации и количественного измерения пучков ионов при помощи этих эмульсий. Обсуждены способы проявления пластин, гомогенность эмульсии, чувствительность эмульсии и ее зависимость от массы и энергии ионов, уровень фона, а также преимущества и ограничения фотографического метода регистрации ионов. [c.11]

Вольтамперометрическая аппаратура с различным функциональным назначением разрабатывается и выпускается серийно и единично. Это обусловлено большим набором задач, которые ставятся промышленностью и наукой повышенная чувствительность и разрешающая способность, простота анализа, высокая производительность и т.д. Описано несколько сот схем полярографов. Наиболее простыми по функциональным связям являются амперометрические приборы, в которых регистрируется ток ячейки при фиксированном потенциале. При этом возможны следующие варианты схем приборов (рис. 64) амперометрическая установка гальванического типа с регистратором тока I, с регистратором напряжения II, с усилителем и регистратором напряжения III. Последний вариант полностью вытеснил первые два варианта. Установки с ИПН IV универсальнее, а V-VII с потенциостатом и трехэлектродным режимом работы обладают большей точностью поддержания потенциала ИЭ и стабильностью показаний. Установки типа IV-VII отличаются компактностью, простотой управления и эксплуатации, однако позволяют решать ограниченное число задач и имеют узкоспециализированную направленность по объекту определения. Если в приборе есть ИРН VIII, то возможна регистрация вольтамперограммы. Для снижения шумовых сигналов, влияния импульсных помех от внутренних и внешних источников следует использовать демпфер IX. Для выде-.чения аналитического сигнала на фоне действующих помех-токов сопутствующих веществ и медленноменяющейся ком- [c.119]

Фотографические пластинки применяли с самых ранних дней развития масс-спектроскопии для точного измерения масс. Поскольку в этом случае не требуется применения выходной щели, достигается максимальная разрешающая способность для данной геометрии анализатора. Фотопластинки стали широко применять в приборах с искровым источником для определения следов элементов в твердых телах. Искровой источник нестабилен, его полезный выход низкий и он создает электрические шумы. Фотографическая пластинка является интегрирующим детектором, не содержит электроники и поэтому особенно подходит при работе с искровыми источниками. Кроме того, в установке по Маттауху — Герцогу за одну экспозицию можно получить ПО.ЛНЫЙ спектр (до 1 36, т. е. от лития до урана). В этом заключается большое преимущество применения фотографической регистрации как для исследовательских целей в области определения следов элементов, так и для анализа малых проб. Чувствительность к свету, помещение пластинок на фокальную плоскость (с точностью до 0,02 мм) и требования к предварительному откачиванию для получения низкого фона в анализаторе — основные инженерные проблемы, которые успешно решены в продажных приборах. Ограниченный динамический диапазон пластинок (50 1 в одной экспозиции) преодолевается при помощи 15 экспозиций на одну пластинку, увеличивая каждый раз экспозицию в 10 /2 раз. Таким путем перекрывается интервал интенсивности 10 1. Проблемы количественных измерений рассмотрены в разделе IV,Г,5. [c.336]

ИК-спектроскопия, наряду с другими методами оптической и радиоспектроскопии, получает в настоящее время все более широкое распространение в исследованиях поверхности катализаторов, хемосорбции и гетерогенных каталитических реакций. Основным достоинством этого метода, которое впервые было продемонстрировано в работах А. Н. Те-ренина с сотрудниками [1], является возможность непосредственно на поверхности катализатора детально исследовать структуру хемосорбированных соединений. В тех случаях, когда на поверхности одновременно образуется несколько различных форм соединений, ИК-спектроскопия позволяет оценивать количество и изучать поведение отдельно каждой из этих форм. Успехи ИК-снектроскопии, как метода исследования структуры и взаимодействия молекул, определяются высокой чувствительностью внутримолекулярных колебаний к изменениям электронной оболочки молекулы и возможностью связать эти изменения с отдельными структурными элементами молекулы. Несомненно, однако, что применение ИК-спектроскопии к изучению адсорбированного состояния молекул сопряжено с определенными трудностями, которые в некоторой степени ограничивают возможности метода. Эти ограничения связаны, прежде всего, с необходимостью получения спектра адсорбированных молекул на фоне сильного поглощения и рассеяния света самим адсорбентом. Следствием этого является относительно низкая концентрационная чувствительность ИК-спектроскопии, не позвЬляющая, как правило, изучать хемосорбцию нри очень низких заполнениях поверхности. Отметим, однако, что покрытие поверхности, необходимое для получения спектра адсорбированных молекул, сильно зависит от исследуемой системы адсорбент — адсорбат. В благоприятных случаях ИК-спектр может быть получен при весьма низких покрытиях, составляющих 0,1—0,01% [2, 3]. В этой связи хотелось бы указать, в частности, на опубликованные недавно работы по изучению методом ИК-спектров адсорбции молекулярного азота на никеле и некоторых других металлах [4], на которых сам факт адсорбции азота при комнатной температуре не был ранее однозначно установлен другими методами. [c.32]

Биуретовый метод основан на специфической реакции пептидной связи с ионами меди в щелочной среде методика проста в экспериментальном отношении. Метод ограничен низкой чувствительностью (предел обнаружения белка 300 мкг/мл). Предложено много вариантов реагента с целью увеличения интенсивности окраски, стабильности ее и исключения наложения фона, вносимого соединениями с сульфгидрильными группами (такими, как дитиотреит). [c.291]

Отношение сигнал/шум. Джексон и Экинс [16] теоретически оценили предел чувствительности иммуноанализа. Они показали, что чувствительность неконкурентного иммуноанализа зависит от уровня неспецифического связывания (т.е. фонового сигнала) и удельной активности меченого компонента. Другими словами, чем вышё специфический сигнал и ниже фон, тем больше теоретическая чувствительность данного метода. Следовательно, применение радиоактивных изотопов налагает определенные ограничения на чувствительность, так как удельная активность [c.155]

Ионная хроматография. В настоящее время под ионной хроматографией (ИХ) подразумевают высокоэффективную ионообменную жидкостную хроматографию, целью которой является количественное определение ионов. Необходимость количественного определения, прямо связанная с обеспечением высокой чувствительности кондуктометрического детектирования, накладывает определенные требования на условия разделения ионов. В первую очередь — это использование по возможности разбавленных элюентов, обеспечивающих низкий уровень электропроводности, на фоне которой происходит детектирование разделяемых ионов. Соответственно, применяемые в ИХ ионообменники должны иметь невысокую ионообменную емкость, обычно от 10 до 100 мкэкв/г. Среди других требований можно отметить необходимость высокой механической прочности и гидролитической устойчивости, однородность распределения функциональных групп в зерне сорбента. Синтез таких ионообмеников представляет непростую задачу, поэтому ассортимент выпускаемых сорбентов для ИХ весьма ограничен, стоимость их высока (цена готовой колонки примерно 600 долл. США). По этой причине компании, выпускающие сорбенты для ИХ, предоставляют весьма ограниченную информацию о структурных и других характеристиках ионообменников и для этого варианта хроматографии поставляют, как правило, только готовые колонки. В табл. 8.4 представлены характеристики сорбентов на основе силикагеля, используемых в ионной хроматографии. [c.417]