Молекулярный вес полимеров и вязкость

Тип полимера Содержание акрилонитрила, % Молекулярная масса Вязкость при 25 °С. Па-с Температура стеклования. °с [c.430]

Влияние средней молекулярной массы на вязкость полимерных растворов. Молекулярная масса М — один из основных показателей полимера вязкость полимерных растворов т в значительной степени зависит от размеров молекул (табл. 28 (данные [23]) и рис. 47). Определенный разброс на графике т = [(1х) объясняется различием в показателе молекулярно-массового распределения для разных партий товарных полимеров. В целом существует довольно четкая корреляция между вязкостью и молекулярной массой. На этом основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. Растворы полимеров с большей молекулярной массой обладают бо.тее высокими значениями вязкости. [c.111]

Текучесть полимеров, вязкость их растворов и поведение при воздействии механических нагрузок зависят от молекулярной массы и гибкости макромолекул. [c.381]

Характерной особенностью растворов ВМВ является их высокая вязкость по сравнению с чистым растворителем даже при малых концентрациях. Особенно сильно это свойство проявляется у полимеров с длинными линейными макромолекулами, например у каучука. Растворы полимеров с той же молекулярной массой, но сферической формой молекул (глобулярные ВМВ) имеют меньщую вязкость. Отсюда следует, что вязкость растворов полимеров возрастает пропорционально асимметрии их молекул. При одинаковой химической структуре молекул вязкость закономерно возрастает с увеличением молекулярной массы. Вязкость зависит также от концентрации полимера и межмолекулярных сил взаимодействия. [c.472]

В табл. 16 приведены важнейшие вязкостные характеристики узких фракций полимеров, кипящих выше 382° С, найденные путем перегонки и определения вязкости при 99 и 38° С. Хотя с увеличением молекулярного веса вязкость возрастает линейно, максимальный индекс вязкости обнаруживают узкие фракции, выкипающие в пределах 438—482° С. Это совершенно необычное изменение индекса вязкости по сравнению с масляными фракциями, выделенными из нефти. [c.151]

Первый характеризуется закономерностями ультразвукового распада полимеров в растворителях и протекает до достижения некоторой предельной молекулярной массы, зависящей от условий и способа обработки полимера (вязкость раствора, термодинамическое качество растворителя и др.) [67]. [c.248]

Для растворов полимеров вязкость является функцией молекулярных масс, формы, размеров и гибкости макромоле- [c.88]

В зависимости от способа экспериментального исследования деструкции получают существенно различающиеся сведения. Если разложение полимера не доводить до конца, а летучие продукты деструкции специально не исследовать, ограничивая исследование определением потери массы и уменьшением молекулярной массы (вязкость), то можно получить информацию о стабильности полимера в условиях эксперимента. Если же исследовать состав и строение низкомолекулярных продуктов деструкции, то можно получить также информацию о строении полимера, а в случае сополимера и [c.91]

Возможность получения высококонцентрированных латексов со сравнительно малой вязкостью (в противоположность растворам полимеров вязкость латексов не зависит от молекулярной массы, а определяется размером латексных частиц), что значительно облегчает перемешивание и транспортировку продукта. [c.10]

Предпочтительность использования олигомеров для лакокрасочных материалов обусловлена влиянием молекулярной массы иа одно нз основных свойств растворов полимеров — вязкость. Чем выше молекулярная масса полимера, тем выще вязкость его растворов при одинаковой концентрации, для получения рабочей (малярной) вязкости растворов необходимо добавлять большее количество растворителя, что экономически и экологически ие выгодно. Если для олигомеров влияние молекулярной массы практически ие заметно, то для полимеров с молекулярной массой порядка 10 —10 оно весьма существенно. Так, если перхлорвинил марки ПСХ-ЛН имеет вязкость 20 %-ного раствора 0,05— [c.181]

Молекулярная модель вязкости, основанная на учете взаимодействий и зацеплений, возникающих при стационарном течении полимеров, является логическим развитием сегментальной модели Роуза [51]. Основная физическая идея этого подхода состоит в [c.59]

Вязкость растворов ВМВ значительно выше вязкости коллоидных растворов той же концентрации, что объясняется способностью макромолекул к образованию ассоциатов. С молекулярным весом (МВ) полимера вязкость связана соотношением [c.17]

Если рассматривать полимер с относительно небольшой молекулярной массой, а именно такой, чтобы КМ <[ 1, т. е. если молекулярная масса столь мала, что узлы взаимодействия встречаются в среднем реже чем один на молекулу, то второй член формулы для / мал по сравнению с единицей и / /о- Это означает, что для низкомолекулярных полимеров вязкость должна быть пропорциональной молекулярной массе, так как т — М. Но если КМ > 1, что эквивалентно образованию сетчатой структуры в полимерной системе (большое число зацеплений на каждую молекулу), то характер зависимости вязкости от молекулярной массы резко изменяется. В этом [c.187]

Насколько известно, полистирол имеет строение, характеризующееся исключительно структурой типа голова к хвосту . Вероятно, цепи обычно не содержат разветвлений, если только при полимеризации не присутствуют дивинильные мономеры, так как константа переноса цепи для полистирола при росте полимерного радикала очень мала (она не превышает 10 ). В полистироле очень высокой степени конверсии (т. е. при большой величине отношения полимер мономер), обладающем очень большим молекулярным весом (больше 10 миллионов), может содержаться небольшое число разветвлений, но вряд ли это обстоятельство может сыграть сколько-нибудь существенную роль в его поведении при облучении. Несколько опытов, проведенных для выяснения указанного обстоятельства [51, 52], показали, что строение цепи полистирола до некоторой степени зависит от температуры. Такая разница в строении проявляется в основном в соотношении молекулярный вес вязкость, и ее можно приписать увеличению роли разветвленности при повышенных температурах. Б настоящее время наиболее правильным представляется утверждение, что такие различия в поведении растворов вызываются главным образом разницей в стереоизомерии полимеры, приготовленные при более низких температурах, обладают более правильным распределением фенильных колец в положениях й и I с каждой стороны цепи. [c.134]

Изотактический полиметилметакрилат имеет более высокую вязкость, по сравнению с обычным атактическим полимером, полученным радикальной полимеризацией, при равных молекулярных весах. Вязкость растворов изотактического полиметилметакрилата при равном молекулярном весе заметно выше [184]. [c.196]

Наиболее подробно изучена связь между М. м., М.-м. р. и вязкостью расплава полимера (см. Молекулярная масса). Вязкость расплавов т] при нулевой скорости сдвига обычно зависит только от среднемассовой М. м. (т1 = КМи , где К — константа) и при одной и той же Му, не зависит от особенностей М.-м. р. Расплавы полимеров — неньютоновские жидкости, и их вязкость зависит от скорости сдвига, причем форма зависимости определяется М.-м. р. полимера. Вязкость полимеров с узким (Л/ /Л/ == 1- -1,2) М.-м. р. в широком диапазоне скоростей сдвига мало изменяется, а при нек-рой критич. скорости сдвига наблюдается срыв течения (см. Вязкость). Вязкость полимеров с более широким распределением уменьшается при увеличении скорости сдвига, причем характер изменения зависит от М.-м. р. [c.145]

Наиболее важным структурным параметром, определяющим вязкость, является молекулярный вес таи длина цепи. При больших молекулярных весах вязкости расплавов полимеров при постоянной температуре могут описываться простым выражением [c.263]

Полимеризация мономера 2 в присутствии полимера 1 приводит к увеличению молекулярной массы, вязкости и часто к образованию истинного геля. Образующийся гель представляет собой либо связанную взаимопроникающую сетку, либо сшитый сополимер типа АВ. Используя ячеистую модель фазового разделения, можно предсказать, что гелеобразование происходит наиболее интенсивно вблизи стенок ячейки. Этому способствует присущая полимерам несовместимость, затрудняющая транспорт полимера 2 через полимер 1 даже при его значительном набухании в мономере (см. разд. 3.1.1.3). [c.185]

Впервые зависимость вязкости полимеров от их молекулярного веса была изучена Флори и Фоксом на примере полиэфиров. молекулярного веса от 300 до 10 500. Было установлено, что с увеличением молекулярного веса вязкость повышается согласно уравнению [c.212]

При растворении полимера происходит смешение двух компонентов, резко различающихся коэффициентами вязкости. Так, вязкость полимера с высокой молекулярной массой равна 10 °— 10 Па-с, а вязкость низкомолекулярного компонента около 0,001 Па-с. Поэтому при добавлении к растворителю полимера вязкость системы повышается, а при добавлении к полимеру низкомолекулярной жидкости — понижается, и при изменении концентрации вязкость раствора меняется на 13—15 десятичных порядков. [c.369]

Такое рассмотрение позволяет понять почему, несмотря на постоянство ДЯв, с ростом молекулярной массы полимера вязкость изменяется на многие десятичные порядки. Это обусловлено изменением энтропии активации. [c.390]

Так как вязкость сильно изменяется с температурой, измерять ее следует при строго определенной температуре (обычно при 20 С). Вязкость растворов высокомолекулярных соединений зависит как от концентрации, так и от их молекулярного веса при одинаковой концентрации растворов вязкость повышается с увеличением молекулярного веса полимера. Вязкость является важной технической характеристикой и в значительной мере обусловливает области применения полимерных продуктов. [c.108]

Очень низкая температура застывания полисилоксанов и малая зависимость вязкости от температуры объясняется малой полярностью этих соединений, и, следовательно, малыми силами меж-молекулярногЬ взаимодействия, намного меньшими, чем даже у такого молекулярного полимера, как полиизобутилена. [c.151]

Чем выше молекулярный вес полиизобутиленов, тем длина молекул больше. В настоящее время получены полиизобутилены с молекулярным весом более 20 ООО. Полиизобутилен представляет собой слаботекучую липкую массу плотностью при 20° С около 0,880. В минеральных маслах полиизобутилены растворяются при 60—80° С в любых соотношениях. При добавлении в масло одного и того же количества полиизобутиленов различного молекулярного веса вязкость масла увеличивается тем сильнее, чем выше молекулярный вес полиизобутиленов. Применением вязкостных присадок можно повысить вязкость маловязкого масла при основной рабочей температуре до требуемого значения, сохранив пологость вязкостно-температурной характеристики, свойственную маловязкому маслу (рис. 84). Крупные малоподвижные молекулы полимера уменьшают поперечное сечение пространства, по которому протекает маловязкий компонент масла, тормозят его течение. Внешне это проявляется как увеличение внутреннего трения между слоями масла, т. е. как увеличение [c.157]

Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом > > цис-полнбутадиен > цис-полиизопрен. Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур (полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. При этом в области малых скоростей сдвига вязкость таких полита б л и ц а 1 [c.78]

Наиболее широко распространено измерение вязкости по Муни (ML-4, 100 °С) этот показатель (М °) дает эффективную вязкость при скорости сдвига 1,2 с-. Было показано, что для линейных полимеров вязкость по Муни связана с характером ММР вязкость по Муни возрастает с увеличением средней молекулярной массы и уменьшается с увеличением индекса полидис-персности. Аналитически эту зависимость можно выразить в виде [c.81]

Полимер с эпоксиуретановыми группами обладает значительно более высокой вязкостью, чем аналогичный полимер, не содержащий таких групп. Зависимость вязкости от температуры — нелинейна (в координатах Аррениуса), т. е. энергия активации вязкого течения изменяется с температурой, что указывает на обратимый распад физических связей между полимерными цепями при повышении температуры. С уменьшением молекулярной массы вязкость возрастает. Это можно объяснить увеличением концентрации концевых групп, что приводит к увеличению густоты квазисетки , образованной за счет ассоциации концевых фрагментов полимерных цепей (рис. 3). Связь между полимерными цепями осуществляется за счет водородных связей, что было доказано путем изучения ИК-спектров этих полимеров. Разрушение ассоциатов разбавителями сопровождается резким падением вязкости полимера. Это особенно сильно проявляется, если разбавитель содержит протонодонорные или электроноакцепторные группы, способные взаимодействовать с водородными связями в ассо-циате [65]. [c.439]

Для растворов полимеров вязкость является функцией молекулярных масс, формы, размеров, гибкости макромолекул. Чтобы определить структурные характеристики полиме1>ов, приведенную вязкость экстраполируют к нулевой концентрации. В этом случае вводится понятие характеристической вязкости [т]] [c.102]

Влияние молекулярного веса на вязкость. Для перемешет всей макромолекулы необходимо кооперативное перемещение мн гих сегментов. Это значит, что сопротивление, оказываемое макр молекулой в потоке, должно зависеть от ее молекулярного вес Действительно, с увеличением молекулярного веса вязкость пол мера очень сильно возрастает. В последние годы па основан исследования течения большого числа полимеров была показа общая для многих полимеров зависимость вязкости от молекуля ного веса, которая в двойных логарифмических координатах г ож быть представлена двумя пересекающимися прямыми (риС, 112 З 13чение молекулярного веса, отвечающего точке пересечен) [c.254]

При возрастании концентрации раствора полимера вязкость изменяется на много порядков и в случае сравнительно небольшого содерлония растворителя начинает приближаться к вязкости самого полимера ( 10 П). Большую роль играет природа растворителя, которая проявляется тем сильнее, чем жестче цепь макромолекулы и чем ближе температура опыта к 7 от раствора. С увеличением доли полимера в системе быстро сокращается среднее расстояние между макромолекулами, в связи с чем увеличивается вероятность взаимного столкновения их при хаотическом движении, образования при ассоциации простейших надмолекулярных структур и возникновения молекулярных сеток. Так появляются структурированные, упруговязкие системы, в которых молекулы связаны мел<ду собой в отличие от бесструктурных, у ко- [c.500]

По этим данным [911, вязкость сначала возрастает, затем снижается и достигает конечного значения через 48 ч. Адсорбированное количество при этом становится постоянным еще до установления конечного значения вязкости. При добавлении раствора полимера с более низким молекулярным весом вязкость не изменяется, однако при добавлении более высокомолекулярной фракции происходит повторное заметное снижение вязкости. Полученные результаты Кольтгоф считает достаточным доказательством преимущественной адсорбции больших молекул. Ю. А. Эльтеков [72] при изучении адсорбции полистирола на саже и измерении характеристической вязкости надосадочного раствора также делает вывод о преимущественной адсорбции больших молекул в состоянии равновесия. [c.61]

Ориентационные механизмы структурной вязкости реализуются в системах, у которых кинетические единицы имеют анизотропную, вытянутую форму или тогда, когда из частиц образуются простые и сложные цепочки. При переходе от малых к большим скоростям асимметричные кинетические единицы или цепочки приобретают преимущественную ориентацию вдоль вязкого потока. В результате в зависимости от природы молекулярной системы вязкость может либо практически не меняться, либо уменьшаться [8], либо возрастать [12]. Авторы Г13] придают большое значение влиянию ориентации на структурную вязкость дисперсных систем и полимеров. Ориентационный механизм структурной вязкости, по-видимому, представляет наибольший интерес для жесткоцепочечных полимеров и особенно их растворов. [c.176]

Каждое физическое свойство полимеров, зависядцее от их молекулярного веса, может быть использовано для его определения. Обычно для этой цели используют свойства растворов полимеров (вязкость, осмотическое давление, рассеяние света в растворах и т. п.). Однако введение растворителя в полимер нежелательно, а в некоторых случаях весьма затруднительно. Поэтому представляется важным найти способ оценки молекулярного веса полимера в его естественном конденсированном состоянии. [c.278]

При нулевой скорости сдвига вязкость расплавов обычно зависит от среднемассовой молекулярной массы и при одной и той же молекулярной массе не зависит от особенностей молекулярно-массового распределения. Если расплавы полимеров ведут себя как неныотоновские жидкости и их вязкость зависит от скорости сдвига, то форма зависимости определяется молекулярно-массовым распределением полимера. Вязкость полимеров с узким Мт1Мп= - - -1,2) молекулярно-массовым распределением в широком диапазоне скоростей сдвига мало изменяется, а при некоторой критической скорости сдвига наблюдается срыв течения. Вязкость полимеров с более широким молекулярно-массовым распределением уменьшается при увеличении скорости сдвига, причем характер изменения зависит от молекулярно-массового распределения. [c.78]

Наиболее подробно изучена связь между М. м., М.-м. р. и вязкостью раснлава полимера (см. Молекулярная масса). Вязкость расплавов г) при пулевой скорости сдвига обычно зависит только от среднемассовой М. м. (i i = где К — константа) и при одной и [c.147]

Течение процесса полимеризации винилацетата в растворителях зависит от характера и концентрации растворителя, температуры н продолжительности процесса. Условия процесса отвечают обычным закономерностям цепной полимеризации в растворителях, определяемых реакциями обрьша и передачи цепи молекулами растворителя. Из растворителей наибольшей активностью обладает толуол, наименьшей бензол, что, повидимому, связано с большей активностью водорода у толуола. Поэтому при полимеризации в толуоле образуются полимеры с наименьшим молекулярным весом (вязкостью), а в бензоле — с наибольшим. Другие растворители в этом отношении занимают промежуточное положение. Зависимость выхода поливинилацетата и его вязкости от характера растворителя может быть представлена следующими данными [c.277]

Соотношение между вязкостью и размерами молекул наиболее подробно изучал Штаудингер. Исследуя вязкость растворов цепных молекул относительно малой длины, молекулярный вес которых был оценен другими химическими методами, Штаудингер нашел, что для линейных полимеров вязкость раствора возрастает по сравнению с вязкостью чистого растворителя пропорционально длине цепи. Применение этого правила к высокополи-мерам, таким, как каучук, привело к таким же величинам молекулярного веса, какие были получены из измерений осмотического давления. Метод вискозиметрии не имеет такого строгого теоретического обоснования, как методы осмотического давления или понижения точки замерзания однако аргументы Штаудингера, которые нельзя было не принимать во внимание, сыграли важную роль в признании справедливости больших величин молекулярного веса, найденных осмотическим методом, что в итоге оказалось правильным. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология