Сродство молекул и радикалов

Молекула, радикал Сродство к электрону, эВ Молекула, радикал Сродство к электрону, эВ [c.115]

Электронные процессы в катализе должны развиваться через образование заряженных форм реагирующих веществ. Поэтому матричные функции катализаторов в процессах окислительно-восстановительного катализа должны выражаться в способности катализаторов генерировать положительно и отрицательно заряженные ион-радикалы. Поэтому допустимо образование заряженных форм молекул, разные группы которых будут иметь разноименные заряды. Процесс в целом будет осуществляться по ион-радикаль-ному механизму. Энергетическое соответствие будет определяться такими характеристиками веществ, как работа выхода электрона, ширина запрещенной зоны, сродство молекулы или радикала к электрону, сродство молекулы к протону, потенциалы ионизации металлов, молекул и радикалов и т. п. [c.210]

Из них следует отметить электронную теорию и радикально ценную теорию Райса. Электронная теория основывается на представлении об электронном притяжении радикалов (следует отличать от электронного сродства молекул). Очевидно, что радикал с большим электронным притяжением будет отнимать атом водорода от радикала с меньшим электронным притяжением. По электронному притяжению радикалы можно расположить в следующий ряд СНз>СН2-СНз>СН(СНз)2>С(СНз)з и т. д. [c.159]

Было также показано [4], что сродство поливинилацетатного радикала к ароматическим кольцам и метильное сродство тех же молекул связаны уравнением (1). Аналогичная зависимость найдена для реакций взаимодействия поливинилацетатного и полиметилакрилат-ного радикалов с ароматическими нитросоединениями (рис. 60). В обоих случаях п оказалось близким к единице. [c.241]

Было также показано [3], что сродство поливинилацетатного радикала к ароматическим кольцам и метильное сродство тех же молекул связаны уравнением (1). [c.237]

Таким образом, между различными радикалами, составляющими молекулу, устанавливается некоторая конкуренция в б о р ь б е за сродство . Каждый радикал стремится завладеть максимумом причитающегося ему сродства и вступает в столкновение с другими соседними радикалами (количество сродства центрального атома, у которого эти радикалы оспаривают свое сродство, является всегда почти постоянным). Вопрос о количестве сродства, приходящегося при этом распределении на долю радикала, решается его природой. Химикам надлежит поэтому экспериментально установить, какие структурные условия благоприятствуют или препятствуют радикалу при этом распределении сил сродства. [c.68]

И объяснить в рамках теории молекулярных орбиталей. Если не учитывать явно слагаемое, отвечающее за электронное отталкивание, то получается, что для удаления электрона и возвращения его на данную орбиталь необходимо одно и то же количество энергии. Подобные расхождения могут оказаться очень значительными. Для молекулы На энергетическое состояние Н+ + Н- выше состояния Н + Н на 12,8 эВ (1230 кДлРазность энергий между К " + КГ и Н1 + Н2 определяется как /(Р]) — (Р2), где Е электронное сродство Ра (т. е. энергия, которая выделяется при воссоединении атома или радикала Ра и электрона с образованием отрицательно заряженного иона). Как показано в табл. 4.7, электронное сродство насыщенных углеводородов 1 эВ (- 96 кДж/моль) или менее, а разность между /(Р) и (Р) достигает 7 эВ [c.112]

Большой поверхностной активностью (адсорбционной способностью) обладают карбоновые кислоты и их соли. Объясняется это их дифильностью — одновременным сродством к растворителям полярного и неполярного типов. Наличие в молекулах ионов водорода или металла сообщает им сродство к полярной среде (вода, спирты и т. п.), а наличие развитого углеводородного радикала сообщает сродство к неполярной среде (углеводороды, воздух и т, п,), В связи с этим молекулы карбоновых кислот и их солей скапливаются на поверхности раздела фаз, ориентируясь полярной частью к полярной среде, а неполярной — к неполярной (рис, П.27). [c.122]

Все многообразие зависимостей поверхностного натяжения от концентрации может быть представлено кривыми трех типов (рис. 43). Для поверхностноактивных веществ (ПАВ) характерны кривые типа 1. ПАВ менее полярны по сравнению с растворителем, обладают меньшим, чем растворитель, поверхностным натяжением. Интенсивность взаимодействия молекул растворителя с молекулами ПАВ меньше, чем молекул растворителя между собой. По отношению к воде, полярному растворителю, поверхностно-активными веществами являются органические соединения, состоящие из углеводородного радикала (гидрофобная или олеофильная часть) и полярной группы (гидрофильная часть) карбоновые кислоты, их соли, спирты, амины. Такое дифильное строение молекулы является характерным признаком ПАВ. Углеводородные цепи, не имеющие постоянного дипольного момента, гидрофобны, взаимодействуют с молекулами воды слабее, чем между собой, и выталкиваются на поверхность. Поэтому органические вещества, не обладающие полярной группой (например, парафины, нафтены), в воде практически нерастворимы. Полярные группы типа —ОН, —СООН, —NH и др. обладают высоким сродством к воде, хорошо гидратируются, и наличие такой группы в молекуле обусловливает растворимость ПАВ. Таким образом, растворимость ПАВ в воде зависит от длины углеводородного радикала (растворимость уменьшается с увеличением длины в гомологическом ряду). Например, карбоновые кислоты i — С4 неограниченно растворяются в воде растворимость кислот С5 — С12 заметно падает с ростом числа С-атомов, а при длине углеводородной цепи более i2 они практически нерастворимы. Увеличение длины углеводородного радикала молекулы ПАВ на одну СНа-группу приводит к увеличению поверхностной активности в 3,2—3,5 раза (это правило называется правилом Дюкло — Траубе). [c.205]

Молекула HjS имеет треугольную структуру [Средняя энергия связи HS равна 87 ккал моль (отрыв первого атома водорода 91, второго — 83 ккал/моль), силовая константа связи k — 4,3. Ионизационный потенциал молекулы НгЗ составляет 10,5 в. Ее сродство к электрону оценивается в 26 ккал/моль, а к протону — в 178 ккал/моль (ср. V 5 доп. 5). Сульф-гидрильные группы (SH) входят в состав некоторых биологически важных органических соединений. Сродство радикала SH к электрону равно 53 ккал/моль, а для его дипольного момента дается значение ц = 1,47. [c.323]

Атом, (радикал, молекула) Потенциал ионизации, эВ Сродство к электрону, э [c.26]

Известно, что углеводороды плохо растворимы в воде. Если органическая молекула, кроме углеводородного радикала ( хвоста ), имеет группу, имеющую сродство к воде (например, ОН, СОООН и др.), то растворимость резко возрастает. [c.410]

Потенциал ионизации и сродство к электрону некоторых молекул и радикало [c.200]

Анион-радикал образуется в результате присоединения электрона к молекуле. Он достаточно устойчив, если молекула обладает положительным сродством к электрону (ЕА). Такими соединениями являются ароматические углеводороды, кетоны и альдегиды [c.320]

Избирательное экстрагирование молекул особого типа в ионо-обменниках производится связыванием их на месте радикала с близким химическим потенциалом, закрепленным в избирательной среде, В механизме действия молекулярных сит, кроме размера молекул, подлежащих удержанию, используется их сродство к носителю, которое, в свою очередь, зависит от размера молекул носителя, его структуры и состава. Все эти способы и приемы применяются в лабораториях для приготовления чистых фракций посредством тонкого разделения макромолекул в растворе. Случаи их использования в промышленности еще редки, и внедрение осуществлено лишь в фармацевтическом производстве (продукция с очень высокой стоимостью). [c.441]

Применение ионообменных смол. Белки в растворе в зависимости от их состава могут проявлять сродство к специально приготовленным матрицам, к которым они присоединяются и откуда могут отделяться при воздействии соответствующим реактивом. Взаимодействие с веществом матрицы осуществляется через посредство очень специфичного функционального участка молекулы. Эти участки можно поместить на материал-носитель путем прививки радикалов. К таким материалам в первую очередь относятся смолы, разновидности целлюлозы и кремнеземы, которые при прививке становятся ионообменниками. В соответствии с природой прививаемого радикала различают специфические обменники ионов слабых оснований, сильных катионов, ионов слабых кислот и сильных анионов. [c.446]

Все сказанное поясняет, почему растворы этих веществ называют ассоциативными или мицеллярными коллоидами. Молекулы веществ, способных образовывать коллоидные растворы этого типа, обычно имеют в своем составе углеводородный радикал, сродство которого к воде ничтожно, и полярные группы типа — СООН, —ОН и т. п. с высоким сродством к воде. Ядро мицеллы образуют ассоциированные углеводородные радикалы, а полярные группы обращены к растворителю и образуют внешний слой ассоциата. Диффузный слой мицеллы в зависимости от структуры вещества формируется из катионов или анионов (противоионов) и компенсирует суммарный заряд мицеллы. [c.20]

Молекула или радикал Сродство к электрону Метод определения Литература [c.294]

Поверхностно-активными веществами по отношению к воде (подавляющее количество полезных ископаемых обогащается в воде) являются многие органические вещества-эфиры, амины, жирные кислоты, мыла и др. Молекулы ПАв содержат полярную группу и неполярный радикал, т. е. ПАВ являются веществами, в молекулы которых одновременно входят какие-либо полярные гидрофильные группы (ОН, СООН, МНаЗОзН и т. д.) и неполярная углеводородная цепь. Таким образом, молекула ПАВ имеет двойственную природу (дифильна). Полярная группа вызывает сродство молекул ПАВ к полярной фазе данной системы, например [c.193]

Самой слабой кислотой из перечисленных в табл. 2 является метан. Введение в молекулу метана вместо атома водорода группы, повышаюш ей сродство соответствующего радикала к электрону, т. е. стабилизирующей карбанион, приводит к увеличению кислотности. Положение НГ в ряду кислотности в газовой фазе следует из данных Мак-Ивера и Миллера [158], которые позволяют расположить спирты, ацетилены и НР в следующий ряд но уменьшению кислотности в газовой фазе при 298 К [c.9]

Энергия этого процесса > складывается, таким образом, из энергий следующих стадий диссоциация связи С—ОН этанола, образование двух атомов водорода при диссоциации связей С—Н этильных радикалов (при этом образуются винильный радикал и два атома водорода), присоединение одного атома Н к ОН, ионизация другого атома Н и присоединение иона Н+ к молекуле Н2О. Все термохимические величины, кроме сродства молекулы воды к протону, известны. Поэтому, измерив потенциал появления и приняв, что продукты не несут избыточной энергии, можно рассчитать сродство к протону молекул воды. Процесс с образованием Н3О+ может идти и иным путем, отличным от схемы (27), например сопровождаться дальнейшей фрагментацией радикала С2Н3 или приводить к продуктам с ненулевой избыточной энергией. Поэтому целесообразно определить потенциал появления Н3О+ из опытов со многими соединениями, а затем отобрать такие значения сродства к протону, которые согласуются между собой. На практике количество соединений, пригодных для этой цели, ограничено имеющимися термохимическими данными. [c.61]

Д II ф II л ь II и м II называют молекулы, которые состоят из углеводородного радикала, имеющего сродство к неполярным растворителям, и гидрофиЛь-ион (полярной) груиии, име. оо1ей сродство к воде. ..... [c.313]

Пены находят широкое применение, в частности, в процессах флотации руд металлов, твердого топлива и других полезных ископаемых. Пенная флотация частиц минералов происходит вследствие их адгезии к пузырькам воздуха, которые вместе с частицами поднимаются на поверхность раствора. Порода хорошо смачивается водой и оседает во флотомашинах. Флотационные реагенты по характеру действия делят на три класса собиратели,регуляторы и пенообразователи. Собиратели способствуют адгезии частиц к пузырькам газа. Их молекулы имеют полярную часть, обладающую специфическим сродством к данному минералу, и неполярную — углеводородный радикал, который гидрофобизнрует поверхность частицы и обеспечивает ее сродство к пузырьку газа. Регуляторы применяют для увеличения избирательности флотационного процесса они изменяют pH (кислоты, щелочи), подавляют смачиваемость минералов и активизируют их флотацию (соли с флотационно-активными ионами), улучшают смачиваемость породы, уменьшают вредное влияние находящихся в пульпе ионов и т. д. Пенообразователи, или вспениватели, повышают дисперсность пузырьков и устойчивость пены. Обычно это соединения, содержащие в молекуле гидроксильные группы (спирты, фенолы), трехвалентный азот (пиридин, ароматические амины), карбонильную группу (кетоны). [c.351]

Характерной особенностью всех поверхностно-активных веществ является то, что молекулы их содержат две части полярную гидрофильную группу, например ОН, СООН, ЫНг, и неполярный углеводородный или ароматический радикал. Полярная группа, как правило, обладает значительным дипольиым моментом и хорошо гидратируется. Эта группа и определяет сродство поверхно-стно-активных веществ к воде. В отличие от полярной группы углеводородный радикал гидрофобен, т. е. понижает растворимость поверхностно-активных веществ в воде. [c.199]

Характерной особенностью всех поверхностно-активных веществ является то, что молекулы их содержат две части полярную гидрофильную группу, например ОН, СООН, ЫНг, и неполярлый углеводородный или ароматический радикал. Полярная группа обладает значительным электрическим моментом диполя и хорошо гидратируется.. Эта группа и определяет сродство поверхностно-активных веществ к воде. В отличие от полярной группы углеводородный радикал гидрофобен, т. е. понижает растворимость поверхностно-активных веществ в воде. При взаимодействии поверхностно-активных веществ с водой молекулы их погружаются в воду своими гидрофильными группами, гидрофобная же углеводородная цепь (радикал) располагается выше уровня воды, т. е. как бы торчит из воды. Выталкивающее действие воды на гидрофобную часть молекул поверхностно-активных веществ способствует накоплению их в поверхностном слое жидкости. Опыт показывает чем длиннее углеводородный радикал, тем хуже вещество растворяется в воде, тем большая доля его находится в поверхностном слое и, стало быть, выше его адсорбируемость. За счет накопления поверхностно-активных веществ в поверхностном слое жидкости и происходит -уменьшение поверхностного натяжения раствора. [c.354]

Таким образом, молекулы типичных ПАВ, сочетая в себе одновременно полярные и неполярные свойства, являются д и ф и л ь и ы м и, т. е. проявляют сродство к воде (гид-рофильность) и к маслам (олеофильность, или липофиль-ность). Другими словами, в молекулах типичных ПАВ сочетаются две противоположные тенденции. Нерастворимый в воде углеводородный радикал стремится выйти в близкую по полярности фазу, выталкивается из воды. Этому способствует интенсивное взаимное притяжение полярных молекул воды друг к другу (силы когезии воды). Эти силы значительно больше, чем силы взаимодействия между углеводородными радикалами и молекулами воды. Полярная же группа определяет обратную тенденцию — растворимость ПАВ в воде. [c.6]

Поверхностно-активными веществами относительно воды являются многие органичедщй,соединения, а именно жирные кислоты с достаточно большим углевод ор ДНым jJaдикaлuм, соли этих жир-ных кислот (мыла), сульфокислоты и их соли, спирты, амины. Характерной особенностью строения молекул большинства поверхностно-активных веществ является, их днфильность, т. е. строение молекулы из двух частей — полярной группы и неполярного углеводородного радикала. Обладающая значительным дипольным моментом и хорошо гидратирующаяся полярная группа обусловливает сродство поверхностно-активного вещества к воде. Гидрофобный углеводородный радикал является причиной пониженной растворимости этих соединений. Наименьшее значение поверхностного натяжения водного раствора поверхностно-активных веществ может достигать 25 эрг/см , т. е, почти равняться- поверхностному натяжению углеводородов. [c.117]

Дифилъными называют молекулы, которые состоят иэ углеводородного радикала, име-ющего сродство к пеполярным растворителям, и гидрофильной (полярной) группы, имеющей сродство к воде. [c.295]

Катион-радикал обладает неспаренным электроном и гюложитель-ным зарядом. Такие частицы образуются путем отрыва электрона от молекулы и присоединения протона к свободному радикалу. Катион-радикалы образуются из ароматических молекул, обладающих невысоким сродством к электрону, например [c.143]

Обычно вода смачивает металлическую поверхность. Например, капля воды, помещенная на алюминиевую пластинку, образует краевой угол около 60°. Но если ту же пластинку предварительно погрузить на несколько минут в раствор стеариновой кислоты в бензоле, то краевой угол капли воды на ней превысит 90°. То, что алюминий перестал смачиваться водой, объясняется следующими причинами. Стеариновая кислота — типичное поверхностно-активное вещество она состоит из полярной карбоксильной группы СООН и неполярного углеводородного радикала Сх Нзд. По общему правилу уравнивания полярностей полярное стремится к полярному, а неполярное—к неполярному. Поверхность металла, покрытого оксидной пленкой, обладает ярко выраженной полярностью, поэтому молекулы стеариновой кислоты своими полярными группами прочно присоединяются к поверхности металла. При этом они ориентируются так, что их yглeвo opoдныe радикалы ( хвосты ), имеющие очень малое сродство к воде, направлены вверх, перпендикулярно поверхности металла. Вода ведет себя по отношению к обработанной стеариновой кислотой поверхности алюминия так же, как по отношению к поверхности чистого парафина, ведь наружу торчат только углеводородные хвосты. [c.225]

Теории Кекуле и Купера с необыкновенной легкостью и простотой объясняли строение и сложных радикалов , и органических соединений в целом. Молекула любого. химического соединения рассматривалась в этих теориях как та1Кое целостное образование (дань унитарному учению Жерара), которое складывается из атомов за счет полного взаимного насыщения единиц сродства. Теории Кекуле и Купера обосновали таким образом истинность и действенность учения Берцелиуса о сложных радикалах, но они запретили то вольное обращение с понятием радикала, которое допускал Берцелиус, стирая грань между радикалом и молекулой. Такой синтез всех предшествующих структурных идей на основе теории валентности привел к той ступени в разв итии классической структурной химии, на которой оказалось возмож1Ным получение из элементов или простейших веществ самых разнообразных органических соединений. Это был канун того периода в истории органической химии, который обычно характеризуют как триумфальное шествие органического синтеза . [c.83]

Обладающая значительным дипольным моментом гидрофильная группа (—СООН, —ОН, —ЫНг, -5Н, —СЫ, —ЫОг, —N08, —СНО, —8О3Н) обусловливает сродство ПАВ к воде и твердому телу. Наличие гидрофобного углеводородного радикала объясняет пониженную растворимость этих соединений. Неполярной частью молекулы ПАВ обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности вещества. Согласно правилу Дюкло — Траубе поверхностная активность гомологического ряда предельных жирных кислот возрастает с увеличением массы молекулы кислоты и длины углеводородного радикала, в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СИг. [c.257]

Молекула азотной кислоты полярна (р. = 2,16). По данным микроволновой спектроскопии (П1 6 доп. 9) она является плоской и имеет строение, показанное на рис. IX-26. Энергия" связи О—N между гидроксилом и нитрогруппой равна 52 ккал моль. Ион NOJ (в кристаллах NaNOa) представляет собой плоский равносторонний треугольник с asoTONf в центре [ (N0) = 1,22 А]. Силовая константа связи k(NO) = 10,4, а сродство к электрону радикала NO3 оценивается в 90 ккал/моль. [c.428]

Лэнгмюр сформулировал принцип независимости поверхностного действия, заключающийся в том, что при адсорбции полярная группа, обладающая большим сродством к полярной фазе — воде, втягивается в воду, в то время, как неполярный радикал выталкивается в неполярную фазу. Происходящее при этом уменьшение свободной поверхностной энергии ограничивает размеры поверхностного слоя т )лщиной в одну молекулу. Образуется так называемый мономолекулярный слой. При малых с в области, далекой от насыщения, углеводородные цепи, вытолкнутые в воздух, плавают ца поверхности воды, тогда как полярная группа погружена в воду (рис. VI. 6,а) такое положение возможно из-за гибкости углеводородной цепи. [c.80]

В зависимости от длины неполярного углеводо- родного радикала и вида полярной группы молекулы ПАВ, сохраняя ориентацию, будут находиться в одной из жидкостей (в бензоле или воде). При не- большом углеводородном радикале, как, например, в молекуле СН3СООН, молекула втягивается в по- лярную среду (воду) (рис. 61а). С увеличением длины цепи радикала усиливается влияние неполярной группы и ПАВ будет растворяться в неполярной жидкости (бензоле) (рис. 61 б). Если дифильная молекула обладает одинаковым сродством как к полярной, так и к неполярной среде, то она будет располагаться на границе раздела фаз (рис. 61 в), [c.163]

Для больпшнства синтетических моющих веществ характерно линейное строение молекул, длина которых значительно превышает поперечные размеры. Моющее вещество, применяемое в водной среде, должно состоять из двух химических групп с различными свойствами, соединенных в одной молекуле одна группа имеет сродство с удаляемым загрязнением, другая — с водой. В качестве лиофильной части молекулы служит обычно углеводородная цепь со слабыми побочными валентными спламп. В простейшем случае то алифатический нормальный углеводородный остаток радикал R, содержащий 10—16 углеродных атомов. Цепь может быть разветвленной, а также, кроме цепи, в радикал могут входить ароматические и нафтеновые кольца. В качестве простейшего примера водорастворимой гидрофильной части молекулы могут служить полярные группы — GOONa (натриевая соль жирной кислоты), — SO. jONa (натриевая соль алкилбензолсульфоната), — OSOaONa (натриевая соль алкилсульфата) и т. п., обладающие резко выраженными дополнительными валентными силами. [c.455]

Молекула или радикал Потенциал ионнзацни Сродство к электрону [c.148]

Наибольшее число работ посвящено изучению реакций замещения между радикалами (например, атомами галогенов, ал-коксильными или пероксильными радикалами и т. д.) и нейтральными молекулами А—X (см. первую строку в табл. 5.10). В таких реакциях атом А (часто это атом водорода) медленно переносится от А—X к К . В соответствующем этой реакции изо-полярном активированном комплексе нет существенного разделения зарядов. Следовательно, в таких реакциях должны наблюдаться только пренебрежимо малые эффекты растворителей. Однако известны и радикальные реакции, в которых изменение полярности растворителя может играть важную роль. В таких реакциях, скорость которых заметно зависит от характера среды, следует учитывать ту или иную степень разделения зарядов в процессе активации. В свою очередь степень разделения зарядов в активированных комплексах типа [К ---А---Х ] должна зависеть от сродства радикала К к электрону и потенциала ионизации молекулы А—X. [c.259]