Динамический переход

Условие р 0,25 критично по степени полимеризации. Как мы увидим ниже, порядок динамического фазового перехода непроницаемый клубок — развернутый (и, следовательно, полностью протекаемый) меняется при числе статистических сегментов в макромолекуле N 13. Это, если можно так выразиться, естественная граница гауссовости , независимо от размеров сегментов. Теория и эксперимент показывают, что рассматриваемый динамический переход — первого рода при Л >13 и второго — при N 13, причем дело тут не в переходе к малой системе исчезает такой фундаментальный признак фазового пе- рехода первого рода, как гистерезис, а линия скачка р вырождается в сингулярность. [c.135]

Третий тип аллотропных переходов называется динамическим. Динамический переход аллотропных форм заключается в том, что при каждой температуре одновременно находятся в равновесии (сосуществуют) две формы. При изменении температуры равновесие сдвигается в ту или другую сторону. Примерами динамических аллотропных превращений могут быть следующие процессы [c.95]

В каждой переходной области наблюдается изменение модуля и прохождение тангенса потерь через максимум (рис. IX.11). Такое явление носит название динамического перехода. Спектр подоб-ных пиков демпфирования представляет собой визитную карточку полимера. Эта характеристика показана на рис. IX. 10 для целого ряда полимеров. [c.165]

От ДЛИНЫ, объема и взаиморасположения радикалов аминокислот, составляющих белковую молекулу, зависят объем, форма и рельеф поверхности белковой частицы. Радикалы гли, ала, вал, лей. иле. фен та три неполярны, а остальных аминокислот—полярны в той или иной мере. Это определяет степень растворимости белков р различных растворителях. Таким образом, разнообразие радикалов аминокислот по химической природе и физическим свойствам тесно связано с полифункциональностью и специфическими особенностями белковых тел. Именно эти свойства выделяют белки из ряда других природных биополимеров и наряду с другими особыми их качествами (биокаталитическая активность, образование сложных комплексов с другими биополимерами, способность образовывать надмолекулярные структуры, денатурация и ренатурация, динамические переходы между глобулярным и фибриллярным состоянием, неисчерпаемое разнообразие и вместе с тем высокая специфичность структуры молекул и т. п.) обеспечивают им роль материальной основы жизненных процессов. [c.44]

Раздел о надежности биосистем не только информирует о направлении эволюции учения об устойчивости, но и указывает на необходимость найти место в нем нашей версии о стрессе. Заключает главу изложение экспериментальных фактов, послуживших основой для предположения о том, что при определенной критической нагрузке клетка совершает структурно-динамический переход в новое дискретное устойчивое состояние (стресс). [c.7]

Бутлеров особенно много внимания уделил одному из типов изомерии, называемому таутомерией (динамической изомерией), при которой некоторые вещества всегда выступают как смеси двух соединений. Если одно из этих соединений выделить в чистом виде, оно сразу же частично перейдет в другое соединение. Бутлеров показал, что таутомерия обусловлена спонтанным переходом атома водорода от атома кислорода к соседнему атому углерода (и обратно). [c.84]

При алгоритмическом синтезе наиболее часто используют метод динамического программирования. Этим методом последовательно синтезируют оптимальные схемы разделения всех групп компонентов, которые можно получить из исходной смеси, начиная с наименьших трехкомпонентных групп и постепенно переходя к большим. При переходе к увеличенному числу компонентов в группе используют уже найденные оптимальные схемы для разделения групп с меньшим числом компонентов. [c.133]

Адсорбция представляет собой процесс обратимый, поскольку наряду с ней идет также противоположный процесс десорбции, т. е. переход адсорбированных ионов или молекул с поверхности -адсорбента в раствор. Одновременное течение этих двух взаимно противоположных процессов приводит, как и всегда, к состоянию динамического равновесия, называемого адсорбционным равновесием. [c.111]

Фазы изолированной системы могут взаимодействовать друг с другом, обмениваясь веществом и энергией. В неравновесной системе их компоненты будут самопроизвольно переходить из одной фазы в другую. Этот процесс самопроизвольного массо-и энергообмена между фазами должен в итоге привести к такому предельному состоянию, когда скорость перехода из одной фазы в другую в точности уравновесится переходом в обратном направлении, и в системе не будет наблюдаться никаких видимых изменений. В этом случае, когда во всех фазах системы все макроскопические свойства остаются неизменными во времени, говорят, что система находится в состоянии динамического фазового равновесия. [c.10]

До сих пор метод динамического программирования приводился для последовательного включения элементов процесса. Если число элементов процесса в схеме очень велико, удается рассматривать всю систему как одну аппаратурно-процессную единицу, в которой состояние главного потока изменяется непрерывно в направлении течения. Приведенный пример схемы последовательно соединенных реакторов дает понятие о возможности перехода ряда дискретных реакторов (смешения) в один трубчатый реактор (вытеснения), который уже был описан в гл. И. Теперь возникает вопрос каков оптимальный температурный градиент трубчатого реактора Ответить на него можно непосредственно, не приступая на основе общих рассуждений к динамическому программированию элемента процесса непрерывного действия. [c.349]

Следовательно, при переходе от стадии к стадии на первом этапе решения задачи методом динамического программирования необходимо вычислять и запоминать функцию двух переменных [c.266]

Системы управления конкретным процессом могут отличаться по своим возможностям и по степени сложности. Нет необходимости повторять, что степень сложности применяемого математического аппарата сильно меняется при переходе от простой системы регулирования к более сложной. Различают следующие уровни автоматизации в порядке возрастания сложности стабилизация входных параметров, динамическое регулирование выходных параметров, статическая оптимизация как основа настройки систем управления, самонастраивающееся управление и, наконец, динамическая оптимизация. [c.110]

Динамическая оптимизация отличается от статической оптимизации еще большей сложностью процесс не только поддерживается на оптимальном уровне в стационарном режиме, но и переход от одного рабочего положения к другому ведется таким путем, который лучше всего удовлетворяет определенным, чаще всего экономическим, критериям. Этот метод регулирования представляет в настоящее время лишь академический интерес, так как для его осуществления требуются вычислительные устройства большой мощности. Однако практическое его воплощение наверняка окажется возможным в самом недалеком будущем. [c.111]

Равновесие между раствором и электродом, имеющим определенный потенциал, является динамическим равновесием, при котором происходит непрерывный обмен заряженными частицами между электродом и раствором. При равновесии скорости перехода этих частиц в противоположных направления> одинаковы. Количество электричества, переходящее в этих условиях в единицу времени от электрода к раствору и обратно, называется током обмена. [c.607]

При испарении жидкости в вакууме скорость процесса перехода молекул из пара в жидкость равна нулю, а наблюдаемая скорость испарения максимальна. Откуда следует =-= О и ы> . Если объем свободного пространства над жидкостью замкнут, то по мере испарения жидкости в пространстве над ней растет давление се паров. С появлением над жидкостью ее паров скорость испарения уменьшается, а скорость конденсации увеличивается. Когда скорости обоих процессов сравняются (Шк оу, ), между жидкостью и паром установится динамическое равновесие, В этом случае количество жидкости будет оставаться постоянным во времени и видимая скорость испарения ее будет равна нулю. [c.424]

Для всех функций P t) проявляется одна и та же особенность они имеют плато при больших временах наблюдения. Это плато характеризует динамическое равновесие в системе,, при котором происходит самопроизвольный переход от толстых -пленок к тонким а-пленкам и наоборот. К сожалению, частоту таких переходов измерить не удалось, поскольку они осуществляются крайне редко и не для всех рассматриваемых пленок. На основании наблюдений можно лишь утверждать, что период прямого и обратного переходов составляет не менее 2—3 ч. Несмотря на подобный характер зависимостей P(t) для изученного ряда ПАВ, они имели некоторые различия, заключающиеся, главным образом, в уровне плато Pf как функции концентрации алкилоламидов жирных кислот (рис. 12.3). Максимумы, соответствующих кривых Р,-(С) не коррелировали с длиной уг- [c.203]

Переходя к обсуждению полученных экспериментальных данных, отметим, что существование динамического равновесия между а- и р-пленками позволяет сделать однозначный вывод о наличии двух энергетических минимумов на зависимости энергии тонкого жидкого слоя от его толщины (рис. 12.9). Впервые [c.207]

Изучение динамического равновесия а- и р-пленок и их взаимных переходов создает возможность целенаправленного регулирования массообмена в процессах сушки дисперсных материалов. [c.210]

Физико-химический подход основан на рассмотрении процесса на микроскопическом уровне с последующим переходом к изучению его макроскопических свойств. Для простой реакции, т. е. процесса, протекающего с преодолением одного энергетического барьера, задача расчета коэффициента скорости реакции может быть разделена на две — динамическую задачу расчета сечения реакции и статистическую задачу нахождения функции распределения. В первом случае необходимо определить вероятность того, что в процессе соударения и обмена энергией взаимодействующие частицы (молекулы, атомы, радикалы, ионы и т. д.) изменяют свою химическую индивидуальность. Во втором случае нужно найти, как меняется во времени распределение частиц по различным энергетическим состояниям, и рассчитать макроскопический коэффициент скорости химической реакции в зависимости от этого распределения. [c.48]

Подобная расширительная трактовка получает в последние годы все большее распространение. В отношении самого понятия конформации сегодня также победила максимально широкая трактовка, и конформация толкуется как произвольное расположение ядерного остова молекулы в пространстве в данный момент времени. Такой подход, думается, наиболее удобен (особенно ясно это видно в динамической стереохимии), логичен и непротиворечив, и данная интерпретация сохранится, по всей видимости, долгое время. Однако не следует забывать, что при этом определении различные конформации молекулы не могут рассматриваться как изомеры, а переход между произвольными конформациями не является конформационной изомеризацией, аналогичной структурной изомеризации. [c.136]

Эффективность перехода от стационарных режимов к искусственно создаваемым нестационарным режимам может быть обусловлена двумя основными факторами 1) воздействием изменяющихся во времени характеристик реакционной среды на катализатор 2) динамическими свойствами каталитического реактора в целом. Рассмотрим последовательно каждый из этих факторов. [c.286]

Большой интерес для очистки сточных вод, растворенные вещества которых могут легко переходить в коллоидную форму, представляют динамические мембраны. К этому типу сточных вод относятся, в частности, промывные воды гальванических производств. Эти воды отличаются высокой токсичностью и перед сбрасыванием в водоемы подвергаются глубокой очистке. В настоящее время наиболее распространены химические методы очистки, характеризующиеся высокой стоимостью и большим расходом химических реагентов. Так, очистка хромсодержащих сточных вод включает стадии восстановления шестивалентного хро ма до трехвалентного сульфатом натрия или серной кислотой, нейтрализации полученного раствора едким натром илп гидратом окиси кальция, отделения полученного осадка Сг(ОН)з в отстойниках. Причем на 1 кг СгОз расходуется около 5 кг кислот и щелочей. Указанные методы имеют и ряд других недостатков. Так, осадок, полученный в отстойниках, содержит много влаги и подвергается обезвоживанию на вакуум-фильтрах. Высушенный осадок, как правило, не перерабатывается и вывозится на захоронение. [c.317]

Скорость химической реакции пропорциональна концентрации с, а скорость массопередачи — разности агф — с. Сумма этих движущих сил всегда равна х (I) гр. На некотором расстоянии от входа в реактор после перехода части реагента из транспортной фазы в реакционную обычно наступает состояние, близкое к динамическому равновесию [c.13]

При конструировании динамических машин широко используют моделирование, т. е. испытание их на модели, геометрически подобной промышленному образцу, но отличающейся от него уменьшенными размерами. Опыты на модели позволяют проверить качество машины и с наименьшими затратами в лабораторных условиях отработать элементы конструкции. Формулы подобия обеспечивают переход от характеристики модели к характеристике натуры и обратно. [c.49]

Радикал имеет нлоскую структуру, но в его инфракрасгюм спектре присутствует низкочастотное колебание й з-симметрии, приводящее к динамическому переходу между DJ/,- и С з -формами. [c.376]

Сложная г-атомная молекула имеет три степени свободы, связанные с поступательным движением, три —с Е)ращательным. Так как общее число степеней свободы у такой молекулы равно Зг, то число степеней свободы колебательного движения при г>2 составляет Зг—6. Общее число квадратичных членов в выражении энергии составляется из трех колебательных, трех вращательных и (Зг—6) -2 колебательных и будет равно бг—6. Мы докажем, что средняя энергия, приходящаяся на один квадратичный член, одинакова для всех квадратичных членов и составляет кТ12. Такое равенство средних энергий связано с тем, что между различными типами энергий все время существует динамический переход. Действительно, при соударении кинетическая энергия поступательного движения может перейти в колебательную и вращательную. Поэтому ситуация, при которой двухатомные молекулы двигались бы, например, лишь поступательно и не вращались и внутри них отсутствовало бы колебательное движение, невозможна. [c.154]

Для сополимеров обнаруживается единственный релаксационный максимум на зависимости tgб от температуры, расположенный между температурами стеклования полиэтил акрилата (—13 °С) и по-лиметилметакрилата (120 °С). Такое положение максимума типично для различных сополимеров, температура динамического перехода которых может быть найдена из логарифмической зависимости между и весовой долей одного из компонентов. [c.21]

Третичная структура ДНК. Молекулы, ДНК существуют в виде линейных и кольцевых форм (рис. 72). В линейной форме находится, видимо, большинство природных ДНК, но ДНК ряда вирусов и фагов, а также ДНК хлоропластов, митохондрий, центриолей и бактериальных плазмид обладают кольцевой структурой. Третичная структура и линейных и кольцевых форм ДНК характеризуется спирализацией и суперспирализацией. Между кольцевыми и линейными формами ДНК, равно как и между ее обычным и суперспирализованным состоянием, предполагается существование динамических переходов. В ДНК ряда вирусов (например, вируса полиомы) и митохондриальной ДНК такие превращения детально изучены (рис. 72). [c.210]

Прп равновесном потенциале такое соотношение достигается благодаря тому, что одни и те же частицы с одинаковой частотой переходят из электрода в раствор и из раствора на электрод. Для цинкового электрода такими частицами являются ионы цинка. Устойчивость подобного динамического равновесия определяется интенсивностью обмена, т. е. плотностью тока в двух противоположных иаиравлениях [c.290]

Динамические модели содержат описание связей между основными перементлии, измен.ялощимися во времени при переходе от одного статического режима к другому. Они предназначены для получения динамических характеристик объектов управления и исследования переходных (нестационарных) режимов химико-технологических процессов. [c.8]

Это значнт, что в недрах нефтяных н газовых месторождений не может строго сохраняться стабильное равновесие, так как при наличии геотермического градиента Т в поле сил тяжести проявляется тенденция к самопроизвольному конвективному движению. Но тем не менее при постоянном подтоке тепла из недр земли величина астатического градиента температуры может не достигаться и геотермическая конвекция переходит в стационарную циркуляцию [8]. Из чего можно вывести, что пластовая система относительно находится в состоянии динамического равновесия. [c.109]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]

Оказалось, что на участке трубопровода, имевшего обратный уклон, образовалась гидратная пробка. В соответствии с инструкцией для удаления гид-ратных пробок наружные поверхности трубопроводов нужно отогреть горячеЛ водой. Однако начальник смены принял ошибочное решение — ликвидировать пробку противодавлением. При перепаде давления порядка 3,5 МПа (35 кгс/см ) гидратная пробка разрушилась, и под воздействием динамического удара сварной стык, соединявший штуцер аппарата с переходом, лопнул. Находившийся в системе этилен был выброшен в помещение и воспламенился, по-видимому, от искры, образовавшейся при разрушении сварного шва. [c.313]

Образование капель. В процессе образования капель, как и в процессе образования пузырей, можно вьщелить три основных режима , зазистатический, динамический и струйный. Вследствие того, что плотность жидкости значительно превьппает плотность газа, переход в струйный режим при диспергировании жидкостей происходит при значительно меньших скоростях истечения (0,2-0,4 м/с), чем при диспергировании газа. В связи с этим струйный режим истечения в промышленных аппаратах с системами жидкость—жидкость является [c.55]

Природная кристаллическая глюкоза (виноградный сахар) представляет собой циклическую а-форму (т. пл. моногидрата 83 °С, безводной 146 °С). При растворении в вод( она, как показано выше иа схеме, переходит в цепную, а черег нее в р-форму при этом устанавливается динамическое равновесие между всеми формами . р-Форма также может быть выделена в кристаллическом виде (т. пл. 148—150 °С) в водном растворе и она образует равновесную систему, содержащую все формы. Пепная же форма существует лишь в растворах, причем в очень небольших количествах (доли процента), а в свободном виде не выделена. [c.493]

Формально результат воздействия обратной связи на ход каталитического процеса в математических моделях автоколебаний учитывается различными путями. В основу гетерогенно-каталитических моделей обычно полагается механизм Лэнгмюра—Хиншельвуда с учетом формального отражения а) зависимости констант скорости отдельных стадий реакции от степеней покрытия адсорбированными реагентами [93—98] б) конкуренции стадий адсорбции реагирующих веществ [99—103] в) изменения во времени поверхностной концентрации неактивной примеси или буфера [104—107] г) участия в стадии взаимодействия двух свободных мест [108] д) циклических взаимных переходов механизмов реакции [109], фазовой структуры поверхности [110] е) перегрева тонкого слоя поверхностности катализатора [100] ж) островко-вой адсорбции с образованием диссипативных структур [111, 112]. К этому следует добавить модели с учетом разветвленных поверхностных [113] гетерогенно-гомогенных цепных реакций [114, 115], а также ряд моделей, принимающих во внимание динамическое поведение реактора идеального смешения [116], процессы внешне-[117] и внутридиффузионного тепло-и массопереноса I118—120] и поверхностной диффузии реагентов [121], которые в определенных условиях могут приводить к автоколебаниям скорости реакции. [c.315]

Влияние pH. Характеристики динамических мембран в значительной степени зависят от pH обрабатываемых растворов. При изменении pH меняется ионообменная способность заряженных мембран, что отражается на степени задержания различных ионов. Например, мембраны, образованные полиакриловой кислотой, в щелочной среде обладают значительно большей селективностью по Na l и Na2S04, чем по Mg b, поскольку Mg2+ является многовалентным противоионом [98]. В кислой среде мембрана переходит в нейтральную форму и наблюдается противоположная картина. Влияние pH является существенным и по той причине, что большинство мембранообразующих добавок представляет собой коллоидные системы, а в зависимости от pH может наблюдаться изменение размера коллоидных частиц, их растворение или коагуляция. [c.89]

Синтетический метод состоит в том, что в замкнутый объем помещают взвешенное количество исследуемых жидкости и газа и путем изменения температуры и давления системы находят их значения, при которых двухфазная система переходит в однофазную. Метод этот не нуждается в отборе шроб на анализ, так как состав системы известен по загрузке исходных веществ. Наступление однофазного состояния обычно наблюдают визуально. Для этого исследуемую систему помещают в запаянную ампулу, изготовляемую из молибденового стекла, а ампулу — в воздушный термостат, где осуществляется ее постепенный нагрев. Применение метода ограничено температурой и давлением, которые может выдержать стекло. Аналитические методы исследования делятся на динамические, статические и циркуляционные. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология