Чувствительность определений в пламени

В практике атомно-абсорбционного анализа наибольшее применение получили два пламени воздушно-ацетиленовое и пламя оксида азота (I) с ацетиленом. Первый тип пламени успешно применяют для определения щелочных и щелочноземельных элементов, а также таких металлов, как хром, железо, кобальт, никель, магний, молибден, стронций, благородные металлы и др. Для некоторых металлов (хром, молибден, олово и др.) чувствительность определений может быть увеличена применением обогащенной смеси. К элементам, для определения которых практически бесполезно использовать воздушно-ацетиленовое пламя, относятся металлы с энергией связи металл — кислород выше 5 эВ (алюминий, тантал, титан, цирконий и др.). Пламя ацетилена с воздухом обладает высокой прозрачностью в области длин волн более 200 нм, слабой собственной эмиссией (особенно обедненное пламя) и обеспечивает высокую эффективность атомизации более чем 30-ти элементов. Частично ионизируются 0 нем только щелочные металлы (цезий 65%, рубидий 41 %, калий 30%, натрий 4 %, литий 1 %). [c.146]

Поглощение Е пропорционально числу поглощающих атомов N. Свободные атомы, необходимые для осуществления анализа, получают распылением раствора пробы в виде аэрозоля в газовое пламя. При воспроизводимых условиях с, т. е. поглощение пропорционально концентрации. По уравнению (2.3.8) чувствительность обратно пропорциональна константе к [уравнение (5.2.10)] или коэффициенту поглощения к [уравнение (5.2.3)). Ввиду существующей связи между коэффициентом поглощения к и силой осциллятора / (ср. табл. 5.5) последний можно привлечь для оценки чувствительности определения. [c.196]

В атомно-абсорбционном анализе для повышения чувствительности определения увеличивают длину поглощающего слоя. Это достигается путем применения специальных щелевых горелок, трубок-адаптеров, в которые направляется поток отходящих газов пламени или зеркальных систем для многократного прохождения луча через пламя. [c.701]

Атомно-абсорбционная спектрофотометрия — относительно новый метод химического анализа. Первые работы по его применению опубликованы в 1955 г. [856, 1633]. Вследствие высокой чувствительности и селективности, простоты выполнения и малой продолжительности анализа этот метод в настоящее время широко применяется для определения многих элементов, в том числе ЗЬ [265, 659, 709, 863, 1011, 1024, 1303, 1315, 1538, 1558, 1632]. Метод основан на способности свободных атомов каждого элемента поглощать излучение только определенной резонансной частоты. Вводя анализируемый раствор в пламя горелки или используя другой атомизатор, переводят большую часть элементов, находящихся в растворе в виде химических соединений, в свободные атомы. Условия атомизации подбирают так, чтобы определяемый элемент возможно большей частью переходил в свободные невозбужденные атомы. Кроме растворов, в последнее время в атомно-абсорбционной спектрофотометрии успешно применяется вариант с использованием твердых образцов. Благодаря импульсному характеру испарения и отсутствия разбавления анализируемого материала, чувствительность определения элементов в этом варианте существенно повышается. Поглощение резонансного излучения атомным [c.88]

Пары лития имеют ярко-красный цвет, а его летучие соединения окрашивают пламя горелки в карминово-красный цвет, что используется для качественного обнаружения лития. В спектре лития главная серия линий (42 линии) находится в интервале 6708,2—2302,2 А наиболее четкие линии спектра, используемые в спектральном анализе 6707,84 6103,64 4603,00 и 3232,61 А [36]. Чувствительность определения лития спектральным методом составляет 1,25-10 мг [37]. [c.14]

Высокой чувствительности определения достигают подбором режима подачи раствора в пламя горелки и концентрированием золота селективность повышают отделением золота. Отмечается [1186], что на чувствительность и правильность определения влияет температура пламени горелки. Показано [218], что при определении золота в отходящих газах пламени чувствительность увели- [c.182]

Поведение элемента в пламени зависит от его состояния окисления в соединении, вводимом в пламя. Особенно характерен в этом отношении хром. Так, в пламенах, обогащенных горючим газом, чувствительность определения Сг(П1) выше, чем Сг(У1) [58]. В окислительных пламенах этой разницы не наблюдается. [c.91]

Пламя смеси горючего газа (пропан-бутан) с воздухом вследствие малой чувствительности определения мышьяка [27] используется редко. [c.102]

Чувствительность определения мышьяка может быть повышена за счет увеличения толщины поглощающего слоя. В работе [494] с использованием пламени смеси водорода с азотом, свободно горящей в воздухе, за счет увеличения пути прохождения излучения лампы с полым Аз-катодом через пламя, содержащее атомы мышьяка, до 91 см, удалось повысить чувствительность определения мышьяка до 6 нг/мл. Вследствие необходимости использования для этого специальной кюветы метод пока не нашел применения. [c.102]

Использование спектрофотометра Перкин—Эльмер (модель 303) с Т-образным адаптером (длина 15 см, диаметр 3,5 см) позволяет с высокой воспроизводимостью определять в природных водах С(1, Си и 2п без их предварительного концентрирования (кислородноводородное и кислородно-ацетиленовое пламена). При расходе раствора 4 мл/мин чувствительность определения 0,002 мкг СА/мл. Из 50 исследованных катионов и анионов занижают результаты определения лишь арсенаты, карбонаты, силикаты и тетрабораты введение 400 мг/л комплексона III устраняет их влияние [703]. [c.130]

Для определения магния атомно-абсорбционным методом применяют пламя смесей ацетилена с воздухом или закисью азота, водорода с кислородом или воздухом, пропана с воздухом, светильного газа с воздухом. В разных пламенах наблюдается различная чувствительность и по-разному влияют посторонние ионы. С повышением температуры пламени снижается чувствительность метода, но уменьшается влияние посторонних ионов. Чувствительность определения магния с разными пламенами составляет [c.187]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Условия возбуждения атомного и молекулярного спектров фосфора в пламени были изучены в работе [И10]. Наилучшие результаты определения фосфора получают при использовании пламени смеси водород—воздух и раствора, содержащего 90% этанола. В этих условиях чувствительность определения фосфора по полосе РО с максимумом при 246,4 нм равна 5 мкг мл. Чувствительность определения по атомной линии 253,6 нм (пламя смеси ацетилен—кислород) составляет 400 мкг мл. Определение фос- [c.78]

Определение галлия в медных сплавах. ]Лри содержании <10% Ga определение его проводят пламенно-фотометрическим методом [406, 746, 1097], используя пламя гремучего газа, а фотометрирование проводят по линии 417,2 нм. Чувствительность определения—0,1 мкг Ga/лiл. [c.193]

Добавка органических растворителей к исследуемому раствору также обычно приводит к повышению интенсивности линий из-за более легкого испарения растворителя, сгорания его в пламени и по некоторым другим причинам. Этот факт используют для повышения чувствительности определения, добавляя смешивающиеся с водой растворители, такие, как ацетон. Однако еще лучше предварительно экстрагировать определяемый элемент органическим неполярным растворителем, а затем полученный экстракт впрыскивать в пламя. В последнем случае извлечение элемента в меньший объем органической фазы дополнительно концентрирует его, а это повышает чувствительность и одновременно устраняет возможное искажение результатов вследствие присутствия в водной фазе других компонентов. [c.357]

Для целей геохимии необходимо определение содержания микроэлементов в сырых нефтях. При этом в связи с отсутствием металлоорганических соединений необходимо подобрать такие вещества, которые бы растворялись в растворителях, используемых для нефтепродуктов. Нами было найдено, что наиболее подходящим растворителем является смесь следующего состава 80 % о-ксилола, 10% этилового спирта (96 %-ного), 10% ацетона. При таком соотнощении компонентов достигается высокая чувствительность определения элементов, пламя не окращивается и образцы нефтей растворяются до нужной вязкости. [c.288]

Пробу работавшего дизельного масла разбавляют в соотношении 1 20 смешанным растворителем, состоящим из 85% метилгексилкетона, 13,5% этанола, 1% концентрированной хлороводородной кислоты и 0,5% воды. После тщательного перемешивания пробу выдерживают не менее 3 ч и анализируют. Для приготовления эталонов растворяют хлорид железа (П1) и хлорид меди(II) в смешанном растворителе. В эталоны вводят 5% свежего масла. Использованы воздушно-ацетиленовое пламя и стандартная трехщелевая горелка. Аналитические линии Fe 248,33 нм и Си 324,75 нм. При работе на СФМ Перкин-Элмер , модель 303 чувствительность определения составляет 0,07 мкг/мл для железа и 0,045 мкг/мл для меди, В диапазоне концентраций 1—100 мкг/г коэффициент вариации не превышает 2%. Результаты, полученные описанным методом и методом эмиссионной спектроскопии, полностью совпадают. При применении метилгексилкетона в качестве растворителя получаются заниженные результаты по меди на 8—54%, по железу на 12—62% [203]. [c.204]

Аргон-водородное пламя характеризуется высокой прозрачностью и низким уровнем шума, особенно в области коротких волн, поэтому предел обнаружения мышьяка в нем улучшается на порядок величины по сравнению с результатом, полученным в воздушно-ацетиленовом пламени. Еще в 2 раза улучшается чувствительность определения мышьяка при замене ЛПК безэлектродной разрядной лампой, имеющей на 2 порядка большую интенсивность. Так, с воздушно-ацетиленовым пламенем и ЛПК предел обнаружения мышьяка по линии Аз 193,7 нм был [c.242]

Фосфор и его основные соединения весьма летучи. При испарении из канала угольного электрода пробы, состояш,ей из 99% угольного порошка и 1% фосфора, последний поступает в пламя дуги за 10 сек. Для повышения чувствительности определения фосфора можно использовать фракционирование, испаряя большую навеску пробы из камерного электрода. Фосфор химически активен. Он легко соединяется со многими металлами, образуя фосфиды. Некоторые из них тугоплавки (т. пл. А1Р 2000 °С СгР 1600 °С Fe P 1365 °С МоР 1480 С и т. д.). Это свойство можно использовать для замедления испарения фосфора.. [c.270]

В спектре поглощения 8Ь наиболее чувствительными являются линии 217,59 206,83 и 231,15 нм. Соотношение их пределов обнаружения равно 0,5 0,6 1 [1321]. Однако в основном используются только линии 217,59 [267, 268, 387, 1122, 1248, 1354, 1391, 1511, 1673] и 231,15 кж [387, 1248, 1354, 1391]. Хотя абсорбционный сигнал последней линии несколько ниже, чем линии 217,59 нм, но влияние фона в этом случае несколько меньше, и вследствие этого получаемые результаты характеризуются лучшей воспроизводимостью [1534]. В связи с тем что в области линии ЗЬ 206,83 нм прозрачность пламени для указанной аналитической линии значительно снижается, эта линия не имеет практического значения. При использовании пламенных атомизаторов наиболее высокая чувствительность определения ЗЬ достигается с применением воздушно-ацетиленового пламени в случае пламени смеси N20 с С2Н2 чувствительность несколько ниже, а для пламени смеси воздуха с природным газом — значительно ниже. Другие пламена для определения ЗЬ используются довольно редко [266, 1023, 1392]. Исключение составляет только случай, когда ЗЬ вводят в пламя в виде ЗЬНд здесь наиболее эффективным является пламя смеси На с воздухом. [c.89]

Чувствительность определения ЗЬ с применением пламенных атомизаторов в сильной мере зависит от совершенства используемого прибора, окислительно-восстановительных свойств пламени, высоты просвечиваемой зоны, геометрии горелки и ряда других факторов. Указывается [1391], что при использовании воздушноацетиленового пламени и спектрофотометра Тектрон АА1000 и просвечивания пламени светом лампы с сурьмяным полым катодом на расстоянии 1,5—2 мм от края горелки чувствительность определения ЗЬ в расчете на 1% поглош,ения света для линии 231,15 нм составляет 1,3 мкг 1мл и для линии 217,58 нм — 0,6А мкг/мл. Мостин и Куннингем [1354] считают, что при прохождении пучка света от лампы с сурьмянным полым катодом через воздушно-ацетиленовое пламя на расстоянии 4—10 мм выше уровня горелки достигается наиболее высокая чувствительность определения ЗЬ (спектрофотометр Перкин-Элмер 303, ток полого катода 20 ма, ширина щели монохроматора 1 мм, скорость распыления анализируемого раствора 3,5 мл/мин), которая составляет (на 1% поглощения света) 1,4 мкг/мл для линии 217,58 нм и 2,0 мкг/мл — для линии 231,15 нм. [c.89]

Описан [1638] комбинированный метод определения 8Ь в геологических материалах, включающий предварительное ее отделение отгонкой в виде 8ЬТз из смеси анализируемого материала с КН Т, растворение возгона в 10%-ной НС1, экстракцию 8Ь из полученного раствора 4%-ным раствором триоктилфосфинокиси в метилизобутилкетоне и распыление полученного экстракта в воздушно-ацетиленовое пламя. При определении 8Ь в никеле рекомендовано предварительно концентрировать ее соосаждением с МпОа [955]. Некоторое повышение чувствительности определения ЗЬ и ряда других элементов (до 50 %) достигается за счет применения диафрагм на конденсорных линзах [1147]. [c.90]

Одним из наиболее эффективных методов повышения чувствительности определения 8Ь атомно-абсорбционным методом является выделение ее в виде 8ЬНз и непосредственное введение его в пламя. Для переведения сурьмы в 8ЬНз в качестве восстановителя наиболее часто используют цинк в присутствии ЗпОа в сильнокислых растворах. Лучшим вариантом является метод с предварительным сбором образующегося ЗЬНз и последующим введением полученных газов в пламя смеси На -Ь Аг, свободно горящей [c.90]

Метод эмиссионной пламенной фотометрии рекомендован для определения содержания рения в молибденитах [742]. Предложенный метод анализа ие отличается экспрессностью выполнения, характерной для метода пламенной фотометрии. Рений(УИ) извлекают из кислых водных растворов экстракцией его циклогексаном после отделения основной массы молибдена в виде молибденовой кислоты фильтрованием. В кислород-ацетиленовое пламя подают полученный экстракт перрената. Абсорбцию света измеряют при 346 нм. Калибровочный график в данном режиме прямолинеен в области концентраций 25—500 мкг Яе/мл. Чувствительность определения составляет 1 —2,5 мкг Яе1мл. [c.164]

Об определении рения в присутствии больших количеств молибдена методом атомно-абсорбционной фотометрии сообщается в работе Бихлера и Лонга [647], а в присутствии Мо, W и Та в работе [1360]. Изучено влияние элементов основы и примесей на атомно-абсорбционное определение рения. Использовано пламя С2Н2—NaO (2,5 и 12—14 л мин соответственно). Атомное поглощение рения измеряли при 346,04 346,47 и 345,79 нм, причем чувствительность определения понижается в этом ряду. Калибровочные графики линейны в интервале 10—2000 лиг Не/жл. Вольфрам и тантал до 20 лг/лл практически не влияют на определение рения молибден до 5 мг мл увеличивает поглощение рения. [c.165]

Чувствительность атомно-абсорбционного определения серебра можно повысить концентрированием экстракцией или реэкстракцией комплексов серебра [714]. Некоторые органические растворители повышают чувствительность определения серебра. Четыреххлористый углерод и хлороформ нельзя использовать для непосредственного распыления экстрактов в пламя горелки [826]. В метил-изобутилкетоне достигается 3-кратное увеличение чувствительности по сравнению с водными растворами и-бутилацетат и иэоами-ловый спирт оказывают меньшее влияние [1553]. Серебро при концентрации 0,001—0,01 мкг мл определяют непосредственным фотометрированием экстракта в виде комплекса с салициловой кислотой и ди-и-бутиламином в метилиэобутилкетоне [570]. [c.137]

Чувствительность определения кальция методом фотометрии пламени, по данным различных авторов, колеблется от 5-10" до Ю % [201, 203, 205]. Открываемый минимум 0,5—0,01 мкг С /мл в зависимости от сложности объекта и аппаратурных возможностей [395, 596]. При условии химического обогащения чувствительность метода определения кальция повышается, как правило, до 10 % [235]. При использовании современных пламенных спектрофотометров и других аппаратурных усовершенствований удается повысить чувствительность определения кальция до 10" % [18 . Чувствительность определения кальцпя в сильной степени зависит также от температуры пламени. При определении кальция по резонансной линии излучения при 4270 А чаще всего используют пламя смеси ацетилена с воздухом [846]. При использовании низкотемпературного газолинового пламени [1509] сильно влияют мешающие ионы. Для повышения чувствительности иногда применяют более высокотемпературные пламена, например смесп ацетилена с кислородом, водорода с кислородом [1375], водорода с пео-хлорилфторидом (СЮзР) [1446], дициана с кислородом 1585] и др Менее горячие пламена, например различные горючие газы [496], [c.137]

В эмиссионной фотометрии анализируемый раствор распыляют в высокотемпературное пламя и фотометрируют излучение линии Сс1 3261,0 А. Сами пламена сильно излучают в этой области спектра, поэтому необходимо выбирать такое пламя, при котором отношение интенсивности линии к излучению фона имеет наибольшую величину. Это достигается в смеси водорода с воздухом. При использовании комбинированной горелки-распылителя (кислородно-ацетиленовое пламя) чувствительность определения составляет 0,5 мкг СА1мл [336]. [c.129]

При атомно-абсорбционном определении кадмия в сталях 1 г пробы растворяют в смеси 10 мл НС1 vl2 мл HNO3. Раствор разбавляют водой до 100 мл и распыляют в пламя светильного газа с воздухом протяженностью 10 мл, источник света — лампа с полым катодом. Чувствительность определения кадмия 0,03 мкг мл (3-10 %), ошибка < 10%. Не мешают определению до 5% AI, Мо, РЬ, Ti, V, до 10% Со, Си и до 20% Сг, Ni и Мп [777]. [c.174]

Для анализа используют воздушно-ацетиленовое пламя [611, 1074, 1412], ацетилено-кислородное [750], водородно-кислородное 880, 881, 887], а также воздушное пламя, насыщенное смесью аргон — водород (чувствительность 0,02 мкг (л 1мл )[1440а]. При использовании пламенного спектрофотометра на основе монохроматора УМ-2 и воздушно-ацетиленового пламени чувствительность открытия галлия (Х=4172,06 А) равна 2 мкг мл [406]. Чувствительность определения галлия с ацетилено-кислородным или водородно-кислородным пламенем значительно повышается при добавлении к испытуемому раствору ацетона [664]. К сожалению, точные указания о границах чувствительности при обнаружении галлия методом фотометрии пламени отсутствуют. Вместо непосредственного обнаружения галлия в спектре пламени его растворов можно применить катодное осаждение галлия на меди или угле с последующим анализом в дуге [1296]. [c.29]

Спектральное определение галлия (совместно с Ое, 1пиТ1) в продуктах обогащения руд и oтJ ходах цинковой, свинцовой, оловянной и медной промышленности. Метод основан на испарении анализируемого порошка пробы в пламя угольной дуги постоянного или переменного тока [408]. При определении галлия (и германия) испарение пробы производят из канала угольного электрода. Определению галлия (и германия) мешают следующие линии W 2910,48 А N1 2907,46 А Ре 2816,66 А Та 2698,30 А. Чувствительность определения галлия (и германия) зависит от состава анализируемой пробы. Так, для галлия чувствительность определе- [c.188]

Увеличения чувствительности можно- добиться, повышая температуру пламени. Валли и Бартоломи [39.7], используя циан-кислородное пламя с температурой около 4800° К, определяли такие элементы, как алюминий и свинец, и резко повысили чувствительность определения меди, кобальта и других элементов. [c.305]

Подводя итог краткому обзору работ по исследованию влияния органических растворителей на результаты анализа, приходится признать, что, по-видимому, нет универсального растворителя, обеспечивающего максимальную чувствительность определения всех элементов в любых образцах. Таким образом, необходимо выбирать компромиссный вар иант. Ароматические углеводо роды хорошо растворяют большинство нефтепродуктов, но дают яркое светящееся пламя, снижая тем самым чувствительность и точность анализа. С алканами и алкенами пламя получается удовлетворительного качества, но в них не растворяется ряд нефтепродуктов. Спирты и етоны дают стабильное хорошее пламя, но также плохо растворяют некоторые нефтепродукты. 3ia рубежом довольно широко используют МИБК при анализе органических цродуктов. МИБК хорошо растворяет большинство нефтепродуктов, повышает чувствительность анализа и способствует меньшему выделению воды из образ Ца. Но МИБК для массового применения нежелателен из-за высокой стоимости и едкого, раздражающего запаха. [c.43]

Особые трудности представляет определение малых примесей бария. Это вызвано тем, что его соединения трудно диссоциируют (см. табл. 32), поэтому для повышения чувствительности требуется высокотемпературное пламя ацетилен — оксид диазота. Но барий — легкоионизирующийся элемент (энергия тонизации 5,21 эВ), и в высокотемпературном пламени значительная его часть ионизируется, в результате чего чувствительность анализа ухудшается. Так, чувствительность определения бария повышается примерно в 2 раза при замене ацетилено-воздушного пламени пламенем ацетилен — оксид диазота. Но когда в анализируемую пробу вводят избыток калия в качестве ионизирующегося буфера, чувствительность определения бария возрастает еще примерно в 4 раза [22]. А в другой работе показано, что когда в раствор оксида бария (10 мкг/мл металла) вводят 0,4% хлорида цезия, абсорбционный сигнал в пламени ацетилен — оксид диазота увеличивается в 12 раз [262]. Аналогичная картина (несколько в меньшей степени) наблюдается с кальцием. Энергия ионизации магния достаточно высокая (7,64 эВ), поэтому при его определении ионизационные помехи не возникают. [c.147]

С 1955 г. в работах Вэлшаполучило развитие новое направление фотометрии пламени — атомно-абсорбционный метод. Как и в эмиссионном методе, анализируемый раствор вводится с помощью распылителя в пламя в виде аэрозоля. Измеряется, однако, не излучение элемента в пламени, а поглощение излучения от стандартного источника света атомами исследуемого элемента. На рис. 2 показана схема устройства прибора для абсорбционного анализа. Метод пригоден для определения элементов, существующих в пламени в виде свободных атомов. С его помощью можно повысить чувствительность определения. [c.11]

Одним из наиболее высокотемпературных пламен смесей горючих газов с кислородом является пламя дициана ( 2N2). Температура его ( 4650° К) близка к температуре электрической дуги. В нем легко возбуждаются такие элементы, как алюминий получено увеличение чувствительности определения большинства элементов Широкому применению этого пламени препятствует ядовитость дицнана. Высокую температуру (5200° К) можно получить, используя вместо кислорода озон. [c.27]