Глубина превращения исходных соединений

Давление. В процессах гидрогенизации вне зависимости от характера перерабатываемого сырья значительную роль играет парциальное давление водорода, которое с учетом давления паров и газов, полученных в процессе гидрогенизации, на 5-8 МПа ниже общего давления в системе. Повышение давления водорода сдвигает обратимые реакции гидрирования, несмотря на то что они протекают при относительно высоких температурах (440-480 С), в сторону образования соединений, наиболее насыщенных водородом. Это обстоятельство используют на практике с целью обогащения водородом исходного сырья, для гидрирования высокомолекулярных соединений, а также веществ, содержащих серу, кислород и азот. При повышенном давлении водорода уменьшается образование продуктов уплотнения. В конечном итоге давление водорода в системе, влияющее на глубину превращения исходного сырья, нужно определять с учетом химического состава исходного сырья, активности катализатора, продолжительности его работы и стои.мости, а также принимая во внимание характер получаемых продуктов. [c.131]

Глубину деструкции 2,4-Д оценивали по накоплению хлорид-ионов в растворе в процессе ее озонирования. Образование хлорид-ионов, даже при небольшой степени превращения исходного соединения (рис. 35), связано с протеканием параллельных реакций окисления всех промежуточных продуктов, и на скорость этого многостадийного процесса оказывает влияние скорость подачи озона в реактор. Сопоставление кинетических кривых разложения 2,4-Д (см. рис. 33) и накопления хлорид-ионов (см. рис. 35) позволило нам предположить, что в данных экспериментальных условиях увеличение количества озона, подаваемого в реактор, преимущественно ускоряет вторичные процессы окисления. Расход озона для полного окисления 2,4-Д при различных условиях ведения опыта (рис. 35, кривая 7), является величиной постоянной и при максимальном поглощении озона (6,5 моль озона на 1 моль [c.106]

Экзотермический источник — химические реакции (горения, нейтрализации, большинство реакций синтеза химических соединений из простых веществ и др.) и физические превращения (растворение, конденсация, кристаллизация и др.), сопровождающиеся выделением теплоты. Количество выделяющейся при этом теплоты зависит от массы реагентов, их природы, агрегатного состояния исходных материалов и полученных иродуктов, типа реакции, глубины превращения н условий их осуществления. [c.52]

Крафтса, например хлорид цинка [82], трехфтористый бор [83 и безводный треххлористый алюминий. Последний селективно поли-меризует реакционноспособные олефины и одновременно переводит сернистые соединения в легко удаляемые комплексы химизм превращений, которым при этом подвергаются сернистые соединения, очень сложен, так как одновременно протекает целая серия первичных и вторичных реакций. Подвергалась изучению глубина сероочистки хлористым алюминием для различных типов сернистых соединений [84]. В общем случае 1 г хлористого алюминия на 100 мл сильно разбавленного раствора сернистых соединений в лигроине (нафте) удаляет от одной трети до половины сернистых соединений. Для некоторых сульфидов очистка идет еще глубже. Катализат подвергается затем вторичной перегонке, при которой содержание сернистых соединений еще больше снижается, так как большая часть исходных сернистых соединений превратилась в высококипящие комплексы. Хлористый алюминий применяется в промышленном масштабе для глубокой очистки специальных сортов смазочных масел. [c.239]

Работу проводили на установке определения активности гидрирующего катализатора, состоящей из реакционного блока и блока хроматографического анализа продуктов эксперимента [17]. Работа заключалась в следующем. После восстановления катализатора определяли исходную глубину превращения чистого бензола при той температуре, при которой предполагалось изучать отравляемость. Затем в тех же условиях вводили пробы бензола, содержащего определенное количество сернистого соединения. Отравляемость катализатора оценивали по снижению отношения глубины превращения в какой-то момент к первоначальной (на чистом бензоле). [c.115]

Гидрогенизация различных горючих веществ - твердых топлив, тяжелых нефтепродуктов, смол - является многоступенчатым процессом, включающим гидрирование исходного сырья и последующий крекинг сырья под давлением водорода. Поскольку молекулярный водород сам по себе мало активен, процесс осуществляют в присутствии катализаторов, при нагревании и высоких давлениях. Наличие указанных факторов и использование растворителя значительно облегчают переработку твердых топлив, представляющих собой высокополимерные вещества. На первой (начальной) стадии происходит растворение органической массы угля (ОМУ). Полученный угольный раствор является исходным сырьем для гидрогенизации. Проводимая в дальнейшем переработка угольного раствора аналогична осуществляемой при гидрогенизации тяжелых нефтепродуктов и смол. При этом получается преимущественно смесь насыщенных водородом соединений с меньшей молекулярной массой, чем у исходного топлива. В зависимости от условий проведения процесса и глубины превращения органической массы угля методом гидрогенизации можно получать высококачественные моторные топлива (бензины, дизельные, реактивные, котельные), сырье для химической промышленности (ароматические углеводороды, фенолы, азотистые основания), а также газы, содержащие водород и преимущественно насыщенные углеводороды С1-С4. [c.130]

Глубина превращения зависит, помимо других факторов, и от обратимости реакции. Обратимыми называются такие реакции, при которых образовавшиеся продукты реакции взаимодействуют между собой, превращаясь в исходные продукты. Например, в замкнутый сосуд при определенной температуре поместим равные объемы газообразного йода и водорода. В смеси этих двух газов непрерывно и беспорядочно сталкиваются молекулы водорода и йода. Если столкновение происходит с нужной ориентацией и с достаточной энергией, то химические связи могут перестроиться и может образоваться промежуточное соединение (переходный активированный комплекс — см. стр. 32). Дальнейшая перестройка связей может привести к распаду промежуточного соединения на две молекулы йодистого водорода. Реакция изобразится уравнением [c.60]

Гидрогенизация различных горючих веществ — твердых топлив, тяжелых нефтепродуктов, смол — является многоступенчатым процессом, включающим обогащение исходного сырья водородом и последующий крекинг сырья под давлением водорода. Поскольку молекулярный водород сам по себе мало активен, процесс осуществляют в присутствии катализаторов, при нагревании и высоких давлениях. Наличие указанных факторов и введение растворителя значительно облегчают переработку твердых топлив, представляющих собой высокополимерные вещества. На первой (начальной) стадии происходит растворение органической массы угля (ОМУ), и полученный угольный раствор является исходным сырьем для гидрогенизации. Проводимая в дальнейшем переработка угольного раствора аналогична осуществляемой при гидрогенизации тяжелых нефтепродуктов и смол. При этом получается преимущественно смесь насыщенных водородом соединений с меньшей молекулярной массой, чем у исходного топлива. В зависимости от условий проведения процесса и глубины превращения органической мас- [c.163]

Многочисленными экспериментами установлено, что начальный период процесса ожижения угля характеризуется значительно более низкими энергиями активации и более высокими скоростями превращения ОМУ, чем в завершающий период процесса. Это объясняется тем, что в начальный период могут протекать термические превращения исходных структур угля, содержащие значительное количество слабых связей, тогда как в результате повышения глубины процесса из-за недостатка водорода или ряда других причин протекает перестройка структуры ОМУ с образованием более термостабильных соединений, имеющих более прочные связи. Кроме того, по мере увеличения глубины конверсии растет концентрация фрагментов угольного вещества, содержащих более прочные связи в исходных структурах. В молодых и бурых углях одновременно протекает процесс отрыва алкильных, насыщенных водородом, заместителей и накапливаются фрагменты с повышенным содержанием ароматических структур. Установление подобных закономерностей [c.239]

Насыщенные альдегиды и кетоны. При условиях оксореакции и температуре, поддерживаемой в пределах 160—190°, простые алифатические альдегиды и кетоны можно восстановить в соответствующие спирты. На стадии спирта восстановление прекращается. Если карбонильная группа находится при атоме, смежном с ароматическим ядром, то протекает восстановление до углеводорода глубина такого превращения завпсит от строения исходного соединения [87]. Так, из ацетофенона образуется этилбензол с выходом 75%, из бензофенона — дифенил-метан с выходом 95 4 и из флуоренона — флуорен с выходом 95%. [c.93]

По окончании индукционного периода скорость гидроформилирования непредельных углеводородов не уменьшилась. Если при гидроформилировании исходной фракции без перекисных соединений за 95 мин, была получена глубина превращения непредельных углеводородов 60%, то в опытах по гидроформилированию фракции с перекисными соединениями за то же время после индукционного периода — 64—68%. Кроме того, было замечено, что повышение [c.102]

Анализ содержания тяжелых ароматических соединений (с тремя и более ароматическими кольцами) по фракциям показывает прирост их только во фракции 350—450°. Причем этот прирост далеко не компенсируется распадом тяжелых ароматических углеводородов, находящихся в исходных фракциях, кипящих выше 450°. Превращение их для крекинга нефти характеризуется снижением содержания с 4,0 до 1,2%, т. е. глубиной превращения 30%, для крекинга мазута и гудрона соответственно с 7,4 до 3,5% и с 8,5 до 4,8% — степень превращения 52 и 43,5%. Таким образом, прирост их в продуктах реакции, видимо, идет за счет их образования нри крекинге из других групп. [c.199]

Предложен интересный метод определения энантиомерной чистоты без знания максимального оптического вращения и без использования вспомогательного оптически активного вещества. Для этого соединение Р Н, оптическую чистоту которого хотят определить, переводят в производное с двумя связанными остатками Р для спиртов и аминов это могут быть, например, эфиры или амиды с дикарбоновыми кислотами, для аминокислот — дипептиды. Если Р Н не был оптически чистым, то возникают два диастереомера — мезо- й -формы (схема 124). Соотношение мезо/01 определяют для реакции с рацемическим, а затем с оптически активным исходным К Н, в последнем случае — с разной глубиной превращения. Полученные данные используют для расчета энантиомерной чистоты Р Н. [c.113]

На начальных стадиях озонирования (3 мин), соответствующих присоединению около 2 моль окислителя на 1 моль вещества, значение pH среды практически не сказывается на скорости разложения 2,4-Д (см. рис. 36). Этот результат согласуется с механизмом окисления фенолов озоном, предусматривающим раскрытие ароматического кольца [130], так как если предположить в качестве лимитирующей стадии процесса гидроксилирование ароматического кольца, то скорость окисления 2,4-Д озоном при переходе от щелочных растворов к кислым уменьшалась бы. Основное превращение 2,4-Д (75 %) под действием озона протекает в нейтральных и щелочных растворах с достаточно близкими скоростями, в кислых средах процесс несколько замедляется (см. рис. 36). По-видимому, первичные продукты, образующиеся в результате деструкции ароматического кольца, в условиях низкого значения pH разлагаются более медленно. Сопоставляя глубину деструкции 2,4-Д озоном при разных значениях pH и накопление хлорид-ионов в растворе, можно предположить, что наблюдаемое в щелочной среде максимальное содержание хлоридов объясняется гидролизом промежуточных продуктов реакции. Такими соединениями могли быть хлорангидриды соответствующих кислот — продукты озонолиза хлор-замещенных непредельных кислот (муконовой и малеиновой). Однако сравнение ХПК исходного раствора гербицида (42,7 мг О в 1 дм при концентрации 40 мг/дм ) и раствора после озонирования, содержащего стехиометрическое количество хлорид-ионов, при отсутствии препарата в пределах его обнаружения (11,4 мг/дм ), свидетельствует о накоплении хлорид-ионов в щелочной среде преимущественно за счет глубокого деструктивного окисления 2,4-Д озоном. [c.107]

Этерификация является автокаталитическим процессом, т. е. сама карбоновая кислота служит катализатором. Однако при проведении этерификации в отсутствие катализатора часто не достигается необходимой глубины превращения исходных соединений. Кроме того, требуется применение растворителя, большой избыток соответствующего оксисоединення н значительные энергетические затраты. [c.8]

В процессе карбонизации вследствие протекания параллельных, последовательных и параллельно-последовательных реакций (расщепление, гидрирование, дегидрирование, изомеризация, алкилирование, деалкили-рование, полимеризация, поликонденсация и т.д.) происходят изменения состава, молекулярной структуры и ММР нефтяных систем в направлении накопления полициклических углеводородов и гетероатомных органических соединений с ароматичностью, возрастающей по мере увеличения глубины превращения исходного материала. Источником накопления ароматических молекулярных структур прежде всего являются ароматические структуры исходного материала, а затем уже продукты химических превращений алифатических и ациклических молекулярных структур. Это подтверждается результатами исследования состава и молекулярной структуры дистиллятных и остаточных продуктов термического крекинга [41...43,45], коксования [34...37,40...45,60,63,64], пиролиза [79...84], каталитического крекинга [43,45,64] и других процессов [84] деструктивной пере- [c.18]

Такие колебания степени связывания этоксилатов обусловлены различным содержанием безгидроксильных соединений в исходных спиртах. Иначе говоря, как и при работе на спиртах, качество конечного продукта, в конечном счете, зависит от качества исходных спиртов. Именно поэтому глубина превращения вторичных спиртов фракции Си— ia, полученных в лаборатории ВЖС, и их этоксилатов наибольшая и составляет 89 и 94%, соответствеино. [c.245]

За глубину превращения во всех случаях в первом приближении принималось отношение разности содержаний сульфирующихся соединений в сырье и гидрогенизате к начальному содержанию их в исходном сырье. [c.99]

Молозонид, образовавшийся в результате присоединения озона к С=С-связн полимера, быстро распадается с образованием двух фрагментов — карбонильного соединения и биполярного иона. Природа заместителя X при двойной связи оказывает влияние 1) на скорость нрисоединения озона к С=С-связи 2) на распад молозонида (изменяя отношение А з.2/ з.2), причем чем более электронодонорными свойствами обладает X, тем большая доля А образуется [29] 3) на скорость реакции В -(- Е, где это влияние имеет обратную тенденцию по сравнению с (2). Деструкция полимерной цепи происходит лишь в ходе реакции (3.7), когда биполярный ион изомеризуется в кислоту, стабилизируя концы цепи. Одновременно с деструкцией может протекать и бимолекулярная реакция сшивания цепей (3.6), которая в условиях опыта вследствие малых концентраций исходных и промежуточных продуктов суш,ественного значения не имела. Накапливаюш иеся в ходе опыта карбонильные и карбоксильные группы могут вступать в реакцию с биполярным ионом, уменьшая скорость деструкции с глубиной превращения (это заметно на рис. 8.12). [c.262]

Для хлорметилирования бензола обычно используют формалин и в качестве катализатора Zn b. Последний вводят в виде концентрированного раствора в соляной кислоте и во время реакции, которую ведут при температуре не выше 50—60 °С, барботируют НС1. Так как бензилхлорид алкилируется почти с такой же скоростью, как и исходный бензол, при реакции образуется о- и, в большей степени, п-бисхлорметильные производные. Чтобы уменьшить образование этих соединений, глубину превращения взятого в реакцию бензола поддерживают в пределах не более 20—25%. [c.204]

ТОГО, ранее показано, что можно в определенных условиях получать тиофен из тиофана с выходами, близкими к равновесным, а также найдена возможность получения тиофенов из алкилтиофанов [549] и сульфона тиофана [501]. В присутствии твердых катализаторов различного состава при температуре выше 400°С тиофен получается из диалкилсульфидов, дисульфидов, сульфоксидов, сульфонов, тиофанов и сульфона тиофана. (табл. 56, 57). Реакция является в основном каталитической в отсутствие катализатора термическое превращение, например, диэтилсульфида начинается при температуре выше 400°С и протекает с небольшой скоростью тиофен без катализатора начинает образовываться при температуре выше 500°С при 570°С и т=0,6 с выход тиофена составляет около 5 мол. °/о. Превращение всех исследованных соединений двухвалентной серы в тиофены сопровождается разложением исходного вещества с образованием углеводородов, сероводорода, иногда меркаптана. В основном из соединений алифатического ряда образуются углеводороды с тем же числом атомов углерода, что и в алькильном радикале. Так, в углеводородной части катализатов, полученных при превращении ( 2Hs)2S, главным образом найдены этан и этилен. Состав углеводородных газов, образующихся при превращении циклических соединений, свидетельствует о разрыве молекулы по обеим связям С—S. Например, в углеводородной части катализата, полученного при превращении сульфона тиофана, в основном найден бутадиен-1,3 в очень небольших количествах обнаружены бутилен, бутан, пропилен, этилен, метан. Во всех опытах выход тиофена ниже, а глубина разложения выше равновесных. Это можно объяснить тем, что кроме реакции элиминирования серы происходит гидрогенолиз исходного соединения или тиофена с участием водорода, выделяющегося в реакции. [c.155]

Глубина переработки нефти и воздействия на нее в значительной степени влияют на количество ПМЦ [125], содержащихся в исходной нефти. Эта величина в относительных единицах для прямогонных остатков от мазута до асфальта составляет от 25 до 92, для остатков, подвергшихся химическим превращениям (крекинг-остатки, окисленные битумы), — 100-250, для нефтяных коксов — 3000. Предполагается [126], что это связано с различной склонностью к рекомбинации свободных связей углерода в различных высокомолекулярных соединениях. При этом в кристаллитах кокса свободные радикалы исчезают труднее. Высокомолекулярные соединения характеризуются наличием большого количества свободных радикалов, которые образуются и могут сттабильно существовать при высоких температурах. [c.115]

Возникающие при окислении углеводородов иероксильные радикалы с увеличением глубины процесса начинают взаимодействовать не только с исходным углеводородом, но и с пррдуктами его превращения. Реакция радикала ROj с пероксидами, спиртами, карбонильными соединениями представляет собой взаимодействие двух диполей, проявляющееся через неспецифическую и специфическую сольватацию, на которое существенное влияние оказывает среда. Рассмотрение этого вопроса выходит за рамки книги. [c.311]

Вместе с тем несомненно, что в превращениях групп С — НдКОв будет проявляться известная специфичность химического поведения ртути Установлено, что с увеличением концентрации азотной кислоты глубина меркурирования уменьшается Азотная кислота до известной степени ее концентрации при отсутствии окислов азота действует на арилрт тное соединение только расщепляюш им образом, приводя к регенерированию исходного углеводорода Авторы изображают механизм обратимой реакции меркурирования следующей схемой [c.88]

Р. Д. Оболенцевым и Д. М. Ториковым с сотр. [309, 326—329] выполнены исследования по кинетике гидрогенолиза ряда сераорганических соединений на алюмоплатиновых катализаторах, как синтезированных (0,6 мас.% Р1), так и на промышленных (АП-56). Показано, что в присутствии АПК сераорганические соединения различных групп подвергаются гидрогенолизу с различной скоростью. Наибольшие скорости превращения наблюдаются для меркаптанов и наименьшие для тиофенов тиофены < сульфиды < меркаптаны [328]. С понижением концентрации сераорганического соединения в исходном растворе скорость гидрогенолиза уменьшается. Поэтому полное обессеривание в условиях каталитического риформинга невозможно. Наибольшая скорость и глубина гидрогенолиза достигаются при давлении 2 МПа. Дальнейшее повышение давления до 5 МПа мало влияет на скорость реакции обессеривания [309]. Установлено, что природа сераорганических соединений не влияет на активность, но сказывается на избирательности АП-56 в реакции изомеризации (Г=450—500 °С, Р = 4 МПа) н.нонана [329]. Наибольшее снижение происходит при добавлении метилфенилсульфида, наименьшее — 2-этил-тиофена. [c.124]

Сравнивая нефти различных месторождений, мы видим, что в целом их объединяет присутствие одних и тех же органических веществ углеводородов, сернистых, кислородных, азотистых сое-хцшеяий и смол. Однако нефти не только различных мееторождени11, но даже и одного месторождения, но разной глубины залегания, могут значительно отличаться друг от друга и по фракционному составу, и по смолистости, и но количественному содержанию в них различных классов и групп химических соединений. Все это указывает на то, что в недрах земли, в местах образования нефти протекают самые разнообразные процессы, направление и скорость которых зависят от природы исходного материала, из которого образуется нефть, его геологического возраста, стадии и внешних условий претерпеваемых им превращений. [c.61]

Глубина процесса окисления углеводородов и органических соединений, а также характер образующихся продуктов целиком определяются условиями его течения. В начальных стадиях в зависимости от термической стабильности, фазового состояния и структуры окисляющегося вещества ведущую роль играет либо термическая диссоциация, либо присоединение кислорода. В дальнейшем протекающий по цепному механизму процесс окис- ления с образованием термически нестабильных гидроперекисей переходит в стадию их превращения в более стабильные в условиях повышенных температур карбонил- и карбоксилсодержа- щие соединения и спирты. Окисление на последних стадиях приводит к образованию простейших элементов структуры исходного вещества, максимально насыщенных кислородом. [c.69]

Необратимость и связанное с ней анодное перенапряжение еще не слишком велики, пока в ряду окислов данного металла окисел, образующий электродную поверхность, является низшим или промежуточным и пока любая поверхностная ячейка или малая группа ячеек способна отдавать катион, переходя при этом в состояние, которое отвечает следующему по порядку стехиометрическому окислу со сравнительно небольшой энергией превращения (как в уравнении (За) и (36)). Однако по мере повышения валентности исходного окисла эти возможности уменьшаются, и на поверхности высшего стабильного окисла растворение катиона должно приводить к образованию ячеек нестабильного соединения с аномально высокой для данного потенциала стандартной энергией, либо должно происходить только в тех статистически редких точках, где благодаря подходу катиона из глубины или благодаря кислородному обмену с раствором на короткий момент флуктуативно возникла ячейка низшего окисла. И то, и другое означает резкое уменьшение эффективной скорости анодного растворения поверхностных катионов, которое воспринимается как повышение степени запассивированности электрода. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология