Гидролитические реакции

В состав ферментов, катализирующих гидролитические реакции, входят ионы металлов Са , М 2+, 7п +, Мп +. Ферменты, катализирующие редокс-процессы, содержат железо, молибден н кобальт. Последние группы более многочисленны и более важны для жизненных процессов. При гидролитических процессах не происходит переноса электронов и изменения степени окисления атомов субстрата. Поэтому металлоферменты, катализирующие [c.570]

Метионин включается в белки и как таковой, и в виде N-формилме-тионина в качестве N-концевого остатка бактериальных белков (рис. 14-9, стадии а и б). Как в клетках животных, так и в клетках растений Метионин может лодвергаться переаминированию в соответствую-Щую-кетокислоту (стадия в), но в количественном отношении эта реакция едва ли имеет важное значение. Главный путь превращения метионина связан с его превращением в S-аденозилметионин (SAM, рис. 14-9, стадия г). Эта реакция уже обсуждалась (гл. 11, разд. Б,2) была рассмотрена (гл. 7, разд. В, 2) и функция SAM в процессе трансметилирования (стадия д). Продукт трансмет1у1ирования S-аденозилгомоцис--теин превращается в гомоцистеин путем необычной гидролитической реакции отщепления аденозина (стадия е) >. Гомоцистеин может быть снова превращен в метионин, как показано штриховой линией на рис. 14-9, а также в уравнении (8-85). Другой важный путь метаболизма гомоцистеина связан с превращением в цистеин (рис. 14-9, стадии ж и з). Эта последовательность реакций обсуждается в разд. Ж- ДрУ гим продуктом на этом пути является а-кетобутират, который доступен окислительному декарбоксилированию с образованием пропионил-СоЛ и его дальнейшим метаболизмом или может превращаться в изолейцин (рис. 14-10). [c.111]

С другой стороны, энтропия активации каталитической реакции должна быть термодинамически менее благоприятной, поскольку в нее дополнительно войдут потери поступательных, а частично вращательных степеней свободы молекулы общекислотного (или общеосновного) катализатора, а также, возможно, и энтропийные затраты, обусловленные увеличением жесткости структуры переходного состояния в целом. Действительно, для гидролитических реакций было найде- [c.63]

При нагревании феноло-формальдегидных полимеров до 300° С они разлагаются с выделением исходных веществ, что может служить для аналитического определения природы полимера. Для феноло-формальдегидных полимеров известна также гидролитическая реакция связи С—С под влиянием фенола — фенолиз. При этом отвержденные смолообразные феноло-формальдегидные полимеры переходят в растворимое и термопластичное состояние после нагревания в избытке фенола. [c.11]

Иными словами, сущность общего кислотно-основного катализа сводится к стабилизации переходного состояния реакции за счет более благоприятного распределения электронов между разрываемыми и образующимися связями. Если это так, то катализируемую реакцию должно было бы сопровождать прежде всего понижение энтальпии активации [53]. Действительно, для целого ряда гидролитических реакций было найдено, что увеличение кинетического порядка на единицу (т. е. введение либо общеосновного, либо общекислотного катализатора) приводит к понижению наблюдаемой энтальпии активации на 3—6 ккал/моль (12,6—25,2 кДж/моль) [49] (см. также гл. 1И). Это должно, казалось бы, привести к ускорениям катализируемых реакций в 10 —10 раз. [c.63]

Оба метода применимы лишь для простых гидролитических реакций, протекающих по схеме (5), и имеют свои преимущества и недостатки. Однако на практике реакция часто усложняется а) трансгликозилированием б) конденсацией (что может быть частным случаем трансгликозилирования) в) множественной атакой (существование последней во многих случаях проблематично, см. следующую главу). Дело в том, что двухсубстратные процессы (трансгликозилирование, конденсация) или множественная атака могут не только влиять на кинетику деполимеризации, но и заметно изменять распределение продуктов реакции по составу олигомеров и тем самым приводить к ложным выводам о структуре активного центра и особенностях его действия. [c.39]

Согласно этой схеме на первой (медленной) стадии происходит образование затравки по механизму диспропорционирования, на второй — трансгликозилирование с образованием мономера и олигосахарида с более высокой степенью полимеризации и на третьей стадии — относительно быстрый гидролиз олигосахарида. По-видимому, на третьей стадии может также происходить перенос гликоновой части субстрата на имеющийся в реакционной системе акцептор (G2, G3 или G4), что, в свою очередь, приведет к образованию продукта переноса еще более высокой степени полимеризации и т. д. В итоге в реакционной системе будет одновременно происходить множество самых разнообразных процессов ферментативного гидролиза и синтеза олигомеров с постепенной деструкцией их до мономера, конечного продукта гидролитической реакции. Медленный переход реакционной системы в подобный режим и должен характеризоваться индукционным периодом реакции. [c.189]

Константа гидролиза — это константа равновесия гидролитической реакции она выводится на основе закона действующих масс при условии, что концентрация воды постоянна (табл. 3.4). [c.47]

Гидролитические реакции, см. Гидролиз [c.582]

Ионы металлов играют исключительную роль в ферментативном катализе (биокатализе). Изученные биокаталитические реакции можно разделить на две большие группы гидролитические реакции и окислительно-восстановительные (к последним относится и реакция фиксации атмосферного азота). [c.570]

Общие закономерности протекания гидролитических реакций представлены в табл. 19. [c.277]

Иногда, напротив, стараются увеличить глубину протекания гидролитических реакций. [c.129]

Известно, что атом Р третьей фосфорной группы обладает заселенным /-уровнем, отвечающим четырехлопастному электронному облаку благодаря этому электрон, возбужденный энергией гидролитической реакции, [c.331]

Среди различных гидролитических реакций важное место занимает гидролиз солей, т. е. взаимодействие ионов растворенной соли с ионами воды, приводящее к образованию слабых электролитов. Так как при этом равновесие воды нарушается, то в системе будут преобладать ионы гидроксония, или гидроксид-ионы, и pH раствора изменяется. Опытным путем изменение pH раствора при гидролизе можно установить по изменению окраски индикатора. [c.90]

Приготовление кремнемолибденовой кислоты основанО на гидролитической реакции, аналогичной реакции получения кремневольфрамовой кислоты (см. синтез 48). Необходимо только внести некоторые изменения, чтобы предупредить восстановление молибденовой кислоты. [c.124]

Нормальное сырье имеет слабокислую реакцию, соответствующую pH 6,0—6,2, которая обусловлена наличием фосфорно-органических соединений, белками кислотного характера, жирными кислотами и небольшим количеством органических кислот (яблочной, щавелевой и др.). В дефектном сырье, подвергавшемся самосогреванию и гниению, количество кислых продуктов значительно увеличивается в результате превращения микроорганизмами углеводов в молочную, уксусную, масляную и другие кислоты. Чем больше начальная кислотность сырья, тем разнообразнее и глубже гидролитические реакции, протекающие при разваривании. [c.86]

Образование в процессе разваривания значительных количеств кислых соединений нежелательно, так как влечет за собой усиление гидролитических реакций, накопление сахаров и их распад. [c.86]

Биохимические реакции первого типа (реакции замещения) включают все те гидролитические реакции, в процессе которых биополимеры расщепляются до мономеров, а также большинство реакций, приводящих к конденсации этих мономеров с образованием полимеров. Многие реакции присоединения обеспечивают введение атомов кислорода, азота и серы в биохимические соединения, а реакции элиминирования часто служат движущей силой биосинтетических путей. Сложные ферментативные процессы во многих случаях представляют собой сочетания нескольких стадий, включающих замещение, присоединение или отщепление. Реакции, включающие образование или расщепление связей С—С, существенны для биосинтеза и расщепления различных углеродных скелетов, существующих в биомолекулах, в то время как реакции изомеризации связывают между собой другие типы реакций при формировании метаболических путей. [c.91]

Отсюда очевидно, что ферменты могут находиться в солоде, микробных культурах и ферментных препаратах из них в различных количествах и обладать неодинаковой активностью. При использовании гомогенных катализаторов гидролитических реакций, например [c.121]

В целом же нефть и нефтепродукты, попавшие в водную среду, подвергаются многочисленным процессам, направленным на ее разрушение. Наиболее значимые из них - химические и биохимические процессы, в основе которых лежат окислительно-восстановительные, фотохимические и гидролитические реакции. Процессу гидролиза подвергаются соединения, являющиеся слабыми кислотами или основаниями, эфиры, амиды различных карбоновых и фосфорсодержащих кислот. [c.43]

Устойчивость вещества в растворе. Как правило, вещества в растворе гораздо менее стабильны, чем в твердом состоянии. Часто нежелательных окислительных и гидролитических реакций, фотореакций и т. Д-можно избежать при работе в инертной атмосфере или в темноте. При экстрагировании органических кислот спиртом необходимо учитывать возможность этерификации. Наоборот, сильнощелочная среда может ускорить гидролиз сложных эфиров, взятых в качестве растворителя. При использовании кетонов могут происходить реакции конденсации и т. Д- [c.390]

Избыток одного из компонентов также приводит к снижению молекулярного веса за счет как блокировки концевой группы, так и возможности гидролитических реакций, например аминолиза и ацидолиза при поликонденсации диаминов и дикарбоновых кислот или их диэфиров, либо гликолиза при реакции гликолей с теми же компонентами (см. ст р. 83). [c.6]

На основе рентгеноструктурных, спектроскопических и химических данных (см. обзор в [537]) предложен возможный механизм действия химотрипсина (рис. 11.1). После того как фермент и субстрат образовали комплекс Михаэлиса (разд. 10.2), атом кислорода гидроксильной группы остатка 5ег-195 атакует карбонильный атом углерода расщепляемой связи субстрата. Образуется неустойчивый тетраэдрический промежуточный продукт [735]. Эта реакция облегчается системой передачи заряда [628, 736], которая осуществляет передачу протона от гидроксильной группы остатка 5ег-195, превращая его тем самым в сильный нуклеофил. Затем Н з-57 подает протон атому азота расщепляемой пептидной связи, в результате чего связь расщепляется. На этой стадии аминная часть образует водородную связь с остатком Н з-57, тогда как ацильная группа присоединяется к 5ег-195 с образованием эфирной связи. На этом завершается стадия ацилирования гидролитической реакции. [c.275]

Отделение серной кислоты от сульфокислот, образ тощихся в ре- зультате гидролитических реакций, основано на растворимости их солей бария в воде. Поэтому исследуемый водный раствор отработанной кислоты титруется —1/5-норм, щелочью для определения общего содержания кислот в присутствии фенолфталеина. В другой порции этого же раствора НгЗОд определяетбя в виде BaSOi. Сернистая кислота при этом определяется вместе с сульфокиалотами. Сульфокислоты обыкновенно рассчитываются как серная кислота. [c.346]

После предпринятого обсуждения примеров гидролитических реакций и гидролиза ацеталей ферментами можно только удивляться, насколько важную роль в этих превращениях играет стереохимия продуктов и реагирующих соединений. [c.243]

Именно этой проблеме посвящен настоящий раздел, где за основу принята сравнительно новая концепция органической химии, стереоэлектронного контроля, предложенная Делоншамом [114, 115]. Эта концепция учитывает свойства правильной ориентации орбиталей при расщеплении тетраэдрического интермедиата в гидролитических реакциях и совершенно отличается от гипотезы орбитального управления Кошланда, в которой правильное расположение орбиталей способствует образованию тетраэдрического интермедиата. Обсудим с этих позиций расщепление тетраэдрического интермедиата прн гидролизе эфиров и амидов. [c.243]

Катализ амидной группой. Амидная группа — наиболее распространенная функциональная группа белков, поэтому ее возможное участие в качестве компонента активных центров ферментов вызывает несомненный интерес. По своим физико-химическим свойствам амидная группа весьма инертна. Это слабая кислота и слабое основание. Например, значение р/Са1 сопряженной кислоты ацетамида равно —0.48, а рЛ[ а2 = 15,1 [29]. Каталитические свойства амидной группы в межмолекулярных гидролитических реакциях неизвестны, однако она способствует значительному ускорению внутримолекулярных реакций. [c.90]

Катализ гидроксильной группой. Гидроксильная группа, подобно амидной, обладает исключительно слабо выраженными кислотноосновными свойствами. Для нее также не известен межмолекулярный катализ в гидролитических реакциях. Внутримолекулярное участие ионизованной гидроксильной группы обнаруживает гидролиз амида XXXIV, идущий по механизму общего основного катализа [481 [c.93]

В 1964 г. было обнаружено, что лизоцим также может катализировать реакции трансгликозилирования [135, 136], причем наращивая полисахаридную цепь продуктов переноса до такой степени, что эти продукты становятся водонерастворимыми и выпадают в осадок, хотя исходными субстратами служат растворимые олигосахариды, фрагменты хитина [135]. За последние два десятилетия было опубликовано много работ, в которых представлены самые различные продукты трансгликозилирования, образованные при действии лизоцима на хитоолигосахариды, фрагменты бактериальных клеточных стенок и на синтетические субстраты (см. обзоры [2, 125, 126]). При этом было убедительно показано, что в некоторых особых случаях реакции трансгликозилирования не просто сопровождают гидролиз, а представляют собой необходимый этап для осуществления гидролитической реакции с достаточной скоростью [125, 126]. Это явление получило наименование гидролиз через трансгликозилирование и было впервые сформулировано в 1965 г, [137]. [c.188]

Чем выше степень окисления, тем более кислотный характер приобретают соответствующие оксиды. Марганцовая кислота НМп04 является сильнейшей кислотой (хотя химически это соединение крайне непрочно). Галогениды высших степеней окисления проявляют больщую склонность к гидролитическим реакциям. [c.201]

В 1888—1892 гг. Г. Тамман в Дерпте выполнил серию работ, 1) которых использовал кинетические нредставления для анализа ферментативных процессов. Он пришел к следующему общему выводу, что пеоргапизовапные ферменты ускоряют гидролитические реакции так же, как и кислоты, по действие первых отличает- [c.356]

Процесс гидролиза характеризуется двумя величинами 1) константой гидролиза представляющей собой константу равновесия гидролитической реакции при условии, что концентрация воды постоянна 2) степенью гидролиза /г, которая равна отношению концентрации гидролизованной части соли к ее исходной концентрации, или отношению числа грамм-молекул, подвергнувшихся гидролизу, ко всему числу грамм-молекул вещества до начала гидролиза. Гидролиз соли — процесс, обратный нейтрализации. [c.61]

Прямое фторирование серы приводит к образованию 8Рв с примесями ЗгРю и 8Г4. Гексафторид 8Гб — газ, очень устойчивый к химическим воздействиям. Он не реагирует с водой, щелочами, кислотами, водородом, металлами. Его молекула неполярна, структура октаэдрическая ( рЗ<Р гибридизация атома серы). Таким образом, в молекуле 8Гб атом серы валентно и координационно насыщен и пространственно экранирован шестью атомами фтора. К тому же связь 8—Г характеризуется высокой прочностью (321,3 кДж/моль). В то же время расчеты показывают, что гидролитическая реакция 8Гб с образованием 80г и НР характеризовалась бы АО°дд = -460 кДж. Поэтому в целом низкая химическая активность 8Рв [c.442]

Особенности изучения темы студентами УГНТУ в рамках предмета Экология связано с интегрированным подходом, с определением цепей (сетей) событий, с выявлением основных факторов воздействия, структуры индикаторов и индексов устойчивого развития водоемов (УРВ). Рассматриваются пути миграции нефти в пресной воде в пленочной, эмульгированной, растворенной формах и в виде нефтяных агрегатов, а также разрушение нефти и ее компонентов с учетом пространственно-временного фактора. Показывается действие на них УФ лучей Солнца, биоты, атмосферы, гидросферы, водосборного бассейна. Оно проявляется в виде физических, химических, биохимических, механических процессов. Изучаются процессы самоочищения водоема (пев), которые включают распад, трансформацию, миграцию, утилизацию, а также накопление углеводородного загрязнения (УЗ). Строятся цепи событий - воздействия УЗ на компоненты водоема (его части) и сети воздействия в целом на водоем, как многофакторные функции. Например, в пленочной форме цепь (сеть) событий представляется процессами испарения углеводородов, эмульгирования, растворения углеводородов в воде и некоторых соединений воды в пленке, окисления, биодеградации, седиментации. Процесс эмульгирования, в свою очередь, зависит от физико-химических свойств УЗ, гидрометрических факторов и наличия диспергирующих соединений. Изучаются химические и биохимические ПСВ (разрушение и перераспределение УЗ), связанные с протеканием фотохимических, окислительно-восстановительных, гидролитических реакций в зависимости от компонентного состава нефти и факторов экосистемы. Структура индикаторов (воздействия, состояния, отклика) и индексов (количественное описание индикатор) УРВ рассматривается как взаимосвязанная структура причинно-следствершых связей. [c.175]

Строение многоядерных двузарядных уранкислородных ионов довольно сложное [144]. Константы возможных гидролитических реакций уранил-иона даны в табл. 20. [c.31]

Поскольку реакции углеводных и гетероциклических остатков в нуклеозидах обстоятельно обсуждались выше (см. гл. 22.2), в этом разделе будут описаны только реакции, затрагивающие атом фосфора в нуклеотидах. Так, будут рассмотрены некоторые детали химического и ферментативного гидролиза моно- и полинуклеотидов, в то время как другие гидролитические реакции нуклеиновых кислот, например кислотная апуринизация, будут лишь упомянуты в связи с тем, что в результате этой реакции происходит увеличение лабильности фосфодиэфирной связи. [c.140]