распределение и активность распределение

Активность промышленного катализатора - функция некоторого числа параметров, которые могут меняться в процессе его приготовления. Можно допустить, что изменение параметров процесса имеет случайный характер, а распределение активности отдельных зерен партии соответствует нормальному закону распределения [51], характеризуемого средней активностью а и ее дисперсией Од. Можно считать, что разность между результатом измерения и истинным значением активности также будет соответствовать нормальному закону распределения с дисперсией ошибки о . В результате измеряемая активность катализатора будет случайной величиной с дисперсией о2 = [52], [c.26]

Равномерного распределения активного компонента по зерну достигают, регулируя адсорбционный объем носителя. С этой целью либо вводят в носитель вещества, изменяющие его адсорбционный объем, либо в пропиточный раствор добавляют соединения, конкурирующие в процессе адсорбции с активным компонентом. [c.123]

Очевидно, что если увеличить число адсорбированных порций причем каждая порция будет иметь свою удельную активность, то можно полуколичественно судить о распределении активных центров по поверхности катализатора можно определить заполнение поверхности каждым типом активных каталитических центров. Если же изучить кинетику гетерогенного изотопного обмена, то по виду кинетической кривой изотопного обмена можно найти функцию распределения активных центров по теплотам адсорбции или по энергиям активации адсорбции. [c.199]

Углерод-14 обычно используется в форме ВаС Юд. Удельная активность таких препаратов может достигать 5 мкюри мг. При многих исследованиях (синтез с мечеными соединениями и др.) можно работать с активностью в несколько микрокюри. Для этого приходится разбавлять препарат с высокой удельной активностью неактивным углекислым барием. Механическое разбавление, например смешение солей, не может быть достаточным, так как распределение активности должно быть совершенно равномерным. Углекислый газ выделяют в свободном состоянии, поглощают щелочным раствором и вновь осаждают хлористым барием в виде углекислого бария. Только при этих условиях можно добиться полностью равномерного распределения активного углерода-14 в соли. Во избежание потерь активности при улетучивании углекислого газа и т. д. для проведения количественного превращения используют специальную аппаратуру для разбавления. В этой работе начинающий может ознакомиться с часто встречающейся на практике методикой разбавления углекислого бария. [c.376]

Поведение разных газов в атмосфере весьма различно в основном из-за различного распределения зон их выделения и поглощения. Это разнообразие поведения делает проблему изучения атмосферных газов очень интересной. Р1з-за него почти не существует общих характеристик для различных субстанций. Одной из главных характеристик является соотношение между временными масштабами изменений данного газа и его временем жизни, или пребывания, в атмосфере т. Эта величина или обратная ей т , которая называется скоростью выведения газа из атмосферы, вместе с пространственным распределением источников и стоков в атмосфере и на ее границах определяет амплитуду временных и пространственных изменений содержания газов в зависимости от локального и общего состояния атмосферы (погоды). Если бы пространственное и временное распределение источников и стоков было бы одинаковым для все.х газов, то изменения во времени и пространстве всех атмосферных составляющих были бы подобными, а их амплитуды были бы пропорциональными т . Поскольку этого на самом деле нет, соотношение между т и упомянутыми вариациями весьма неопределенно. Тем не менее величина флуктуаций все же позволяет в некоторой степени оценить т" . Газы с такой же большой изменчивостью, как у водяного пара, будут иметь соответственно короткое время жизни — в пределах от нескольких дней до нескольких недель. Большая часть химически активных газов-трассеров попадает в эту категорию. Это не является неожиданным, так как существенную роль в их циклах играет вымывание осадками. [c.14]

В пределе распределение активных участков по теплотам адсорбции можно считать непрерывным и ввести дифференциальную функцию распределения р( ). Величина р( ) Я определяет долю неоднородной поверхности, соответствующую участкам с теплотой адсорбции в пределах от до Я -Ь с1Х. В общем случае изотерму адсорбции на неоднородной поверхности можно представить зависимостью [c.277]

Обычно нахождение функции распределения активных мест по теплотам адсорбции для каталитической неоднородной поверхности очень затруднено. Кроме того, часто отсутствуют физико-химические данные, характеризующие реагенты. Поэтому кинетические зависимости, основанные на статистической теории неоднородной поверхности, здесь рассматриваться не будут. Некоторыми понятиями этой теории мы пользовались, разбирая сорбционные явления на поверхности катализатора. [c.280]

Зональное распределение кокса в зерне катализатора выглядит следующим образом. Кокс первой, низкотемпературной зоны (375 °С) окисления локализован в области каталитического действия металла, а второй -высокотемпературной (440-460 °С) - преимущественно на носителе. Перераспределение кокса по зонам окисления можно объяснить деструктивными превращениями (гидрированием кокса) в среде водорода при прогреве, с образованием некоторого количества отложений с небольшим молекулярным весом, которые могут мигрировать в газовую фазу. На рис. 4.3 представлено распределение кокса по зонам во времени, а на рис. 4.4 - изменение активности и доступной поверхности платины при накоплении кокса на катализаторе. [c.52]

Распределение активных участников поверхности по теп-лотам адсорбции [c.152]

Эвакуация газа из носителя перед его погружением в пропитывающий раствор приводит к более равномерному распределению активного компонента в катализаторе, поскольку находящийся в порах воздух препятствует проникновению раствора. Однако из-за усложнения технологии при использовании стадии эвакуации в про- [c.182]

Однако если такая обработка осуществляется в присутствии водяного пара даже при сравнительно низкой температуре ( 600 С), происходит заметное сокращение удельной поверхности, значительно увеличивается средний радиус пор и расширяется диапазон распределения пор по размерам. Уменьшение удельной поверхности происходит в течение всего времени выдержки катализатора при указанных условиях и приводит в конце концов к образованию сплавленного, непористого и практически неактивного материала. При прока ивании в отсутствие пара на начальной стадии наблюдается уменьшение удельной поверхности. Причиной этого является удаление с поверхности исходного катализатора гидроксильных групп, в результате чего образуется некоторое количество водяных паров. Это ведет к снижению активности, так как именно гидроксильные группы являются источником кислотного водорода, участвующего в катализе. [c.107]

Такая модель для плотности распределения концентрации солей по отдельным каплям не должна сильно отличаться от встречающейся на практике, так как известно, что капли пластовой воды плохо коалесцируют с промывочной водой из-за бронирующих оболочек, образованных различными поверхностно-активными веществами, содержащимися в нефти. [c.49]

Таким образом, метод адсорбции активных компонентов из раствора позволяет регулировать дисперсность и распределение активных компонентов в грануле носителя. [c.78]

Расчет сферического реактора с отражателем в односкоростной модели может быть проведен также с помощью альбедо. Обозначим альбедо а для сферического слоя отражателя, причем а равно доле полного числа падающих на отражатель нейтронов, отраженных обратно в активную зону. Это число есть функция внутреннего и внешнего радиусов слоя (ЙJ и / ), а также сечений поглощения (односкоростных) и транспортной длины в веществе слоя. В общем случае альбедо а зависит также от углового распределения падающих на отражатель нейтронов. [c.306]

Если принять (это предположение обычно выполняется на практике), что время заметного изменения активности катализатора за счет второй реакции существенно больше, чем время установления стационарного режима, отвечающего фиксированному распределению активности катализатора в аппарате, от системы (Х,1) можно перейти к системе [c.207]

Спекание может быть замедлено путем диспергирования частиц активной фазы на развитой поверхности другого тугоплавкого инертного вещества (акция нанесения) или путем разделения их тугоплавкими блоками (стабилизация). Но спекание последних на практике не может быть проконтролировано. Миграция компонентов катализатора облегчается, если они растворимы в реакционном потоке или могут образовывать раствор в самом катализаторе. Например, некоторые переходные металлы могут переноситься в виде летучих карбонилов, галогенидов и окислов, многие другие — нерастворимые окислы и соли имеют достаточную растворимость в жидкостях (особенно в полимолекулярных слоях воды) или стабильны в виде газообразных гидратов. Эти свойства ускоряют спекание кристаллитов активной фазы. Особенно опасно указанное явление потому, что оно может произойти при малых парциальных давлениях случайных примесей, вполне достаточных для воздействия на рост кристалла и для движения вещества вдоль температурных градиентов, хотя не может быть причиной их выноса из реактора [1]. Наконец, поверхность может покрываться посторонними загрязнениями (пыль, ржавчина) или блокироваться такими продуктами побочных реакций, как жидкие полимеры или твердый кокс . Если вследствие этого изменяется распределение объема пор по величинам их радиусов, а скорость реакции определяется диффузией, то можно ожидать ухудшения селективности или активности. [c.18]

Реактор каталитического риформинга по своему технологическому оформлению должен удовлетворять ряду требований — обеспечивать заданную производительность установки по сырью, иметь необходимый реакционный объем, создавать требуемую для риформирования поверхность контакта взаимодействующих фаз, поддерживать необходимый теплообмен в процессе и уровень активности катализатора. Кроме того, должен обладать минимальным 1-идравлическим сопротивлением и обеспечивать равномерное распределение газосырьевого потока по всему реакционному объему. Уменьшение сопротивления потоку позволяет снизить рабочее давление в реакторе, что в свою очередь ведет к уменьшению толщины его стенки и, следовательно, к снижению металлоемкости всего реактора. Неоднородность распределения потока влияет на производительность реактора, приводит к неравномерности отложения кокса на катализаторе. [c.635]

При постоянном токе распределение токов по объему зоны технологического процесса зависит от распределения активных (омических) сопротивлений Я, а рав- номерность теплогенерации по объему зоны определяется распределением величин РЯ. Если отбросить влияние на сопротивление температурного фактора, то задача в данном случае сводится к распределению материалов в зоне технологического процесса. [c.209]

Такие металлы, как платина, палладий, медь, железо, сплавы палладия с родием, с самого начала претерпевают характерные, сложные изменения структуры поверхности, не прекращающиеся при длительной работе. Пластинки платины после работы переходят в нагромождения кристаллов разной величины и формы. После длительной работы (реакция водорода с кислородом) в катализаторе появляются отграниченные друг от друга зоны, соответствующие граням отдельных кристаллов, выходящих на поверхность . Такие грани имеют разную каталитическую активность, что очень важно для понимания распределения активных центров на поверхности катализатора. [c.56]

Сорбция на твердых поверхностях протекает гораздо сложнее, так как здесь имеют место различные виды сорбции. Вопрос становится весьма запутанным вследствие неоднородности поверхности, структуры ее, неравномерного распределения свободной энергии, влияния числа, характера и распределения активных участков на деформации адсорбированных молекул и т. д. Эти вопросы будут освещены далее. [c.101]

Реакционная способность твердого тела может зависеть от таких физических свойств, как удельная поверхность, размеры пор и их распределение, размеры кристаллов и их распределение. Пространственное распределение дефектов, примесей или других потенциально активных центров также имеет значение, и там, где это возможно, следует приводить их характеристики. [c.341]

О равноценности атомов можно судить не только по кинетике изотопного обмена, но и по способности атомов сохранять положение в молекуле при проведении ряда последовательных химических реакций. По методу, получившему название метода синтеза-разложения [29, 293, 294], сначала синтезируют соединения, меченные радиоактивным изотопом элемента, равноценность атомов которого изучается затем производят разложение получе ного соединения и исследуют распределение радиоактивны атомов между продуктами разложения. Нестатистическос распределение активности четко указывает на неравноценность атомов внутри молекулы. В то же время статистическое распределение активности не позволяет сделать однозначный вывод о равноценности атомов. Так, разложение РЬ Од щелочью ведет к нестатистическому распределению активности и, следовательно, указывает на неравноценность атомов свинца, в то время как разложение РЬ Оз кислотой приводит к статистическому распределению активности, что создает видимость равноценности обоих [c.162]

Согласно современным представлениям, каталитические свойства гетерогенного катализатора связаны с наличием активных центров, т. е. таких участков поверхности, которые по своим структурным, энергетическим или другим свойствам отличаются от всей массы катализатора. Можно считать, что во многих случаях дефекты структуры кристалла и являются такими активными центрами. Однако никоим образом нельзя все каталитические явления сводить к дефектам структуры, так как огромную роль в катализе играет химическая природа катализатора и, во многих случаях, геометрическое соответствие реагирующих молекул и активных центров. Большой интерес как катализаторы представляют вещества с так называемой открытой структурой, у которых один сорт частиц (например, анионы) образует правильную кристаллическую структуру, а другой сорт частиц (в данном случае катионы) расположен в этой структуре по принципу случайного распределения. К веществам с такой структурой принадлежат цеолиты, к которым можио отнести алюмосиликатные катализаторы, нашедшие широкое применение в нефтяпой промышленности. [c.378]

Исследование фракций полипропилена, полученного на системах а-Т1С1з — МеК Хз п, свидетельствует о том, что стереорегулярность нефракционированного полимера отражает изменение распределения активных центров по стереоспецифичности, а не изменение средней стереоспецифичности отдельных активных центров. Регулярность изотактических фракций практически не зависит от природы сокатализатора. Поэтому данные Натта с сотр. о корреляции между стереоспецифичностью катализаторов и ионным радиусом металла сокатализатора, основанные на растворимости полипропилена в различных растворителях [620, 679 в действительности, как показано в работах [655, 1202, 1205 отражают влияние природы сокатализатора на молекулярную массу полимера и распределение активных центров по стереоспецифичности. [c.351]

Однократным разрушением хрупкого твердого тела считается такое разрушение, при котором внешнее напряжение снимается как раз Б тот момент, когда начинают разрастаться одна или несколько трещин Гриффита. Дефекты, возникающие в последующем, активируются волнами напряжения, вызванными прорастанием первойачальных трещин, как видно на фотографии начинающегося разрушения, полученной Понселе . Снятие внешнего напряжения приводит к тому, что образование осколков определяется постулированными случайными распределениями активных дефектов в исходном образце. При этом возможность повторных разрушений осколков исключается, так как в противном случае не было бы никакой уверенности в том, что распределение дефектов в осколках (при многократном дроблении) эквивалентно распределению при однократном разрушении образца. [c.477]

Поскольку в заданном состоянии равновесной агрегативной системы химические потенциалы мономеров л играют роль постоянных, вся правая часть (49.2) зависит только от набора чисел агрегации п, и, следовательно, выражение (49.2) дает равновесное распределение активностей молекулярных (ионных) агрегатов по числам агрегации. При заданном составе молекулярных агрегатов выражение (49.2) дает распределение их активностей по размерам агрегатов. Одновременно выражение (49.2) представляет собой уравнение для нахождения распределения концентраций по числам агрегации, так как левая часть (49.2) — функция концентраций. Точнее, это не одно уравнение, а система большого числа уравнений (их столько, сколько видов агрегатов имеется в растворе), поскольку коэффициент активности /п зависит не только от своей концентрации с , но и от концентраций всех других видов частиц в растворе. Только в случае бесконечно разбавленного раствора (/ =1) эти уравнения расцепляются и (49.2) переходит в явное выражсннс для функции распределения агрегатов по числам агрегации [c.232]

В связи с большим значением вопроса о распределении активных и пассивных мест на электроде оказывается существенным выяснение закономерностей этого распределения и природы активности и нассив-ности различных участков поверхности. Этот вопрос применительно к росту отдельных граней и отдельных нитевидных и дендритных кристаллов, с точки зрения развиваемой иами кристаллохимической теории электрокристаллизации, был рассмотрен недавно [1,2] и дал ряд интересных результатов. Вместе с тем оказывается важным рассмотреть, хотя бы в нервом ириближении, распределение активных и пассивных мест при росте сплошных (плотных, порошковых и др.) осадков. [c.222]

Б. Можно было бы ожидать, что гомозиготные дупликации дадут удвоенную по сравнению с нормой активность, а при делециях активности не будет вовсе. Однако результаты экспериментов с дупликациями и делециями гена dun e в эту схему не укладываются, потому что у мух, как это следует из распределения активности в сахарозном градиенте (рис. 12-11), есть два различных гена фосфодиэстеразы сАМР. Поскольку у нормальных мух активности этих двух форм фосфодиэстеразы примерно равны, то удвоение одной из них дает увеличение общей активности в 1,5 раза, а исчезновение-уменьшение общей активности наполовину. [c.467]

В маслах и смазках поверхностно-активными элементами, образующими граничный слой, являются полярные молекулы с отчетливо выраженной ассимметричной структурой. Полярными группами в молекуле являются ОН СООН Г 1Нг, N02 или атомы О, 8, N. С1 и др. Поверхностная активность молекулы зависит от величины ее дипольного момента, характеризующего асимметрию распределения положительных и отрицательных электрических зарядов в молекуле и относительных размеров полярных групп и неполярной части молекулы. [c.133]

Однако следует отметить, что при быстрой адсорбции носителем (активированным углем) активного вещества (фталоцианина кобальта) и i раствора есть вероятность неравномерного распределения активного вещества в объеме пор носителя. Это обстоятельство может привести к более быстрому вымыванию активного вещества с поверхности носителя. Поэтому нанесение фталоцианина кобальта на уголь производится медленно без остановки работы реактора. Отказ от использования этано]]а значительно упрощает технологию процесса и условия техники безопаснос ти. [c.67]

С целью экономии на всех установках г идроочистки, гидрообессеривания и гидрокрекинга, начиная с тяжелых бензиновьгх фракций и кончая гудроном, следует установить горячие сепараторы. Следует продолжить работы по подбору оптимального составя и распределению активных компонентов, цеолита, активности, селективности и стабильности, формы, увеличения механической прочности зерен катализатора. [c.204]

Роль донора электронов в повышении активности и показателя стереорегулярности точно не выяснена и может изменяться при переходе от одной каталитической системы к другой. Гетерогенность системы, содержащей Т С1з, позволяет предположить распределение активных центров по величинам стереоспецифпчности и скорости полимеризации. Доноры электронов, вероятно, влияют и на электронные, и на стерические свойства катализатора, дезактивируя нестереоспецпфическпе центры, превращая их в стереосиецифические и способствуя образованию новых центров прп полимеризации. [c.212]

Пропитку носителя можно осуществлять пескольки.ми путями [18]. В лабораторных условиях часто берут избыток пропитывающего раствора, и тогда максимальная концентрация активного компонента зависит от концентрации раствора. Если весь растворитель пспарить мгновенно, то растворенное вещество может равномерно отложиться на поверхности носителя. Однако из-за наличия капиллярных сил и распределения пор носителя по размерам растворитель испаряется медленно, и активный компонент распределяется неоднородно. Для получения высоких концентраций активной фазы проводят несколько последовательных циклов пропитки и высушивания. Когда желательно, чтобы количество жидкости было достаточно для заполнения пор носителя, используют метод увлажнения. Метод заключается в том, что носитель откачивают и при перемешивании на него разбрызгивают нужный раствор. Объем раствора не должен быть больше, чем абсорбционная емкость носителя. Высокая концентрация активной фазы на внешней поверхности частиц носителя может быть получена путем пропитки носителя раствором соли н последующего осаждения гидроксида около устьев пор носителя. Поры носителя можно заполнить газом или паром, например парами карбонилов металлов. По сравнению с методами пропитки ионный обмен обеспечивает более однородное распределение активной фазы по носителю. Кроме того, частицы активной фазы имеют, как правило, меньший средний диаметр [19]. [c.22]

Алюмоокисномедный катализатор корочного типа ИК-12-3 по химическому составу аналогичен катализатору ИК-12-1. Особенностью этого катализатора [17] является распределение активного компонента в приповерхностном слое толщиной 0,2 мм, что обеспечивает высокую активность катализатора в реакциях с сильным диффузионным торможением. [c.174]

Тот факт, что в обоих распределениях (4.170) имеется один и тот же параметр Т, есть прямое следстБие предположения о том, что среда чисто рассеи -вающая. Однако для многих сред характерно заметное поперечное сечение поглощения, особенно это относится к активной зоне тепловых реакторов. В этих случаях выражения (4.170) в общем несправедливы и функции распределений следует уточнить, чтобы учесть влияние на сиектр потерь нейтронов из-за поглощения. Наличие поглощения уменьшает время пребывания нейтронов на тех энергетических интервалах, где сечение поглощения относительно велико. Так как для большинства материалов микроскопическое поперечное сечение поглощения изменяется примерно по закону Ни, то это означает, что плотности нейтронов по мере уменьшения энергии (скорости) нейтронов все более отклоняются от плотности, которая имеет место в чисто рассеивающей среде. В результате распределение нейтронов т искажается, а точка максимального значения средней скорости смещается в область более высоких значений скоростей, для которых поперечные сечения поглощения несколько меньше. Это смещение максимума и искал ение формы функции распределения нейтронов называется у жестчением спектра. Это ужестчение спектра тем больше, чем больше величина [c.92]

Отмеченное противоречие возникает из-за того, что впадины радиусом 50—250 мкм обычно не являются активными центрами иарообразования (они не содержат за-родыи1а пара). Возвращаясь опять к рие. 2, заметим, чю если активный центр размером не сун есшует на но-верхности нагрева, то температура стсики должна увеличиваться до тех пор, пока профиль температуры в жидкости не пересечет кривую равновесия пузыря в точке, где существуют активные впадины (до (7 a,) ,iii . В (3) измерено распределение активных центров на различных поверхностях, причем реальные плотности активных центров (больше чем 1 центр на 1 см-) возможны только для впадин радиусом, меньшим 10 мкм. [c.370]

Для связей характерна разветвленная сеть с параллельным, последовательным и смешанным соединением элементов (действий). Взаимозависимые (последовательная цепь) и взаимовлияю-щне (параллельная и смешанная цепи) связи, их форма, плотность распределения, активность существенно неодинаковы на разных стадиях процесса бурения скважин и динамического преобразования ЧМС. Производственные операции, приемы и виды реализуемой деятельности, состав и структура вовлеченных в нее функций и свойств человека характеризуются, как видно, большим разнообразием показателей значимости и сложности. Следствием этого является неравномерность распределения производственных несчастных случаев во времени и пространстве, среди профессионалов [c.242]

Благодаря специальному методу изготовления достигается максимальная дисперсия и равномерное распределение активных компонентов на поверхности частицы, что обеспечивает необычайно вьюокую ёмкость по хлору. [c.10]

Изучение распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями представляет большой интерес, так как может дать ценные сведения, необходимые для проведения экстрагирования, а также указать на наличие диссоциации, ассоциации или других химических реакций растворенного вещества в растворе. Если к двум соприкасающимся несмешивающимся жидкостям прибавить какое-ни-будь растворяющееся вещество, растворимое в той и другой жидкости, то оно распределяется между обоими жидкими слоями в определенном, постоянном при данной температуре соотношении. Этот закон, характеризующий равновесное состояние системы, может быть выведен следу ощим образом. Предположим, что растворенное вещество в обоих растворителях находится в одинаковом состоянии, например, в виде одиночных (мономерных) молекул и обозначим активность растворенного вещества в растворителе I через а, а в растворителе И — через Как известно, химические потенциалы веществ, находящихся в двух сопряженных фазах, должны быть одинаковыми. Таким образом, если [c.211]