Спирт этиловый, исследование кислот и эфиров

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал методы получения альдегидов действием дизамещен-ных формамидов на реактив Гриньяра (1904, реакция Буво), карбоновых кислот гидролизом амидов (также реакция Буво). Совместно с Г. Л. Бланом открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом стирте (восстановление по Буво — Блану). Синтезировал (1906) изолейцин из алкил-ацетоуксусного эфира через оксим. [c.83]

Получение этилсерной кислоты. Вследствие легкой доступности реагентов этерификация этилового спирта серной кислотой была одной из первых исследованных органических реакций. Ранняя, несколько противоречивая литература [1-67] очень обширна и может быть упомянута здесь лишь вкратце. Хеннель нашел [167], что при равных весовых количествах спирта и купоросного масла на образование этилсерной кислоты пошло 56% взятой кислоты. Бертло сообш ает [168], что при нагревании 94%-ного спирта с 95%-ной кислотой на паровой бане в течение 20 дней этерификация прошла на 59%. В свете последней работы, медленное превращение, проходившее в течение указанного длительного периода времени, заключалось скорее во вторичных реакциях, чем в образовании кислого эфира. Согласно указаниям третьего автора [34а], прп взаимодействии между 3 молями абсолютного спирта и 1 молем серной кислоты этерифицировалось 77% кислоты и равновесие очень мало изменялось с температурой. Более тщательное исследование этой реакции Креманном [169] показало, что при температурах, лежащих в области 22—96, среднее значение константы равновесия [c.32]

Технически важным и известным уже с давних пор способом получения эфиров является действие серной кислоты на спирты при нагревании. Так, при соответствующей обработке этилового спирта серной кислотой из двух частиц спирта выделяется одна частица воды и получается обыкновенный этиловый эфир, который называется также серным, хотя серы он и не содержит. Как показали исследования Вильямсона, реакция эта протекает в две фазы. Сперва при действии серной кислоты на спирт образуется сложный эфир спирта и серной кислоты. Такие эфиры, образованные одной частицей спирта и одной частицей серной кислоты, называются серно-винными кислотами. В частности, при действии серной кислоты на этиловый спирт образуется этило-серная кислота [c.190]

Первые исследования по применению фтористого бора как катализатора для ацилирования фурана, тиофена и их производных появились в 1947 г. Несмотря на сравнительно короткий срок, роль ВРз в этих реакциях выяснена уже достаточно подробно. Фтористый бор может применяться самостоятельно, но лучше в виде молекулярных соединений с уксусной или ортофосфорной кислотами, метиловым спиртом и, особенно, с этиловым эфиром. Причем, в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, где этот катализатор можно употреблять в количествах 1 моль и более на 1 моль углеводорода для ацилирования фурана, тиофена и их замещенных с хорошим выходом соответствующего кетона, достаточно вводить 0,001 — [c.324]

Однако, как установлено многими исследованиями [75—87], абсолютно чистый изобутилеп в присутствии BFg при —80° пе подвергается полимеризации. Для того чтобы началась полимеризация, необходимо присутствие хотя бы следов третьего вещества. Таким третьим веществом могут быть вода, одноатомные спирты, органические карбоновые кислоты, фенолы и отчасти этиловый эфир и ацетон. [c.168]

При исследовании гидролиза этилового эфира п-бромбензолсульфокислоты в ацетоновом растворе [206], к которому было добавлено небольшое количество воды, замечено, что скорость гидролиза (определяемая путем титрования раствора) в присутствии галоидоводородных кислот и их солей значительно меньше, чем с чистой водой. Оказалось, что эта кажущаяся медленность гидролиза объясняется побочными реакциями, ведущими к образований галоидоалкилов. С 1 н соляной кислотой образование хлористого этила идет в три раза скорее, чем образование этилового спирта. С учетом этих побочных реакций скорость гидролиза в кислых растворах несколько больше, чем в чистых водных. [c.359]

В табл. 1 приведены результаты исследования взаимодействия различных количеств этилового спирта с 1 молем уксусной кислоты и вычисленные Вант-Гоффом молярные концентрации эфира (по приведенному выше уравнению). Из таблицы видно хорошее совпадение экспериментальных и вычисленных данных. [c.290]

Состав большинства неорганических веществ однозначно характеризует их молекулярное строение Н2304 — это всегда серная кислота ЫазР04 — это всегда фосфат натрия КА1 (504)2 —это всегда алюмокалиевые квасцы и т. д. В органической химии широко распространено явление изомерии— существуют разные вещества, имеющие одинаковый состав молекул. Эмпирические, суммарные формулы становятся поэтому для органических соединений неоднозначными простая формула С2Н6О отвечает как этиловому спирту, так и диметиловому эфиру более сложные эмпирические формулы могут соответствовать десяткам, сотням и даже тысячам различных веществ. С созданием бутлеровской теории химического строения стало ясно, что изомеры отличаются друг от друга порядком химической связи атомов — химическим строением. Определение химического строения, установление структурной формулы стало (и остается до сих пор) главной задачей при исследовании органических веществ. [c.84]

В некоторых работах упоминается точка зрения Тафта и др. [253] на механизм гомогенной гидратации этилена в растворах, содержащих значительные количества воды. В отсутствии воды механизм реакции не может быть таким же. Ценные данные можно получить при помощи современных методов исследования механизма дегидратации этилового спирта в растворе, содержащем спирт и серную кислоту и практически не содержащем воды. Согласно работе Вильямсона [281 ] и некоторых других авторов, при образовании эфира или этилена на определенной стадии можно обнаружить соединение 2H5HSO4. Изобразив все возможные реакции образования эфира и этилена по такой простой схеме, получим, что высокие концентрации спирта должны благоприятствовать образованию этилена (при условии достаточно высокой температуры), если только акцептор протона облегч ает отделение протона от метильной группы. [c.155]

Основные научные работы посвящены исследованию реакций этерификации. Показал (1851), что простые чфиры образуются из двух молекул спирта, и разработал метод их получения алкилированием алкоголятов и фенолятов галоидными алкилами (синтез Уильямсона). С помощью этой реакции впервые синтезировал (1851) сме-щанные эфиры, подтвердив неизменность органических радикалов в химических реакциях. Доказал правильность эмпирических формул спиртов и эфиров, предложенных Ш. Ф. Жераром и О. Лораном, изменив принятую в то время формулу этанола С4Н12О2 на СгНеО. Изучая механизм этерифи-кации, установил, что при действии серной кислоты на этиловый спирт образуется этилсерная кислота, которая затем реагирует со спиртом и дает эфир. Действуя на этилсерную кислоту амиловым спиртом, получил этиламиловый эфир. Предложил (1852) способ получения кетонов нагреванием смеси солей различных кислот. [c.503]

Полимер нагревают, как описано выше, на песочной бане. Отогнанный эфир метакриловой кислоты омыляют раствором щелочи в этиловом спирте, после чего этиловый спирт отгоняют. Исследованию подвергают как спиртовый дистиллят, так и остаток в колбе, который может содержать натриевую соль метакриловой кислоты. Спиртовый дистиллят разгоняют с дефлегматором на фракции. Наличие высококипящих фракций показывает присутствие в полимере высших эфиров метакриловой кислоты. Остаток в перегонной колбе растворяют в воде, обрабатывают при комнатной температуре небольшими количествами амальгамы натрия и отделяют полученную жидкость от слоя выделившейся ртути. Затем нейтрализуют большую часть свободной щелочи разбавленной серной кислотой и перегоняют жидкость до тех пор, пока отгон не перестанет давать кислой реакции. Если в отогнанной жидкости содержится изо-масляная кислота, образовавшаяся при восстановлении метакриловой кислоты, то дистиллят обладает характерным запахом, напоминающим запах прогорклого масла. [c.60]

Келли - при исследовании действия эфиров хлормуравьиной кислоты на эпихлоргидрин нашел, что при 7-часовом нагревании 46 г эпихлоргидрина и 54 г этилового эфира хлормуравьиной кислоты с 2600 г 1% амальгамы натрпя образуется этиловый эфи( глицидилмуравьиной кислоты, который при омылении щелочьи образует аллиловый спирт [c.233]

Остаток в колбочке представляет собой раствор или суспензию калиевой соли кислоты, образовавшейся из сложного эфира. К остатку прибавляют 10 мл воды и 10 мл этилового спирта и хорошо взбалтывают. Затем прибавляют разбавленную серную кислоту (6-н.) до слабокислой реакции на фенолфталеин. Смеси дают постоять около 5 мин. и затем профильтровывают. Фильтратом можно прямо воспользоваться для получения производного. Его можно обработать бромистым п-нитробензилом или бромистым л-фенилфенацилом для получения соответствующих твердых сложных эфиров. Если взятый для исследования сложный эфир был настолько высококипящим, что нельзя было точно определить его температуру кипения, то желательно разделить фильтрат пополам и приготовить два производных. [c.136]

Если действовать водою на этиловый эфир фосфористой кислоты (Р(ОС2Н5)з в воде нерастворим) в присутствии иодистого этила, то наблюдается такая картина первоначально эфир плавает в виде слоя на поверхности воды, а затем через некоторое время (через сутки или более) довольно быстро начинает исчезать. В конце концов получается однородный раствор, содержащий, как оказалось по исследованиям, этиловый спирт и диэтилфосфористую кислоту. [c.204]

Аллилен при нагревании со спиртовой щелочью до 170—180° дает третичный этилизопропепиловый эфир СНзС(ОС2Н5)=СН2, кипящий при 62—63°. 1% раствором серной кислоты эфир при обыкновенной температуре быстро разлагается на ацетон и этиловый спирт. Исследование продолжается. [c.102]

В качестве составных частей фиксаторов нередко используют различные растворители ацетон (СНз—СОСНз), ди-оксан (С4Н8О2), хлороформ ( H I3), нетролейный эфир и спирты— этиловый, или этанол, — С2Н5ОН, изопропиловый, или про-панол-2,—СНз—СН(ОН)—СНз и др. Из них наиболее часто употребляют этиловый спирт. Он осаждает нуклеиновые кислоты, альбумины, глобулины, но растворяет липоиды. Благодаря нейтральной реакции применим для гистохимических исследований. Один этанол редко используют как фиксатор, так как он вызывает искажение структур клетки, сильное сморщивание и затвердение тканей. [c.63]

Эта связь вполне понятна в свете изложенных выше исследований, констатировавших зависимость детонационной волны горения от реакций окисления п образования перекисей. Повидимому, реакции, предшествующие образованию холодных пламен, при низких температурах и давлениях имеют ту же природу, что и реакции, идущие при высоких температурах и давлениях перед возникновением детонации в моторе. Холодные пламена в смесях углеводородов с кислородом или воздухом, как следует из работ М. Б. Неймана с сотр., могут быть исполь-юваны и промышленностью органического синтеза для получения больших количеств альдегидов, кислот, спиртов и т. д. Продукты окисления в холодном пламени сложной смеси углеводородов моторного топлива СК были исследованы А. Д. Петровым, Е. Б. Соколовой и ]М. С. Федотовым [23]. Ими были идентифицированы и количественно определены разнообразные кислородсодержащие соединения (кислоты, альдегиды, сложные эфиры, спирты, ацетали, кетоны), находящиеся I водном слое. Установлено, что среди продуктов окисления альдегидов (муравьиного и уксусного) и спиртов (метилового и этилового), образующихся, очевидно, путем распада первичных продуктов окисления, преобладают перекиси газообразных углеводородов — продуктов крекинга углеводородов моторного топлива. [c.345]

Прежние исследователи нашли, что многие сложные эфиры реагируют с гидроксиламином при комнатной температуре. Поэтому первым исследованным параметром была продолжительность реакции при 25 °С 12,57о-ные концентрации метанольных растворов гидрохлорида гидроксиламина и щелочи были выбраны до некоторой степени произвольно, просто потому, что такими растворами пользовался Томпсон [14]. Было установлено, что для ацетатов, растворенных в абсолютном этиловом спирте, максимальная интенсивность окрашивания достигается минимум за 15 мин (рис. 3.1). Для других же эфиров, например, эфиров жирных или ароматических карбоновых кислот, максимальная интенсивность окрашивания не достигалась и за 30 мин в щелочном растворе при 25 °С. Поэтому было изучено влияние на реакцию образования гидроксамовой кислоты температуры и продолжительности взаимодействия в широких пределах (табл. 3.5). При повышенной температуре реакция образования гидроксамовой кислоты протекает быстрее, но продолжительное воздействие повышенной температуры может вызвать разложение гидроксамовой кислоты. Было установлено, что вообще кипячение в течение 5 мин (температура около 72 °С) вполне достаточно и применимо во всех случаях, в которых возможно образование окрашенного железо-гидроксаматного комплекса. Комнатная температура допустима для анализа ограниченного числа сложных эфиров. [c.144]

Вследствие технической важности для получения эфиров серной кислоты, спирта и этилового эфира подробно изучена реакция серной кислоты с этиленом. Присутствие этилена в крекинггазах и в различных газах, используемых для топливных целей, обес-печивает значительные его ресурсы. При ранних исследованиях [177а—в] этой реакции отмечено, что этилен очень медленно реагирует с концентрированной серной кислотой при обычных температурах, но при 100° и выше он абсорбируется быстро. При температурах значительно выше 110—120° происходит заметное обугливание [177г], причем побочные реакции можно обнаружить уже при более низких температурах. [c.34]

Различные кобальтовые и медные соли [365] сульфоуксусной и сульфопропионовой кислот, включая ряд комплексных соединений, содержащих пиридин, послужили объектом детального исследования. Вследствие различия в кислотности сульфо- и карбоксильной групп, можно предполагать, что кислые соли являются сульфокислыми, а не уксуснокислыми. Обычные соли сульфоуксусной кислоты получены различными исследователями при изучении ее синтеза и реакций. При взаимодействии пятихлористого фосфора С натриевой солью кислоты происходит одновременно хлорирование [366] и образование хлорангидрида. Из сухой серебряной соли и иодистого эти.ла получается [325а, 367] диэтиловый эфир кислоты, который разлагается при перегонке. Непосредственным действием спирта кислота превращается в моно-этиловый эфир НОзЗСНгСООСаН [322]. [c.166]

В последнее время чисто эмпирическое правило пространственных затруднений вызывает все больший и больший интерес. При более подробном исследовании выяснилось, что о-моно и о,о-дизамещенные карбоновые кислоты действительно очень медленно реагируют со спиртами, но предел этерификации т. е. количество эфира, отвечающее равновесию, — одного порядка с пределом этерификации кислот, у которых оба 0-положения свободны. Весьма примечательно, что все 0,0-дизаме-щенные бензойные кислоты очень легко этерифицируются при нагревании с этиловым алкоголем до высокой температуры, даже в отсутствии катализатора. Отсюда следует, что термин пространственные затруднения не следует понимать буквально так как при нагревании объем групп не может уменьшаться. Для жирных кислот этерификация также тем более затрудняется, чем больше алкильных групп находится в а- положении (см. А, IV, 1). Из стереоизомерных кислот обычно легче этерифицируется траис-форма Так, эфир ангеликовой кислоты [c.367]

Данный пористый адсорбент пр насыщенл и его адсорбирует пр 1-близителыю равные количества паров всех веществ, если их выразить в объемах жидкостей. Так, Кулидж [37], пользовавшийся специальным активированным углем, нашел, что при 0°С максимальные адсорбированные объемы различных веществ колебались только в пределах от 0,424 мл на г для воды до 0,490 мл на г для эфира. Для других исследованных веществ получены следующие данные четыреххлористый углерод 0,435, хлороформ 0,442, сероуглерод 0,450, метиловый спирт 0,450, этиловый эфир муравьиной кислоты 0,454, бензол 0,467 и метиловый эфир уксусной К СЛОТЫ 0,490 мл. [c.91]

Бодамер и Кунин провели исследование набухания и обменных характеристик различных марок смол типа амберлита. Исследована способность к набуханию этих смол в этиловом спирте, бензоле, петролейном эфире, глицерине, ацетоне и пиридине. Они также изучали сорбцию оснований (пиридин, триэтиламин) катионитами и кислот (уксусная и другие жирные кислоты) анионитами из растворов в воде, этиловом спирте, ацетоне, диоксане, бензоле и минеральном масле. Эти исследователи пришли к следующим заключениям [c.84]

Изотерма 1 рис. 2, состоящая ив двух выпуклых к оси абсцисс ветвей, плавно переходящих друг в друга в сравнительно узком максимуме, осуществляется на изученных Н. С. Курнаковым с сотруднш ами [23] системах, образованных хлорным оловом со сложными эфирами йонокарбоновых кислот, и на исследованных им же совместно с Н. Н. Ефремовым [24] системах, образованных хлоралем с водой и этиловым спиртом. [c.79]

Исследование синтеза нронноновой кислоты взаимодействием этилового спирта с окисью углерода дало [124] результаты, весьма близкие к полученным для реакции метилового спирта с окисью углерода. В продуктах реакции содержатся только нро-иноновая кислота, ее этиловый сложный эфир, двуокись углерода, смесь газообразных насыщенных углеводородов и водорода наряду с непрореагнровавшими окпсью углерода и этиловым спиртом. Кислоты образовалось меньше, а выход сложного эфира и газообразных продуктов реакции был больше, чем при аналогичном синтезе уксусной кислоты. И в этом случае йодистые соли более активны, чем металлы или их бромистые или хлористые соли йодистый нпкель как катализатор синтеза более активен, чем йодистый коба.льт или йодистое железо. [c.67]

Смесь этиловых эфиров, полученную из кисло1 jy—С21 с выходом 104% по отношению к исходным кислотам, имеюш,ую кислотное число, равное нулю, к число омыления 180,7, подвергали расфракционировке вначале при 100, а затем при 10 мм остаточного давления. Собранные фракции твердой консистенции подвергали неоднократной перекристаллизации из кипящегс раствора в этиловом спирте. Очистка путем перекристаллизации продолжалась до получения узких фракций с постоянной температурой плавления, и производились необходимые анализы. В таблице 84 приведены окончательные результаты по исследованию этиловых эфиров, полученных на основе товарной фракции синтетических кислот С17— oi- Этиловые эфиры с содержанием углеродных атомов от 19 до 24 составляют 75%, т. основную часть целевого продукта 7% эфиров содержат до 19 углеродных атомов, а эфиры с содержание углеродных атомов выше 24 составляют 12%. [c.222]

Исследованиями установлено, что состав фракции соосаждаемых с асфальтенами веществ не однороден и не стабилен. В них содержится до 40-70% соединений, растворимых в петролейном эфире и по внешнему виду сходных со смолами, до 60% соединений, растворимых в этиловом спирте и уже давно известных под названием асфальтогеновых кислот, и 10-15% соединений, нерастворимых в петролейном эфире и этиловом спирте, но растворяющихся в бензоле, внешне также сходных со смолами. С разнообразием состава и свойств фракции соосаждаемых веществ связаны резкие колебания свойственных ей величин Поэтому, находясь в составе асфальтенов, они сильно и неоднородно искажают спектрокоррелятивную характеристику последних и обусловливают резко выраженное различие по уровням величин Ке между некондиционироъанными асфальтенами из битумов РОВ пород. После вьщеления соосаждаемых веществ коррелятивная характеристика асфальтенов из битумов РОВ осадочных пород становится более стабильной и сопоставимой с асфальтенами из нефтей и нефтяных битумов. [c.99]

Ряд кислых эфиров метилфосфинистой кислоты синтезирован К- А. Петровым, Э. Е. Нифантьевым и Р. Г. Гольцовой переэтерификацией этилового эфира метилфосфинистой кислоты. Пз исследованных катализаторов наилучшим оказался на трий. В реакцию переэтерификации легче всего вступают первичные спирты, затем вторичные эфиры третичных спиртов получить не удалось. При использовании гликолей были синтезированы соответствующие бифункциональные производные [c.299]

В настоящей работе исследовалась реакция взаимодействия сульфолена-3 2,4- и 3, 4-диметилсульфолепа-З с масляным и эпантовым альдегидами. Опыты проводились при 20, 50 и 80°. В качестве конденсирующего агента применялся едкий натр (в виде 10%-ного раствора), ингибитором полимеризации служил пирогаллол (0,05% к весу компонентов). Молярное соотношение сульфолен альдегид составляло 1 2 (при соот-дюшении компонентов 1 1 конденсация не происходила — возвращался исходный сульфолен). Методика проведения реакции заключалась в том, что к водно-спиртовому щелочному раствору приливалось (дважды равными порциями) рассчитанное количество сульфолена и альдегида в этиловом спирте, после чего реакционная смесь энергично перемешивалась при заданной температуре в течение определенного времени и по охлаждении экстрагировалась бензолом. Из высушенного над хлористым кальцием экстракта бензол отгонялся при пониженном давлении, а оставшиеся в перегонной колбе продукты подвергались дальнейшей обработке (жидкие перегонялись в вакууме, твердые перекристаллизовывались до постоянной температуры плавления) и исследованию. При 20° (независимо от продолжительности) альдегиды частично осмолялись, а сульфолен выделялся неизменным. Однако при нагревании реакционной смеси до 80° в течение 1,5 ч и последующей ее обработке по приведенной методике наряду с большим количеством смолы были выделены масляная и энанто-вая кислоты (в количествах, позволивших идентифицировать их по температуре кипения, показателю преломления и плотности, а также оставшийся после их отгонки не растворимый в обычных растворителях желтый порошок. Последний после промывки эфиром и сушки на воздухе не плавился при 230°, разлагаясь при дальнейшем нагревании, и дальнейшему исследованию не подвергался. Выход этого продукта (по-видимому, полимера сульфолена) составлял 40—45% от веса исходного сульфолена. Наиболее благоприятным для конденсации оказалось нагревание реакционной смеси при 50° в течение трех часов. При этом после отгонки бензола из бензольного экстракта оставалось светло-желтое масло, представляющее собой раствор продуктов конденсации в масляной или энантовой кислотах. Разделение этих продуктов проводилось вымораживанием при —70° в эфирном растворе. Кислоты растворялись в эфире и переходили в фильтрат, а не растворимые в эфире продукты конденсации отделялись на стеклянном фильтре и перекристаллизовывались из спиртобензольной смеси до постоянной температуры плавления. Структура полученных соединений устанавливалась при помощи ИК-спектров поглощения и данных элементарного анализа. Для некоторых продуктов при- [c.230]

Из сказанного видно, что установление строения даже таких простых веществ, как этиловый спирт, диметиловый эфир и уксусная кислота, требует обязательного изучения ряда химических реакций и что вообще установление строения является делом значительно более длительным и трудным, чем определение состава и молекулярного веса. Для сложных же органических веществ, состав молекулы которых допускает существование сотен и даже тысяч изомеров, установление строения представляет собой дело чрезвычайной трудности. Нельзя поэтому удивляться, что, например, установление строения известного вещества, называемого обыкновенной, или японской, камфорой, имеющего формулу СюН1бО, потребовало работы десятков химиков в течение больше чем пол столетия, и лишь в 1903 г. оно заверщи-лось синтезом этого вещества. Исследование алкалоида хинина— известного антималярийного средства, выделенного из коры хинного дерева в 1820 г., продолжалось более 120 лет. Для установления строения хинина (1908) химикам понадобилось 88 лет, а полный синтез этого вещества был осуществлен только в 1944 г. [c.95]

Гипотеза о полимеризации кремнезема представляется в совершенно новом свете после исследований Луизой Хольцапфель 8 способов образования органических дериватов кремневой кислоты, которые образуются в результате омыления (гидролиза) эфиров кремневой кислоты и последующей полимеризации их в органической среде, содержащей гидроксильные группы, в частности в спиртах, глицерине, сахарах и т. д. В этих условиях, вследствие взаимодействия гидроксильных групп кремневой кислоты с гидроксильными группами в органических соединениях, образуются новые соединения в виде двойных молекул, связанных водородными связями, которые наблюдали Вольф и его сотруд-лики как результат ассоциации, а также Прицшк (см. А. II, 003) в каркасной структуре спиртового стекла , этилового спирта с небольшим количеством воды, затвердевающего при низких температурах. [c.205]