Азотная кислота в присутствии селена

Азотная кислота. При окислении хинолина чистой азотной кислотой под давлением при температуре 150—180° С выход никотиновой кислоты низок (около 30%) [41]. С повышением температуры до 200—250° С выход увеличивается [121]. Однако большинство исследований проведено при окислении хинолина азотной кислотой в присутствии серной кислоты и катализаторов при различных температурах селен при 260—270° С [122] селен, ртуть, медь при 305—310° С (выход 88%) [123] йод (выход 86—90%) [124] соляная кислота при 215—225° С (выход 73% [125] молибденовокислый аммоний при 245—250° С (выход 69,2%) [126. Наиболее подробно разработан периодический процесс получения никотиновой кислоты из хинолина в присутствии серной кислоты (1 1,5 объем) окислением азотной кислотой при участии катализатора пятиокиси ванадия (1%) при температуре 220—230° С. Выход технического продукта 50,8%, а медицинского 45,2% [81, 127, 128]. Реакция протекает по следующей схеме [c.195]

В настояш ее время суш ествует достаточное количество методов, позволяюш их с высокой точностью (до 10—6%) определять селен в сере и ее соединениях. Большинство авторов рекомендуют растворение навески серы окислением азотной кислоты в присутствии брома [20, 231]. Термическое разложение образца в токе воздуха, обогаш енного кислородом, при 500—700" С приводит к окислению селена до двуокиси, которую улавливают ватным тампоном, растворяют в азотной кислоте и селен определяют иодометрически [212]. Титриметрические методы пригодны для относительно больших содержаний селена. [c.218]

Двуокись селена, в отличие от сернистого ангидрида, не так легко получить прямым соединением элементов. Лучшими методами получения двуокиси селена являются сжигание селена в присутствии двуокиси азота (А) и окисление селена азотной кислотой (Б). В первом случае очистку производят возгонкой второй способ дает Чистый продукт только в том случае, если исходный селен чист. [c.115]

Ход анализа. Навеску 2—5 г материала, содержащего теллур, сплавляют с 5-кратным количеством перекиси натрия в никелевом тигле. По охлаждении выщелачивают водой, добавляют соляную кислоту и кипятят для удаления выделившегося хлора. Затем восстанавливают теллур (присутствующий в растворе в виде шестивалентного) до элементарного гипофосфитом кальция. При этом в осадок выпадают вместе с теллуром селен, золото и мышьяк. Осадок отфильтровывают, промывают горячей разбавленной соляной кислотой, переносят в стакан и кипятят с концентрированной азотной кислотой до полного растворения всех металлов (кроме золота) добавляют 20 мл 18 н. серной кислоты, выпаривают до дыма,. охлаждают, разбавляют водой, добавляют отмеренный избыток раствора бихромата калия (I мг хрома в I м/1), дают постоять 30 мин и титруют избыток бихромата солью Мора при -1-1,15 в (Нас. КЭ) с платиновым электродом. Определению теллура не мешают селен, медь, свинец, серебро, висмут, сурьма, мышьяк и олово. [c.314]

Экстракцию теллура проводили после растворения образцов, содержащих селен, теллур и платиновые металлы (соляной кислотой с несколькими каплями азотной кислоты), прп pH 8,5—8,7 в присутствии цианистого калия и комплексона И , как было описано в предыдущем разделе. Данные по определению теллура в искусственных смесях и образцах с добавками теллура приведены в табл. 3 и 4. [c.309]

Элементарные селен и теллур легко окисляются до четырехвалентного состояния азотной кислотой. Для окисления можно применять также и бром, однако при этом всегда образуются значительные количества соединений элементов в шестивалентном состоянии, если только в растворе не присутствуют одновременно большие количества бромистоводородной кислоты [40]. Для восстановления четырехвалентных селена и теллура до элементарного состояния применяют ряд агентов. При восстановлении можно получить золи, на основе которых разработаны важные фотометрические методы. Селеновая и теллуровая кислоты количественно образуются только при действии очень сильных окислителей соединения шестивалентных элементов образуются при щелочном сплавлении. Шестивалентные селен и теллур могут быть снова переведены в четырехвалентное состояние кипячением с бромистоводородной кислотой. В общем, соедине- [c.363]

При комнатной температуре платина стойка ко всем реагентам, кроме царской водки и брома. Платина медленно реагирует с горячей концентрированной азотной кислотой и с кипящей серной кислотой. Под действием расплавленных щелочей и оксидов металлов, цианидов и сульфидов щелочных металлов платина корродирует, особенно в присутствии кислорода и окислителей. Платина реагирует с галогенами при нагревании, а с фосфором, мышьяком, кремнием, серой, селеном и углеродом лишь при температуре красного каления. [c.62]

Чтобы выделить селен и теллур и отделить их от мешающих элементов, их восстанавливают в солянокислой среде до элемен -тарного состояния селен — солянокислым гидразином, теллур — хлористым оловом. Осадки элементарных селена и теллура растворяют на фильтре разбавленной серной кислотой, насыщенной бромом [42]. Такой способ растворения исключает помехи при конечном определении селена, вызываемые органическими веществами бумажного фильтра и фильтробумажной массы (прн растворении осадка азотной кислотой или хлоратом калия в присутствии соляной кислоты эти вещества могут перейти в раствор). Окисление бромом обеспечивает получение селена и теллура в четырехвалентной форме. [c.80]

При анализе пыли по такой схеме содержание селена, найденное во всех четырех фильтрах, оказалось меньше общего его содержания в образце, следовательно, селен имеется в пыли еще и в виде других соединений. Ввиду того что эта разница была особенно велика в образцах, содержащих ртуть, весьма вероятно, что в этих образцах присутствовал селенид ртути. Возможно, что нерастворимыми в азотной кислоте являются органические соединения селена, которые могут быть в пылях, содержащих углерод. Таким образом, становится необходимым определение селена в остатке после обработки четырьмя растворителями. Так как в остатке накапливается много фильтробумажной массы, работать в присутствии которой очень неудобно, рекомендуется определять селен, связанный со ртутью (и с органическими соединениями), по разно- [c.224]

Для проведения количественного анализа пигмент обрабатывают азотной кислотой (чтобы перевести сульфид в сульфат), разбавляют водой, фильтруют, промывают, сушат и взвешивают нерастворимый остаток сульфата бария, если он присутствует. После этого из фильтрата осаждают в виде сульфата бария растворимые сульфаты, определяя таким образом серу сернистых соединений. Селен определяют в аликвотной части фильтрата азотную кислоту отгоняют выпариванием, вновь обрабатывают пробу соляной кислотой, после чего осаждают селен, восстанавливая его при кипячении с сульфитом или сульфидом натрия. Восстановленный селен отфильтровывают, промывают, сушат и взвешивают. [c.361]

Перед электролитическим определением меди. Селен и теллур мешают электролитическому осаждению меди, загрязняя отлагающийся металл. Содержащие медь растворы могут быть освобождены от одного селена отгонкой его из сернокислого раствора (см. Б, 1,а) от селена и теллура при их совместном присутствии — кипячением азотнокислого раствора с избытком едкого кали. Черный осадок окиси меди отфильтровывают, промывают горячей водой и растворяют в азотной кислоте полученный раствор пригоден для электролиза. Фильтрат от окиси меди подкисляют и обрабатывают по В (2). [c.276]

Вода и неокисляющие кислоты не действуют на селен и теллур они растворяются в концентрированных серной и азотной кислотах, а также в соляной кислоте в присутствии сильного окислителя и в горячих раство- [c.580]

Азот органических веществ удобрения при нагревании с концентрированной серной кислотой в присутствии катализаторов (селен и др.) превращается в аммиак, который, реагируя с серной кислотой, образует сернокислый аммоний. В навозе могут быть и соли азотной кислоты. [c.198]

Серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий, таллий(1) и олово образуют с тиомочевиной белые осадки, если присутствуют в значительных количествах, но не при низких концентрациях (медь обесцвечивает раствор). По данным Мара, эти осадки можно отфильтровывать, а висмут определить в фильтрате с достаточной точностью. Однако было установлено что свинец со-осаждает висмут. Сурьма дает с тиомочевиной слабо-желтую окраску, которая обесцвечивается фторидами. Теллур также дает желтую окраску селен осаждается. О влиянии других элементов см. стр. 303. Ион трехвалентного железа восстанавливается нагреванием раствора с гидразинсульфатом. Небольшие количества сульфата и фосфата не мешают, но хлорид должен отсутствовать, так как влияет на ход кривой поглощения (пик перемещается с 470 ж х в азотной кислоте до 440 ж х в 1,7 М соляной кислоте). [c.299]

Сначала в присутствии 9iV раствора НВг отгоняют мышьяк, германий и селен затем добавляют азотную и хлорную кислоты и отгоняют осмий и рутений кипятят с муравьиной кислотой для осаждения ртути, золота и платиновых металлов в элементарном состоянии. К фильтрату добавляют 2/V раствор НВг ( е содержащий свободного брома), фильтруют, промывают IN раствором НВг (табл. 8). [c.59]

Селен обычно взвешивают в элементарном виде после осаждения сернистым газом или гидроксиламином в сильнокислом растворе. Наиболее часто применяют сернистый газ. Восстановление гидроксиламином особенно удобно при анализе растворов, содержащих только селен и теллур, преимущественно в их высшей валентности, а также в присутствии азотной или серной кислоты. Излагаемые ниже два метода служат для отделения селена от теллура. [c.355]

Селен, присутствующий в газе в элементарном состоянии и в виде двуокиси селена, улавливают ватными тампонами и растворяют в смеси соляной и азотной кислот. Чистый селен выделяют из раствора иодидом калия и определяют нодомет-рически. [c.177]

Соляная и разбавленная серная кислота на селен не действуют, азотная кислота окисляет его до селенистой кислоты НаЗеОз, концентрированная серная кислота растворяет металлический селен. Селен хорошо растворяется в царской водке, в концентрированвых растворах щелочей, в цианистом калии, реагирует с растворами солей серебра и золота, растворяется в растворах сульфидов и полисульфидов щелочных металлов. При взаимодействии селена с пероксидом водорода Н2О2, а также с озоном О3 в присутствии влаги образуется селенистая кислота НгЗеОз, соли которой (селениты) нерастворимы в воде, кроме солей щелочных металлов. При действии сильных окислителей (перманганат калия и т. п.) селенистая кислота превращается в селеновую кислоту НгЗеО , соли которой — селенаты — по свойствам сходны с сульфатами. [c.356]

К солянокислому раствору р.з.э. постепенно при перемешивании приливают раствор селенита натрия. Осадок оставляют под раствором на сутки, затем фильтруют на воронке Бюхнера и отмывают от хлористого натрия и избытка селенистокислого натрия дистиллированной водой до отсутствия хлор-иона в промывных водах (качественная реакция фильтрата с азотнокислым серебром в присутствии азотной кислоты). Отмытый осадок промывают спиртом (1 1) и сушат в сушильном шкафу при 80—90° и остаточном давлении 10 мм рт. ст, (для церия) и 250° (для лантана, празеодима, неодика) до постоянного веса. В маточном растворе после осаждения селенитов р.з.э. и в первой промывной воде осаждают 20%-ным раствором хлористого бария селснит бария, который отфильтровывают и промывают от хлористого натрия дистиллированной водой. Полученный селенит бария с целью регенерации селенистой кислоты смешивают со смолой КУ-2 в Н-форме в соотношении 1 3 и заливают 5-кратным по отношению к смоле количеством дистиллированной воды. Полученную пульпу перемешивают в течение I часа (до полного растворения селенита бария). Смолу отфильтровывают от раствора и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции (pH 5 по универсальной индикаторной бумаге). Основной раствор и промывные воды с целью отделения следов иона бария пропускают через колонку со смолой КУ-2 в Н-форме со скоростью I—3 л/час, затем колонку Промывают дисгиллированной водой до нейтральной реакции (pH 5—6). Полученный фильтрат представляет собой разбавленный раствор селенистой кислоты, который может быть использован для приготовления 22%-ного раствора селенистой кислоты. [c.118]

В соединениях проявляет степени окисления +1 и +2 (более характерна). Известны соединения, в которых М. проявляет степень окисления - -3. Химическая активность М. невелика. В присутствии влаги и СО2 на поверхности М. образуется гидроксокарбонат. При нагревании М. на воздухе выше 185°С идет поверхностное окисление. При температуре ниже 375 °С образуется оксид М.(П) СиО. С влажным хлором М. реагирует на холоду с образованием хлорида М. (II) СиСЬ, легко взаимодействует с другими галогенами. М. легко взаимодействует с серой и селеном, образуя сульфид и селенид Си5 и СиЗе. С водородом, азотом и углеродом М. не реагирует даже при высоких температурах. Раскаленная М. реагирует с аммиаком, образуя нитрид М. (I) СизН, с НгО и N0 взаимодействует с образованием оксида М. (I) СигО, а с N02 —оксида М. (П) СиО. Карбиды М. получаются при действии ацетилена на аммиачные растворы ее солей. С кислотами-неокислителями М. не реагирует. С азотной кислотой М. дает нитрат М. (II) Си(ЫОз)2 ЗН2О и оксиды азота. С горячей серной кислотой М. реагирует с образованием сульфата М. (II) Си 04 и диоксида серы 502. Соли М.(1) практически не растворяются [c.61]

Лучшими восстановителями для селена и теллура считаются двуокись серы, гидразин, гидроксиламин, гипофос-фориая кислота и хлорид двухвалентного олова. Из них двуокись серы применяется наиболее давно и лучше изучена с точки зрения чистоты осаждаемого элемента. Из концентрированных растворов соляной кислоты (выше 8 н. НС1) селен осаждается в очень чистом виде и не загрязнен теллуром [29]. В 3—5 и. соляной кислоте двуокись серы количественно осаждает как теллур, так и селен [28]. При осаждении теллура двуокисью серы эффективным промотором является гидразин. При снижении кислотности увеличивается соосаждение металлов, особенно меди, кадмия, висмута, сурьмы, олова и молибдена [3[. Азотную кислоту перед восстановлением двуокисью серы необходимо удалить. Если в растворе присутствует элементарный бром, то он восстанавливается в самом начале, при пропускании двуокиси серы до осаждения элемента. При отделении селена важно, чтобы температура не поднималась выше 30° [29 [. В теплом растворе в качестве промежуточного продукта всегда образуется летучий монохлорид селена, в результате чего могут быть потери, если не соблюдать необходимых мер предосторожности [30]. Даже при комнатной температуре необходимо добавлять большой избыток восстановителя, чтобы уменьшить вероятность образования монохлорида. [c.365]

Селен выделяют из органического соединения гидрированием в присутствии скелетного никелевого катализатора, затем окисляют до селенистой кислоты концентрированной азотной кислотой. Селенистую кислоту определяют о-фенилендиаминовым методом по образованию 1,2,3-бензоселенодиазола, хлороформенные экстракты которого имеют максимум светопоглощения при 330 ммк. Метод является быстрым и позволяет определять от 10 до 150 мкг селена в 1 г анализируемого вещества. [c.406]

Установка титра 0,02 н. раствора тиосульфата натрия по селену. О б-ратное титрование. 10 мл типового раствора селена помещают в стакан емкостью 300 приливают 10 ял соляной кислоты (пл. 1,19 г/сл ) и 3 капли азотной кислоты (пл. 1,4 г[см ). Добавляют 150 мл дистиллированной воды, 5 г мочевины и нагревают смесь до 80 °С. Дают стоять 10 мин, охлаждают до 20—25 °С и прибавляют избыток 0,02 н. раствора тиосульфата натрия (10 мл). Непрореагировавшяй тиосульфат натрия титруют 0,02 н. раствором иода в присутствии 5 мл раствора крахмала до слабого посинения раствора. [c.40]

Навеску образца переводят в раствор кислотным разложением, прибавляют 100-кратные количества по отношению к теллуру селена и выделяют свободные селен и теллур при помощи гидразина и Sn b. Осадок отделяют, растворяют в хлористоводородной кислоте в присутствии нескольких капель азотной кислоты, отбирают аликвотную часть раствора, нейтрализуют до pH = 5,1—5,3, прибавляют 5 мл 10%-ного раствора ЭДТА и определяют теллур, как указано в разделе VII. 11.1. [c.261]

При использовании трехкомпонентной окислительной с,меси пробу сначала обрабатывают смесью серной и азотной кислот (см. разд. 5.7), и по окончании реакции добавляют небольшое количество пероксида водорода для разрушения остатков органических веществ 15.1534]. Иногда применяют другую методику. Окисление ускоряется в присутствии катализаторов, таких как ванадаты [5.1535] и селен [5.1536]. [c.239]

На основании этих данных было разработано несколько методик фазового анализа шламов, пылей и некоторых других продуктов. Была предложена методика сернокислотных шламов, основанная на предположении [13, 14], что шламы могут содержать элементарный селен, селениды цинка, ртути и свинца. Селениды цинка и свинца полностью переходят в раствор при обработке 7 н. азотной кислотой также в присутствии селенида ртути. Селениды ртути и свинца полностью переходят в раствор при обработке 1%-ной амальгамой натрия в течение 15 мин. На основе этих данных предлагается следующая схема анализа шламов. Первую навеску обработать последовательно 5%-ным раствором сульфита натрия для извлечения элементарного селена, затем 17о-ной амальгамой натрия для извлечения селенидов свинца и ртути и 7 н. азотной кислотой для извлечения селенида цинка. Вторую навеску обработать сначала 5%-ным раствором сульфита натрия, затем 7 н. азотной кислотой для извлечения селенидов свинца и цинка. Вычитая из содержания селена, найденного в фильтрате после обработки второй навески азотной кислотой, содержание селена, найденного в фильтрате после обработки первой навески азотной кислотой, получают содержание селена селенида свинца. [c.230]

Раствор, содержащий одну треть объема соляной кислоты, насы-и ают сернистым газом (см. гл, XVIII, разд, III, Д), которым осаждаются селен, теллур и золото. Осадок отфильтровывают через пористый стеклянный тигель, промывают до удаления платиновых металлов разбавленной соляной кислотой (1 3), а затем водой — от кислоты промытый осадок обрабатывают азотной кислотой (1 1), в которой осажденное золото не растворяется. Если раствор окрашен, то это указывает на присутствие палладия в этом случае раствор вьшаривают досуха, сухой остаток растворяют в 3%-ной соляной кислоте, выделяют палладий диметилглиоксимом, фильтрат кипятят для удаления спирта, избыток диметилглиокси.ма разрушают бромной водой, затем доводят содержание соляной кислоты до 30—35% по объему и снова 384 [c.384]

Из веществ, замедляющих осаждение или загрязняющих осадок, следует отметить серную, соляную и фтористоводородную кислоты, аммонийные соли этих кислот, мышьяк, ванадий, селен, теллур, вольфрам, кремний, титан, цирконий и некоторые органические соединения. При выполнении особо точных анализов присутствия этих трех минеральных кислот следует избегать. При выполнении рядовых анализов умеренные концентрации соляной кислоты (1 9) или серной кислоты (1 20) можно допустить, если прибавить большие количества нитрата аммония и осадителя и продлить время осаждения. Допустимо также и присутствие фтористоводородной кислоты (1 20), если она превращена во фтороборную кислоту НВр4 введением избыточного количества борной кислоты. Если время позволяет, рекомендуется сначала удалить большую часть фтористоводородной кислоты однократным или двукратным вьшариванием с азотной кислотой. [c.716]

Золото — электроположительный металл, его равновесный потенциал для процесса Ag-> Ag + + ЗЭ равен +1,5 в. Высокая коррозионная стойкость золота зависит не от образования пассивной пленки, а от малой химической активности его. Золото разрушается в сильных окислителях, содержащих свободные галогены, например в азотной и соляной кислотах, в серной кислоте и гипохлорате, в соляной кислоте и марганцевокислом калии и др. Однако в смеси азотной и плавиковой кислот золото устойчиво. Чистая соляная кислота не воздействует на золото, но в присутствии кислорода и при нагреве наблюдается сильная коррозия. Золото устойчиво в муравьиной и плавиковой кислотах. Оно растворяется в царской водке и растворе цианистого калия или натрия, быстро разрушается в горячих смесях серной и азотной кислот и серной кислоты с окислами тяжелых металлов. Золото частично растворяется при кипячении в азотной и в серной кислоте в присутствии кислорода при >250° С. Чистое золото стойко в кислороде, сере, сернистом ангидриде и селене. [c.10]

В качестве коллектора для совместного осаждения из раствора пробы малых количеств селена и теллура можно использовать мышьяк [61], выделяемый также в элементарном состоянии гинофосфитом из 6 н. соляной кислоты в присутствии катализатора — сульфата меди [20]. При определении одного селена коллектором может служить элементарный теллур, осаждаемый при восстановлении раствора трехвалентным титаном [20] для определения одного теллура его можно соосаждать таким же путем на элементарном селене [45]. Но ни один из этих вариантов не отделяет селена и теллура от золота и ртути. Для растворения осадка мышьяка рекомендована смесь азотной и соляной кислот в отношении 100 2 после растворения осадка жидкость осторожно выпаривают с серной кислотой до начала дымления и по охлаждении разбавляют раствором серной кислоты. [c.238]

Малеиновая кислота и ее эфиры легко изомеризуются в фумаровую кислоту под влиянием тепла, света или катализаторов. В качестве последних применяются самые различные соединения сера и многочисленные сернистые производные кислоты — серная, азотная, галогенводородные и другие азотистые соединения — аммиак, амипы, пиридин радикалообразующие соединения типа различных перекисных соединений в присутствии галогенидов галогены в присутствии света гидрирующие и дегидрирующие вещества — платина, селен, тяжелые металлы и целый ряд других соединений (см. стр. 67). [c.18]

В зависимости от способа получения серная кислота может содержать в качестве примесей азотную, азотистую кислоты и свинец (при получении кислоты башенным способом), мышьяк и селен (из колчедана), присутствие которых может неблагоприятно отразиться на результатах судебнохимического анализа. Наоборот, наличие в серной кислоте следов хлоридов, сернистой кислоты, железа не имеет большого значения для использования ее в этой области анализа. Очистка серной кислоты в условиях судебнохимической лаборатории является почти невыполнимой за-дачей, поэтому необходилю стремиться к приобретению кислоты, удовлетворяющей требованиям судебнохимического анализа. [c.40]

Гидроселенид-ион (Н Se ) и селен из органических соединений переводят в селенит-ион обработкой смесью азотной и хлорной кислот, а присутствующие в воде вместе с селенитами селенаты восстанавливают до селенитов нагреванием с концентрированной соляной кислотой. [c.217]