Окисление смесями кислот

Попутно образующиеся гексены не принимались во внимание. Спирты окисляли хромовой кислотой состав продуктов окисления (смесь гексанонов) устанавливали не дальнейшим окислением, как прежде, а через семикарбазиды. При этом отношение гексанон-3 гек-санон-2 оказалось равным 1 4. [c.537]

Окисление иодистоводородной кислоты персульфатом аммония можно значительно ускорить введением в реагирующую смесь ионов меди и железа. [c.161]

Множество факторов подтверждает ароматическое строение гумусовых кислот. Так, при окислении азотной кислотой и перманганатом калия они дают смесь различных бензолкарбоновых кислот. При нагревании без доступа воздуха до 500—600 °С получаются фенолы, при плавлении со щелочами они образуют пирокатехин [c.147]

Диолы получают гидроксилированием соединений с двойной связью. Например, при окислении малеиновой кислоты получают рацемическую смесь винных кислот [c.203]

Выходящие из печи (где происходит окисление) газы освобождаются промывкой водой от ацетальдегида и выбрасываются из установки. Оксидат разделяется в ряде колонн. Сначала от оксидата отделяют избыточный ацетальдегид, воду и этилацетат (растворитель), после чего остаток в другой колонне разделяют на уксусную кислоту, уксусный ангидрид и катализатор. Последний возвращается снова в аппарат, где происходит окисление. Смесь, состоящую из ацетальдегида, этилацетата и воды, отделяют в специальной колонне от ацетальдегида, который также возвращается на окисление. Этилацетат и воду далее также разделяют и первый вновь используют как разбавитель и растворитель. [c.158]

В соответствии со стоимостными коэффициентами приравниваем смесь кислот к кислотам С —Сго- В этом случае себестоимость смеси кислот, полученных при окислении парафинов различного фракционного состава, изменится следующим образом (табл. 46). [c.157]

При окислении бензойной кислоты также получается фенол. Бензойная кислота плавится в дифениле, смешивается с небольшим количеством марганца, промотированного бензоатом меди, и направляется в окислитель. Смесь воздуха и пара впрыскивается в реактор, где бензойная кислота окисляется в фенол. Продукты реакции очищаются ректификацией. Фенол и вода отбираются в верхней части колонны, а бензойная кислота — из куба колонны и возвращается в реактор. Фенол и вода разделяются в дальнейшем азеотропной ректификацией. [c.276]

При окислении парафина, состоящего из углеводородов со средним числом атомов С около 30, выход карбоновых кислот достигает 80%. Образующаяся смесь кислот различной молекулярной массы имеет следующий состав (в %) [c.382]

Катализатором при окислении пропилена кислородом в газовой фазе может служить НВг при 224 °С получают наряду с аллилбро-мндом смесь кислот, в том числе и акриловую кислоту [138]. [c.158]

Окисленный парафин содержит смесь кислот примерно следующего состава (в %) [c.684]

Образование взрывчатых паро-газовых смесей можно предотвратить, разбавляя продукты реакции значительным количеством инертного газа так, чтобы его концентрация стала большей /,ф. Такой прием оказывается необходимым для некоторых процессов окисления азотной кислотой, так как в них жидкий углеводород может расходоваться нацело, при этом образуется взрывчатая смесь уже в самом реакторе. В процессах нитрования жидкий углеводород сохраняется всегда. [c.83]

Алифатические (жирные) синтетические кислоты являются заменителем пищевых, преимущественно растительных жиров, используемых при изготовлении мыл, эмалей, лаков, олиф, консистентных смазок, пластификаторов для резины и других важных технических продуктов. В отличие от спиртов и кетонов — первичных продуктов распада гидроперекисей, имеющих такой же углеродный скелет, как и исходные углеводороды, кислоты, образующиеся при окислении, имеют различную длину углеводородной цепи их формирование сопровождается разрывом углеродного скелета молекулы окисляющегося углеводорода. Поэтому получается смесь кислот различного молекулярного веса, начиная с муравьиной. Окислением сырья, состоящего из углеводородов с определенным молекулярным весом, можно получать в основном фракции кислот, представляющих наибольшую ценность, например Сщ— ao Для производства моющих средств и С5—С9 для консистентных смазок. Выход товарных кислот на израсходованные алканы нормального строения составляет 77 —80 вес. %. При благоприятном составе сырья выход кислот Сю— jo равен 55—65, а С5—Сд — [c.286]

Обычно образуется смесь кислот. При окислении бутана единственным продуктом является уксусная кислота [c.584]

Смесь жидких продуктов окисления циклогексанола и циклогексанона (содержание циклогексанола в смеси 30—50%) из куба колонны 6 поступает в сборник 9, откуда без дальнейшего разделения и очистки направляется на вторую стадию окисления азотной кислотой. [c.681]

Углеводород С5Н10 в ИК-спектре имеет полосу поглощения при 1658 см при гидрировании дает н-пентан, а при окислении — смесь кислот формулы К—СООН. Каково строение углеводорода [c.19]

Омылив амилацетаты, Шорлеммер получил смесь амиловых спиртов, разделенных ректификацией на две части, кипящие в пределах 120—122 " и 134—137°. После окисления хромовой кислотой первая фракция дала в основном метилпропилкетон, а вторая валериановую кислоту. Этим было установлено присутстние в продуктах хлорирования пентана 1- и 2-хлорпентана. Указанные исследования Шорлеммера представлены следующей схемой [c.534]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

Сопряженные реакции возможны только в том случае, если промежуточные вещества первой реакции фактически являются исходными для второй, вступая во взаимодействия с акцептором. Промежуточное вещество служит связующим звеном между первичным и вторичным процессами и обусловливает течение обоих. Например, бромноватая кислота НВгОз непосредственно окисляет Нг80з, но не окисляет НзАзОэ. Если же взять смесь сернистой и мышьяковистой кислот, то бромноватая кислота будет окислять обе кислоты. Это можно объяснить, если рассматривать реакцию окисления сернистой кислоты по [c.190]

При неглубоком окислении примесь окснкислот была не велика (гидроксильное число около 15), но эти оксикислоты при последующей дестилляции превращались в непредельные кислоты. Товарный продукт, идущий на мыловарение, представляет смесь кислот состава Сщ—Сап (преимущественно предельных) с средним кислотным числом 239. [c.503]

Нами замечено, что окисление азотной кислотой первичных биссульфидов начинается после прибавления в реакционную смесь не менее половины рассчитанного количества окислителя. После этого реакция протекает с полувзрывной скоростью. Выделяются бурые пары окислов азота и образуются дисульфоксиды, содержащие незначительную примесь сульфон-группы [30 (1020 см ), ЗО2 (1120 и 1310см )]. Реакция хорошо контролирует-сй ТХС. Окисление азотной кислотой вторичных, третичных бис- [c.63]

В реактор окисления подается смесь п-ксилола и метшг тптг луилата, возвращаемого в цикл. Реакция проходит при 140— 150 °С и 0,59 МПа в присутствии солей кобальта (0,01—0,05%), растворенных в реакционной массе. Полученная смесь кислот этерифицируется метанолом при 250 °С и 1,96—2,45 МПа. Диметилтерефталат выделяется кристаллизацией из метанольного раствора или ректификацией из смеси эфиров. Процесс непрерывен, не связан с использованием агрессивных сред, отличается высокой производительностью и может быть легко осуществлен в крупном масштабе. Выход диметилтерефталата на исходный п-ксилол достигает 90%. Поддержание технологического режима требует особого внимания во избежание образования ингибиторов окисления, которые затрудняют и могут даже прекратить процесс. Однако длительный опыт эксплуатации установок свидетельствует об их достаточной надежности при использовании сырья стабильного качества. [c.77]

Окисление воздухом показывает, что стойкость полиметиленовых циклов ниже, чем у ароматических, и еще понижается с увеличением молекулярного веса за счет заместителей. Продуктами окисления являются кислоты и оксикислоты. Дегидрогенизация полиметиленовых углеводородов легко протекает с платиновым или палладиевым катализаторами. Предложено также много катализаторов смешанного типа, работающих при температурах более высоких, чем в случае платины, в результате чего, кроме продуктов дегидрирования, получаются в небольшом количестве ароматические углеводороды, образовавшиеся вследствие дегидроциклизации. Смешанный платиново-железный катализатор снижает роль реакций дегидроциклизации. Дегидрирование позволяет количественно перевести шестичленные полиметиленовые углеводороды в ароматические, причем, пятичленные изомеры, а также гемзамещенные остаются незатронутыми. Платиновый катализатор имеет значение не только в аналитической химии, но применяется также в заводских процессах ароматизации средних нефтяных фракций, превращающихся при температуре около 400° в смесь легких углеводородов, содержащих большое количество ароматических. [c.87]

При восстановлении над СиСг-катализатором под давление. получаются соответствующие полиспирты без разрыва основной углеродной цепи. При действии на поликетоны H N в присутствии твердого K N получается желтый твердый полимер, анализ которого показывает, что 80% карбонильных групп превращается в оксинитрильные. При окислении азотной кислотой получается смесь двухосновных карбоновых кислот, показывающая, что в поликетонной цепи кето-группы распределены неупорядоченно. [c.732]

Синхронность гидроксилирования обоих атомов углерода алкена подтверждается также тем, что при окислении по Вагнеру малеиновой кислоты (40) образуется оптически неактивная мезовинная кислота (41), а при окислении фумаровой кислоты (42)—рацемическая смесь оптически активных винных кислот-/ -( + )-винной (43) и 5-(—)-винной (44) [c.37]

Выполнение работы. К раствору дихромата калия (2—3 каплн) прибавить 10—12 капель концентрированной хлороводородной кислоты (плотность 1,19 г/см ). Смесь нагреть до перехода оранжевой окраски в зеленую. Отметить выделение газа. Как изменилась степень окисления хрома Какой газ выделяется Написать уравнение реакции окисления хлороводородной кислоты дихроматом калия. [c.233]

Вещество С5Н12О при нагревании с уксусной кислотой в присутствии небольшого количества Нг504 дает соединение С,Н140.2. Полученное вещество на первой стадии окисления образует соединение СвНюО, а при последующем окислении — смесь уксусной и пропионо-вой кислот. Определите строение вещества СаН Ю. Напишите уравнения всех перечисленных реакций. [c.165]

Процесс ведется таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход составляла 15—20%, при этом выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 60—75%, а суммарный выход продуктов (включая X-масло), способных при дальнейшем окислении азотной кислотой превращаться в адипиновую кислоту, достигает 80—85% на превращенный цикло-гексап. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, ноступает в конденсатор 5 и перед возвращением в автоклав проходит через сепаратор 4, где отделяется от воды, образовавшейся в процессе реакции, так как накопление воды в системе тормозит реакции окисления. Реакционная смесь из автоклавов поступает в ректификационную колонну 6, с верха которой отводится неокисленный циклогексан вместе с сопутствующими ему углеводородными примесями и летучими продуктами глубокого окислення (главным образом муравьиная и уксусная кислоты). Органические кислоты удаляются из смеси нри промывке водой в скруббере 7, после чего циклогексан ректифицируется в колонне 8, где в виде азеотропной смеси от него отделяются бензол и другие углеводородные примеси. Этот способ очистки позволяет применять в качестве сырья циклогексан нефтяного происхождения, в котором, кроме бензола, содержатся метилциклопентан, к-гексан и другие углеводороды, накопление которых в смеси при рециркуляции циклогексана ухудшает условия окисления. Освобожденный от этих примесей циклогексан возвращается в цикл окисления. [c.681]

Окисление ведут в течение 3—5 час., конверсия исходной смеси достигает 40%. Окисленную смесь после охлаждения аппарата и сброса давления разгружают в нутч-фильтр 9, где отфильтровывают твердые продукты окисления ( -толуиловую кислоту и монометилтерефталат) от жидкой смеси ( -ксилол, метилтолуилат, толуиловый альдегид), которая через сборники 10 и 11 возвращается на повторное окисление. Смесь твердых кислот загружают в аппарат 11, где ее при перемешивании растворяют в метаноле. Метаноль-ный раствор насосом 12 подают в змеевик 14 из нержавеющей стали, погруженный в высококипящее нефтяное масло, нагретое при помощи электросопротивления или парами динила до 250 . [c.705]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Окисление хромовой кислотой ведут в концентрированной уксусной кислоте пли в сернокислых растворах любой концентрации. Наиболее часто используемая хромовая смесь состоит из 40 ч. К3СгОв или Naa rOd. 55 ч. концентрированной И2ЗО4 и двойного объема воды. [c.299]

Как уже указывалось, алкильные группы боковых цепей ароматических соединений окисляются в карбоксильные группы из нескольких алкильных групп наиболее легко окисляется одна. Например, из ксилолов получаются толуиловые кислоты из мезитилена образуется мези-тиленовая кислота (3,5-диметилбензойная) , из цимола—смесь моно- и дикарбоновой кислоты и-бутилбензойная кислота при высокой температуре и под давлением окисляется во фталевую кислоту . Общего правила, указывающего последовательность окисления боковых цепей различной длины, не существует, однако разветвленные боковые цепи окисляются легче, чем прямые . В случае если в боковой цепи ароматического соединения содержится галоид, окисление азотной кислотой проводят в присутствии нитрата серебра, который связывает галоид . [c.659]

Разработан также метод фракционной жидкой экстракции 2,6-лутидина, 3-пиколина и 7-пиколина, позволяющий получать 3-пиколин 95%-ной чистоты [64]. Очистка 3-пиколина от сопровождающих его других пико-линов стала необходимой, так как в противном случае при окислении получали бы смесь кислот — пиколиновой из а-пиколина и 2,6-лутидина, никотиновой из 3-пиколина, изоникотиновой из 7-пиколина. Однако чистый 13-пиколин может быть получен синтетическим путем из акролеина и аммиака согласно следующей схеме [c.189]

Так, нри окислении щпаюбутаикарбоновой кислоты тетраацетатом свинца нолучается практически такая же смесь ацетатов, что и нрн сольволизе тозилата циклобут анола [c.1158]

В дополнение к методам получения гомофталевой кислоты, приведенными при описании ее синтеза из фталида через о-карбокси-фенилацетонитрил, следует указать на получение этого вещества омылением цианистого о-цианобензила окислением 3-инданона ш,елочным раствором перманганата из 1етралина через стадию образования фталоновой кислоты из а-инданона окислением хромовой кислотой или же нитрозированисм, перегруппировкой по ]у1 тоду Бекмана и гидролизом . При окислении индена щелочным раствором перманганата образуется смесь гомофталевой и фта-левой кислот. Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение метода, который разработали Мейер и Виттене - , а также Уитмор и Куни . [c.144]

Этот процесс в сочетании с процессом, описанным на стр. 164, является примером систематического укорочения цепи карбоновых кислот по методу Барбье—Виланда. При повторении описанного здесь процесса, исходя из нор-дезоксихолевой кислоты, можно получить биснор-дезоксихолевую кислоту. Если продукт окисления хромовой кислотой после разбавления его водой не будет достаточно твердым для того, чтобы его можно было отфильтровать, то смесь следует экстрагировать эфиром и промыть разбавленной соляной кислотой, прежде чем проводить экстрагирование щелочью. биснор-Дезоксихолевую кислоту можно перекристаллизовать из этилового спирта. Она плавится при 239—241°. [c.155]

После окисления смесь делят на две равные части и к каждой части прибавляют раствор 200 г концентрированной серной кислоты в 600 мл воды (примечание 3). Затем для коагуляции двуокиси марганца смесь нагревают 15 мин. на водяной бане, после чего осадок отфильтровывают, не допуская заметного охлаждения массы (примечание 4). Отфильтрованную двуокись марганца помещают в 4-лнтровый стакан и кипятят с 2 л воды для растворения азелаи- [c.9]