Платиновые хлорной кислотой

Образование окисных или солевых слоев влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит и к ингибированию многих других электродных процессов. Так, при адсорбции кислорода на платине замедляется скорость ионизации молекулярного водорода в сернокислых растворах. Такое же влияние оказывает адсорбированный кислород и на электроокисление различных органических веществ (метанола, этанола, этилена и др.). На рис. 198 представлены тафелевские зависимости для анодного выделения кислорода на платиновом электроде из растворов хлорной кислоты. При достижении определенной плотности тока происходит резкий рост перенапряжения и выход о Т Г [c.373]

Впервые хлорная кислота и ее калиевая соль — перхлорат калия — были получены в 1816 г. Стадионом [1]. Первоначально перхлорат калия был выделен при термическом разложении хлората калия, затем, несколько позже, получен электролизом насыщенного раствора хлората калия на платиновых электродах. [c.420]

Окисление ионов хлора до хлорной кислоты протекает прй высоком потенциале 2,8—3,0 В на платиновом или титановом, плакированном платиной, аноде. Процесс окисления соляной кислоты по суммарному выражению [c.427]

Хлорная кислота может быть получена анодным окислением растворенного электролите хлора [57]. В качестве электролита может применяться 4—6 н. раствор хлорной кислоты [65, 67]. Сообщается, что на платиновых анодах и серебряных катодах электролизеры на нагрузку 3,5 кА при плотности тока 2 кА/м и температуре О °С работали при напряжении 4 В [68]. Процесс протекает по суммарному выражению [c.429]

Предложено получать хлорную кислоту анодным окислением водных растворов хлоратов в трехкамерном электролизере с двумя диафрагмами [69]. В анодном пространстве электролизера с платиновым анодом и стальным катодом можно получить 2 н хлорную кислоту, а в катодном пространстве соответствующую щелочь. [c.429]

Сообщается [7] о применении для окисления хлористого водорода или хлора в электролите — хлорной кислоте — электролизеров фильтр-прессного типа с диафрагмой из пластмассовой сетки. Рамы электролизера выполнены из поливинилхлорида, аноды из платиновой фольги и катоды из серебра. Электролизеры на нагрузку 5 кА работают при плотности тока 2,5 кА/м , напряжении на ячейке [c.429]

Процесс электролиза следует осуществлять в слабокислом, электролите, чтобы уменьшить потери выхода по току за счет вы-деления кислорода при разряде ОН . Для снижения выделения хлора на аноде pH электролита поддерживают добавлением в электролит хлорной кислоты. При работе на анодах из РЬОг электролиз осуществляют в щелочных электролитах. Для уменьшения катодного восстановления в электролит добавляют соли хрома при работе на платиновых анодах. [c.161]

Сначала в присутствии 9iV раствора НВг отгоняют мышьяк, германий и селен затем добавляют азотную и хлорную кислоты и отгоняют осмий и рутений кипятят с муравьиной кислотой для осаждения ртути, золота и платиновых металлов в элементарном состоянии. К фильтрату добавляют 2/V раствор НВг ( е содержащий свободного брома), фильтруют, промывают IN раствором НВг (табл. 8). [c.59]

Она служит для нагревания стакана платинового сосуда перед перегонкой, для растворения образца и для обработки раствора хлорной кислотой. [c.389]

Считают 2 , что прямой электрохимический способ получения хлорной кислоты может оказаться целесообразнее химического, вследствие уменьшения расхода первоначальных материалов и количества производственных стадий, потребных для образования конечного продукта. По этой же причине предпочтительнее окислять хлор в растворе хлорной кислоты, чем окислять на аноде соляную кислоту. В последнем случае имеется дополнительная электрохимическая стадия окисления иона хлора и, кроме того, раствор больше загрязнен примесями, в частности хлорноватой кислотой, которая препятствует получению в дальнейшем перхлоратов. Образование хлорной кислоты при электролизе соляной кислоты происходит при применении растворов с концентрацией 0,1 н. НС1 при плотности тока на гладком платиновом аноде 4000 ajM , В этих условиях выход по току в расчете на хлорную кислоту составляет 40—45%. При большей или меньшей концентрации соляной кислоты, а также при меньшей анодной плотности выход по току резко уменьшается. [c.726]

Для производства хлорной кислоты электролитическим окислением хлора используют 40%-ную хлорную кислоту, которую насыщают при —5° хлором, концентрация которого составляет 3 г/л. Процесс осуществляется в электролизере фильтрпрессного типа, состоящем из пяти катодов и четырех анодов. В качестве анодов применяется платиновая фольга, укрепленная на танталовой рамке, в качестве катода — серебряная пластина. Раствор подают в анодное пространство, отделенное перегородками от катодного пространства. Отбор кислоты производится из катодного пространства. Этим удается электрохимически осадить на катоде некоторое [c.726]

Удаление фтора осуществляется преимущественно двумя способами обработкой концентрированной серной или, лучше, хлорной кислотой, а также сплавлением с карбонатами щелочных металлов (эти операции производят в платиновой посуде). [c.133]

Из металлов высокой коррозионной стойкостью при анодной поляризации в большинстве электролитов обладают чистая платина и ее сплавы с другими металлами платиновой группы (иридий, родий). Высокая коррозионная стойкость и приемлемые электрохимические характеристики платины и ее сплавов позволили использовать ее в качестве анодного материала на первых этапах развития процесса получения хлора и хлоратов электрохимическими методами, а также применять аноды из платины и ее сплавов в производстве перхлоратов, хлорной кислоты, надсерной кислоты и ее солей. [c.14]

Занимаясь выяснением состава и строения новой соли, Ста-дион - приготовил хлорную кислоту сначала электролизом насы- щенного водного раствора двуокиси хлора, а затем—перегонкой нагретой смеси серной кислоты и хлората калия. Кроме того, он получил перхлорат калия двумя методами путем нейтрализации хлорной кислоты едким кали и электролизом (с применением платиновых электродов) насыщенного раствора хлората калия. [c.11]

Применение в других областях электрохимии. Лаш с сотр. получили 58%-ный озон электролизом 40°о-ной хлорной кислоты в ванне с охлаждаемыми (температура от —60 до —65 °С) платиновыми анодами при температуре в ванне —56 °С. Процесс осуществлялся при плотности тока от 13 до 260 а/м (давление над электролитом 10—100 мм рт. ст.) Найдено, что выход по току, концентрация озона и выход по энергии увеличились с понижением температуры и ростом плотности тока. [c.158]

Ход анализа. Навеску предварительно измельченного образца минерала подвергают кислотному разложению при нагревании на плитке. Сульфид кадмия (навеска минерала около 5 г) разлагают соляной кислотой в стакане из жаростойкого стекла, фторид лития (около 1 г)—хлорной кислотой в платиновом тигле. Раствор упаривают почти досуха, разбавляют водой и добавляют серную кислоту до концентрации 0,2 н. Затем прибавляют 2 мл 2%-ного раствора а-бензоиноксима в этаноле и проводят трехкратную экстракцию хлороформом (по 5 мл). Объединенный хлороформный экстракт встряхивают 3 мин с [c.194]

Недавно предложен еще один реактив для прямого титрования железа (III) —перхлорат ртути (I). Железо титруют на платиновом электроде при +0,1 в (Нас. КЭ) на фоне, состоящем из смеси 0,2 н. растворов роданида калия и хлорной кислоты в отношении 1 1. Ход кривой формы а обусловлен током восстановления железа (III). Авторы метода отмечают, что он позволяет определять весьма небольшие количества железа — до 10 М, но имеет недостаток конечная точка титрования не совпадает с точкой эквивалентности. Для устранения ошибки рекомендуется следующий прием сперва регистрируют исходную величину тока, наблюдаемую в растворе фона, к которому добавлено известное количество раствора соли Fe +, затем добавляют исследуемый раствор и титруют до тех пор, пока сила тока не достигнет исходного значения. [c.200]

Внутренний полуэлемент обычно представляет собой хлорсеребряный или каломельный электрод, погруженный в разбавленный раствор соляной кислоты или в буферный хлоридный раствор. Употребляется также платиновая проволока, покрытая ртутью и погруженная в раствор хлорной кислоты и перхлората ртути. Буферность этого внутреннего раствора должна быть очень высока, поскольку он нейтрализуется щелочью, вымываемой из стекла. Внутренний электрод может быть очень мал, так как ток, протекающий через стеклянную мембрану, недостаточен для начала поляризации. Внутренний электрод и раствор следует выбирать таким образом, чтобы получить желаемое влияние на температурный коэффициент рассматриваемого элемента. Состав внутреннего раствора выбирается с учетом того электродного потенциала, который необходимо получить. Промышленные электроды часто изготовляют таким образом, что стеклянно-каломельный элемент имеет э.д.с., равную нулю, в исследуемом растворе с определенным pH (например, pH 4—7). [c.288]

Хлорнуьэ кислоту можно получать и непосредственно электролизом. Еще в 1898 г. Габер и Гринберг показали, что хлорная кислота может быть получена на гладком платиновом аноде непосредственно электролизом разбавленных растворов соляной кислоты. При этом на аноде проте- кают одновременно реакции окисления молекул воды и ионов хлора, образова- ния хлорноватой кислоты и окисления СЮГ до СЮГ. Последний процесс в за- висимости от условий электролиза и кон- центрации соляной кислоты может про- текать с выходом по току от О до 45— [c.429]

Электрохимический синтез хлорной кислоты протекает при высоком анодном потенциале (выше 2,5 В), поэтому в качестве анодного материала необходимо использовать металлы с высоким перенапряжением выделения кислорода. Учитывая высокую коррозионную активность H IO4, наиболее подходящим анодным материалом в данном случае является платина или титан с платиновым покрытием. [c.160]

Навеску 0,7—1,0 г тщательно измельченного силиката в платиновой чашке смачивают несколькими каплями воды, прибавляют 5—10 мл H IO4, 15—20 мл HF и выпаривают до появления паров хлорной кислоты. Если необходимо, повторяют выпаривание с 5—10 мл HF. После разложения пробы удаляют фторид, добавлением нескольких капель воды и H IO4 и упариванием смеси досуха дважды. Сухие остатки перхлоратов прокаливают в течение часа при 500—550° С, дважды обрабатывают при нагревании 50 мл 2 М НС1, а затем водой, каждый раз. собирая раствор в стакан. Незначительную часть железа и алюминия, перешедших в раствор, осаждают аммиаком, раствор после фильтрования и промывания осадка упаривают и переносят в мерную колбу вместимостью 50 мп. Для определения натрия раствор разбавляют до концентрации 5—50 мкг/мл, стандартные растворы должны содержать калий и кальций в количествах, соответствующих содержанию их в анализируемой породе. Погрешность определения не более 5-6%. [c.157]

Операции выпаривания и титрования проводили в микроконусе с просветом 2 мм, помещенном во влажную камеру, под микроскошом. Для выпаривания применяли платиновый микро-напреватель. Пары хлорной кислоты отсасывали стекля1нной трубкой, присоединенной к водоструйному насосу. Автор рекомендует следующий порядок работы. [c.199]

Цитратный фоновый электролит готовили растворением I моля лимонной кислоты и 0,1 моля сульфата алюминия в воде, доводя рК до 4,5 при помощи раствора КОН и разбавляя до объема 1 л. Окпслительно-восстано вптельный потенциал пары Ри(1У)/Ри(III) в этой среде равен —0,19 в относительно нас. к. э. Для работы с платиновой ячейкой прмгодны растворы азотной, соляной, серной и хлорной кислот. Были исследованы растворы 1 N НМОз и 1 N НС1, в которых потенциалы Ей равны примерно +0,67 и +0,71 в (отиоси-гельно нас. к. э.). В растворы НМОз вводили до 0,01 М сульфаминовой кислоты для уничтожения мешающего влияния нитрит-ионов. [c.222]

Затем опускают его в печь почти полностью, нагревают до обильного выделения паров хлорной кислоты, вынимают стакан и охлаждают до комнатной температуры. Помещают платиновую крышку с отводными трубками на стакан и тщательно обертывают место соединения кусочком алюминиевой фольги размером 7,5X12,5 см для предотвращения движения воздуха через зазор между крышкой и стаканом. Подвешивают перегонный сосуд на проволоке нз нержавеющей стали внутри цилиндра тепловой пушки в положении, показанном на рнс. 123. Остающийся зазор в прорези цилиндра между отводящей трубкой и цилиндром заделывают небольшим кусочком алюминиевой фольги, чтобы исключить попадание внутрь цилиндра холодного воздуха, который может вызвать преждевременную конденсацию паров в перегонном сосуде и потери тетрафторида кремния. Платиновую отводящую трубку соединяют с сосудом 6 (см. рис. 123), содержащим 25 мл поглотительного раствора, прн помощи тефлоновой трубки диаметром 0,6 см. Соединение их проводят при нагревании. Сосуд 6 присоединяют к вакуумному устройству посредством тефлонового 5 и резинового 7 шлангов. При помощи крана 8 устанавливают скорость просасывания воздуха через перегонную систему, равную 150 мл/мин. Затем через воронку / в перегонный сосуд вводят 0,3 мл смеси НЫОз и НР. Начинают дистилляцию, включая тепловую пушку при помощи таймера на 10 мин. Температура нагретого воздуха в верхней части цилиндра пушки 200°С. Во время перегонки отмечают показания термометра в тепловой пушке и следят за протеканием дистиллята через просвечивающую тефлоновую трубку. Как только нагревание прекратится, разъединяют сначала тефлоновую и платиновую трубки, а затем тефлоновую и резиновую трубки. Снимают трубку с сосуда 6 и ополаскивают водой тефлоновую трубку, опущенную в раствор. Доводят pH раствора до 1,2—1,3 концентрированным раствором аммиака (не содержащего кремния). Раствор выстаивают в течение 10 мин. для образования р-формы силикомолибденовой кислоты. Добавляют к раствору 5 мл смесн серной и винной кислот, перемешивают и сразу добавляют 0,8 мл восстановительного раствора. Затем разбавляют раствор до 50 мл и через 20 мин. переносят в кювету (с толщиной слоя 1 см для образцов, содержащих О—50 мкг кремния, и 5 см для образцов, содержащих [c.390]

Если сплав содержит большое количество углерода, то после разложения образца смесью соляной и азотной кислот вводят 15 мл 70%-ного раствора хлорной кислоты и выпаривают до появления паров последней. Раствор охлаждают, прибавляют 50 мл воды, кипятят и отфильтровывают остаток. Последний сжигают в платиновом тигле, далее сплавляют с пиросульфа-том калия, плав растворяют в растворе серной кислоты, раствор фильтруют и анализируют, как указано выше. [c.195]

По другой методике [631] растворяют шесть навесок образца стали по 0,5 г каждая в конц. НС1 и HNO3. К трем пробам перед растворением добавляют необходимые количества стандартного раствора кальция. Кремневую кислоту выделяют упариванием с концентрированной хлорной кислотой, отфильтровывают и фильтры с осадками сжигают и прокаливают в платиновых тиглях в муфельной печи. Осадки в тиглях обрабатывают конц. HF и H IO4 (по 1 мл) и упаривают растворы досуха. Сухие остатки растворяют в соляной кислоте при нагревании и растворы объединяют с фильтратами после отделения осадка кремневой кислоты. Объединенные растворы в стаканчиках упаривают до влажных солей, и соли растворяют в 50 мл воды. Прибавляют по 70 мл 5%-ного аммиачного раствора комплексона III (pH 5,3). Растворы нейтрализуют аммиаком до pH 2,5 по универсальной индикаторной бумаге, нагревают до кипения и кипятят 5—7 мин. После охлаждения растворов до комнатной температуры с помощью аммиака устанавливают pH 3,4—3,5 по рН-метру ЛПУ-01. [c.197]

Предложено использование платинотитановых аподов с платиновой фольгой, приваренной к титану контактной сваркой [139], для ряда процессов, в частности для электролиза соляной кислоты с целью получения хлора. Для повышения коррозионной стойкости платины в условиях электролиза в электролит вводят от 50 до 150 г/л хлорной кислоты [138]. При этом повышается также электропроводность электролита. [c.168]

В процессе электрохимического получения хлорной кислоты происходит разрушение платиновых или платинотитановых анОдов вследствие растворения платины. Перешедшая в раствор платина частично осаждается па графитовых катодах, остальная ее часть выводится из электролизера вместе с потоком хлорной кислоты. Платина осаждается только на поверхности графитового катода в слое толщиной пе более 100 мкм даже при придгенении пористого графита. [c.169]

Исследовано влиялие ионов хлора и молекулярного хлора на скорость растворения платинового анода в растворах хлорной кислоты при высоких анодных потенциалах (2,8 В по сравнению с п. в. э.) [51] при комнатной и низких температурах, т. е. в условиях, способствующих эффективному окислению хлор-иона [143] и молекулярного хлора [144, 145] до перхлорат-иоыа. [c.169]

Проведено сравнительное исследование поведения платиновых и платинотанталовых анодов при электрохимическом получении хлорной кислоты. При потенциалах до 3,0—3,1 В и комнатной температуре но.тучены хорошо совпадающие результаты для этих [c.170]

Исследовалась стойкость сварного контакта между титановой основой электрода и платиновой фольгой толш иной 5 мкм, соединенных контактной электрической сваркой, в растворах хлорной кислоты с различным содержанием в ней НС1 п растворенного хлора [147]. В табл. V-7 приведены длительность работы ко[[такта без внешней поляризации до момента разрушения в растворах, содержаш,их 10—11 г/л HG1, при температуре 18—23 °С в зависимости от концентрации хлорной кислоты и растворенного хлора. [c.171]

Платинотитановые аноды применяют в процессе получения хлор-вой кислоты окислением растворов НС1 или GL в концентрированной хлорной кислоте, а также при получении перхлората натрия окислением водных растворов хлората [2]. Применение коробчатых титановых анодов с наваркой платиновой фольги в этих процессах позволило проводить охлаждение анодов и уменьшить затраты платины на изготовление электродов примерно на 30 кг на 1000 т производимых перхлоратов в год. [c.172]

Окисные пленки на рутении так же, как и на других металлах платиновой группы, имеют высокую электронную проводимость, что обусловливает возможность выделения 0 или соответственно lo в растворах хлоридов при достижении определенного зпачения анодного потенциала и снижения выхода по току на растворение рутения. Анодное поведепие Ru в соляной и хлорной кислотах и их смесях изучалось радиохимическим методом [57]. [c.194]

Другой электрохимический метод, основанный на анодном окислении хлората в электролизере с платиновым анодом и стальным катодом, двумя диафрагмами и тремя отделениями, был изучен Ньюиэмом и iЧaзep oм . Этот метод давал возможность получать примерно 2 н. раствор хлорной кислоты, которую затем Можно было сконцентрировать и далее, в случае необходимости, подвергнуть вакуум-дистилляции. Однако авторы установили, что метод обменной реакции между перхлоратом натрия и соляной кислотой, впервые предложенный Крейдером - и затем исследованный Мазерсом , более пригоден для промышленного [c.79]

Определение церпя в присутствии железа при соотношениях Се Fe, изменяющихся в интервале от 1 5 до 5 1, также проводят в две стадии [183]. Сначала окисляют Се " и Fe на платиновом электроде, затем заменяют рабочий электрод на другой, предварительно выдержанный в 0,01 М растворе Се , и последовательно восстанавливают сначала Се и затем Fe . Таким способом не удается избирательно определить Се в присутствии М0О4, а Fe " — в присутствии VO3. Определению церия мешают также ионы Сг + и С1 (последний окисляется церием, и образующийся элементарный хлор восстанавливается на рабочем электроде). По этой причине в случае анализа сплавов рекомендуется избегать применения хлорной кислоты, так как при этом возможно образование иона I и СЬ. Относительная ошибка определения 0,16—0,80 мэкв e в присутствии указанных выше количеств железа не превышает 0,35%. [c.23]

Кольтгоф и Танака считают платиновый электрод чистым , если он хранится в 10 Л1 азотной кислоте, основательно промывается водой перед употреблением, замыкается накоротко в 0,1 Л1 растворе хлорной кислоты против насыщенного каломельного электрода и оставляется в таком состоянии до тех пор, пока сила тока не достигнет нуля. По мнению Бианки и Каприоглио электрод будет чистым, если его прокипятить в воде и затем отполировать наждачной бумагой 0000. [c.149]

Перхлорат висмута обладает тем преимуществом, что образуемый им осадок фосфата висмута точно отвечает формуле BiPOe и не образует основных солей. Однако состав осадка все же несколько зависит от кислотности раствора и оказывается постоянным только в сильнокислой среде при pH не выше 1,2. Поэтому при титровании фосфора перхлоратом висмута необходимо регулировать кислотность так, чтобы окраска индикатора (метилового фиолетового) изменилась до чисто-зеленой. Если раствор, в котором надлежит определять фосфор, был получен щелочным сплавлением и водным выщелачиванием осадка, то его можно непосредственно титровать перхлоратом висмута, предварительно добавив концентрированной хлорной кислоты по каплям, до указанного перехода окраски. Титрование проводят при —0,3 в (МИЭ) с платиновым вращающимся электродом. Кривая имеет форму б. [c.328]

ИЗ свинца на меди получали электроосаждением из раствора перхлората свинца [22]. Очень хорошие результаты были получены с электролитом, содержащим 11,8% перхлората свинца [23] с избытком хлорной кислоты 4 —6%. Перхлорат получали медленным вливанием суспензии карбоната свинца в разбавленную хлорную кислоту. Чтобы получить мелкозернистый осадок, в ванну добавляли 0,05 М пептона. Медный катод должен быть очищен серной и разбавленной азотной кислотами. Плотность тока на катоде составляет 0,02 а см . Свинцовое покрытие получается ориентированным, причем углы кубических кристаллов обращены в сторону раствора. О методе электроосажде-ния платиновой черни см. стр. 1059 в книге [24]. [c.321]