Плутоний определение в растворах

Ошибка определения плутония в растворах с концентрацией более 1 мг/л не превышает 10%, с концентрацией от 1 мг/л и ниже — около 20%). Поскольку данный метод определения плутония не требует специальной подготовки препаратов для измерения, время анализа сокращается до 15—20 мин. [c.140]

Определение концентрации плутония. Анализируемый раствор помещают в кювету и измеряют его оптическую плотность при длине волны 565 ммк относительно стандарта i, содержащего плутоний с близкой и несколько меньшей концентрацией. Затем определяют оптическую плотность двух более концентрированных стандартных растворов Са и Сз против того же стандарта С]. В произведенные измерения вносят поправку, получающуюся за счет различия в характеристиках кювет. Для этого наполняют обе кюветы раствором i и определяют разницу оптических плотностей. [c.154]

Экстракционно-фотометрическому определению 5,0—Ш мг/мл плутония не мешают и (VI) в концентрациях до 2,5 г/л, ТН, Сг(П1), А1, М , А , Мп и Си в количествах до 5 г/л. Ре(1П) и 2г экстрагируются вместе с плутонием в значительных количествах, причем железо завышает величину оптической плотности, а цирконий занижает ее. Точность определения не ниже 0,5%. Чувствительность этого метода на два порядка выше чувствительности метода определения плутония в растворах трибутилфосфата. [c.164]

Точность. Метод пригоден для определения концентраций растворов плутония в пределах 0,05—50 г л. При концентрации 20 г1л плутония в цитратной среде стандартное отклонение составило 0,05 %и точность 0,1 %. Сравнимые результаты были получены при использовании платинового электрода. При концентрации 50 мг л стандартное отклонение составило 0,3% при точности 0,5%. Определение плутония в растворах облученного урана возможно в цитратной среде после отделения плутония лантан-фторидным осаждением или в кислой среде без каких-либо отделений. В сообщении [642] авторы указывают, что для растворов облученного урана получено стандартное отклонение 0,5% и точность лучше 1,47о при определении 100—200 мкг плутония в пробе. [c.222]

На фоне 1 N НЫОз возможно определение плутония в присутствии урана, лантана, больших количеств хрома и равных количеств железа. Для этого плутоний в растворах с концентрацией 50—100 мкг мл в 1 N НЫОз, содержащих указанные элементы, восстанавливают до Ри(1П) сернистым газом в течение 10—15 мин. (для количественного восстановления плутония в 1 N НгЗО требуется 2—3 часа). Избыток ЗОа удаляют пропусканием через раствор в течение 40 мин. водорода, и производят измерение. Количество плутония определяют по градуировочному графику. [c.242]

Большинство весовых методов основано на осаждении плутония из растворов в виде соединений четырехвалентного плутония. В этом валентном состоянии плутоний образует большое количество труднорастворимых соединений. Описанные в литературе [3, стр. 351 54, 56] методы осаждения трех- или шестивалентного плутония используются, главным образом, для определения содержания одной валентной формы плутония в присутствии другой. [c.252]

Описано определение различных примесей, в том числе до 0,02% 2г, в растворах плутония [819]. Раствор выпаривали на торце угольного электрода, спектр возбуждали в конденсированной искре в атмосфере кислорода при давлении 650 мм, рт. ст. Средняя ошибка при использовании внутреннего стандарта составляет 10%. [c.180]

Для количественного определения плутония применяют радиометрический, колориметрические, титрометрические, электрохимические и спектрофотометрические методы. Последние основаны на характерных спектрах поглошения ионов плутония в растворах и позволяют определять элемент в разных степенях окисления. На рис. 14.3 приведены спектры поглощения плутония в разных степенях окисления. [c.397]

Примеры и определения. Успешность избирательной экстракции плутония из растворов урана или продуктов деления зависит от правильной регулировки валентного состояния плутония и других ионов, от которых он должен быть отделен. Например, для очистки плутония от продуктов деления экстракцией трибутилфосфатом плутоний должен быть окислен до четырехвалентного состояния так, чтобы при этом церий не окислился до Се +, а остался в трехвалентном состоянии. С другой стороны, в экстракционном процессе с применением трибутилфосфата при отделении плутония от урана и продуктов деления плутоний должен быть в трехвалентном состоянии, а уран — в шестивалентном. [c.294]

Описано спектроскопическое определение больших концентраций плутония в растворе [183]. Раствор пропускали через ионообменную смолу, на которой адсорбировали плутоний. Затем смолу с плутонием озоляли. Неорганический остаток разбавляли в отношении 1 10 плавнем (сульфат железа и сульфат аммония) и подвергали спектральному анализу. Применяли дугу постоянного тока и большой кварцевый спектрограф Хильгера. Проводили полуколичественное определение содержания плутония в интервале концентраций 0,5— 100% (по отношению к исходному образцу золы). [c.25]

Знание величин потенциалов различных окислительно-восстановительных систем плутония имеет важное значение для его химии. Величины окислительно-восстановительных потенциалов позволяют не только определить границы устойчивости ионов плутония различных степеней окисления и рассчитать их равновесные концентрации в растворах, где протекают реакции диспропорционирования, но и оценить их поведение по отношению к различным окислителям или восстановителям. Кроме того, знание величин окислительно-восстановительных потенциалов различных плутониевых пар дает возможность судить о степени закомплексованности ионов плутония в различных средах. Величины окислительно-восстановительных потенциалов различных плутониевых пар приведены в ряде обзоров [168—170]. Ввиду отсутствия сведений о коэффициентах активности ионов плутония различных степеней окисления, во всех исследованиях приводятся значения формальных потенциалов—Еф, т. е. потенциалов при отношении концентрации окисленной формы к восстановленной, равной единице. Величины потенциалов, таким образом, соответствуют определенному раствору при той или иной заданной ионной силе. [c.114]

Спектроскопическое определение больших концентраций плутония в растворах проводил Бирке Р ]. Для этого раствор [c.442]

Проводятся ядерные реакции в специальных установках — ядерных реакторах (котлах). Внутреннюю часть реактора (рис. 119), являющуюся активной зоной, заполняют замедлителем и в определенном порядке — отдельными изолированными блоками урана (или плутония), или раствором урана с замедлителем, сплавом, взвесью и т. д. Это зависит как от вида замедлителя (тяжелая вода, графит, бериллий и др.), так и от условий работы реактора. Тепло, накапливающееся в реакторе, отводят с помощью теплоносителя (воды, жидких легкоплавких металлов, различных газов и т. п.). Теплоноситель, проходя через реактор, отнимает тепло, нагревается и далее поступает в теплообменник, где отдает свое тепло воде, циркулирующей по змеевику. Вода, нагреваясь, переходит в пар, который поступает на паровую турбину, приводя ее в движение. [c.481]

Химия плутония в растворах представляет особый интерес для химика. В водных растворах плутоний имеет четыре валентных состояний (III), (IV), (V) и (VI). В растворе все они могут существовать одновременно, находясь в равновесии друг с другом в определенных концентрациях. Это исключительный случай [c.321]

Очистка и концентрирование плутония. Водный раствор, получаемый в результате реэкстракции, содержит весь плутоний и небольшое количество урана (около 0,5 г/л). Этот раствор обрабатывают при комнатной температуре нитритом натрия для окисления Ри(1П) в Ри(1У), затем добавляют в раствор определенное количества НЫОз (высаливатель). Далее экстрагируют плутоний трибутилфосфатом по способу, подобному ранее описанному (стр. 283). [c.286]

Те, Сз, Ва). С целью выделения неиспользованного топлива и удаления примесей, отравляющих цепную реакцию, облученный уран через определенные промежутки времени подвергается переработке его растворяют в азотной кислоте и экстрагируют образовавшиеся нитраты органическими растворителями. В исходном растворе содержатся также и вспомогательные компоненты топлива 2г, ЫЬ, Сг и А1. Путем подбора соответствующих условий экстракции получается полное отделение урана и плутония от продуктов распада, а затем разделение урана и плутония, которые служат дальше топливом в реакторах различного типа. [c.433]

Определение плутония-238 в урановом топливе основано на реакции Ри + + е->Ри +. При анализе 4 г навески через раствор прошло 2,423 Кл электричества. Каково процентное содержание плутония в урановом топливе [c.105]

В литературе приводятся величины формальных окислительно-восстановительных потенциалов пар ионов плутония, отнесенные к растворам с определенной ионной силой, при отношении их концентраций, равном единице. [c.52]

Восстановление гидроксиламином применяется при различных аналитических операциях отделения и определения плутония для перевода Pu(IV) из фазы органического растворителя в водную фазу, для десорбции плутония, сорбированного на ионообменной смоле в виде анионного комплекса плутония (IV), для стабилизации и хранения растворов плутония (III) и т. д. [c.59]

Эти методы приготовления растворов удобны тем, что позволяют получать плутоний в определенном валентном состоянии без добавления посторонних веществ. [c.77]

Ри(804)2. Сульфат плутония (1У) получают при выпаривании сернокислых растворов четырехвалентного плутония с последующим осторожным прокаливанием около 300° С для удаления избытка кислоты [48, 389]. Состав соединения был определен методом химического анализа. [c.86]

Хюнтер и Чинлай [475] описали метод определения индикаторных количеств Pu , используя соосаждение плутония на фториде лантана для приготовления а-препаратов. Плутоний в растворе должен быть в трех- или четырехвалентной форме. [c.137]

Методы, основанные на цветных реакциях ионов плутония с неорганическими анионами и простейшими бесцветными и слабоокрашенными органическими реагентами. Ионы плутония в растворах имеют ряд полос оветопоглощения, причем некоторые из них специфичны только для определенного валентного [c.149]

Метод заключается в обратном титровании избытка ЭДТА, не связанного в комплекс с Pu(III) состава 1 1, стандартным раствором нитрата тория при pH 2,5 с применением смешанного индикатора, состоящего из ал11зарина S и метиленового голубого. Ошибки, меньшие 1%. получены при определении около 10 мг плутония. Определению мешают элементы, образующие прочные комплексы с ЭДТА при pH 2,5, а именно железо, титан, торий и, вероятно, галлий и ванадий. [c.205]

В работе Палея и Чжан Вень-цина [179] описан Метод коМ-плексонометрического определения четырехвалентного плутония с индикатором арсеназо I. Ионы Ри + образуют с арсеназо I в кислой среде соединения с яркой сине-фиолетовой окраской прибавление избытка ком плексо на (III) вызывает переход окраски в розовую. Наиболее четкий переход окраски и минимальная ошибка при титровании получаются растворах 0,1—0,2N HNO3. Среднее отклонение при этом для 2,5—25 мг плутония составило 0,5% и систематическое—0,45%. Титрованию не мешают 140-кратные количества урана, 4нкратные количества хрома, 3-кратные количества лантана и свинца и 2-кратные количества никеля. Среднее отклонение ири определении 1,4— 5,3 мг плутония в присутствии указанных примесей составило 1,2%. Железо не мешает в количестве 3—4% от веса плутония. Определению не должны мешать элементы, дающие непрочные комплексы в кислой среде, в том числе Са, Mg, Zn,. Al, d, Мп, и должны мешать Th и Zr. [c.208]

Растворы. Для проверки метода определения плутония в присутствии урана и железа был приготовлен чистый раствор плутония (IV) в 2 УУ НЫОз, концентрация которого была определена кулонометрически и составляла 1,070 мг1мл с точностью 0,17%. Это значение совпало с данными радиометрического определения. Растворы железа готовили из железной [c.230]

Наиболее пригодными для определения плутония являются растворы с pH 5, Потенциал полуволны в этих растворах не зависит от концентрации тартрата от 0,1 до 1,2 М и равен —0,182 в относительно нас.к.э. Диффузионный ток пропорционален концентрации плутония с коэффициентом диффузии в уравнении Ильковича (18), равным 0,17 см /сек. Для определения плутония были использованы концентрации выше 50 мг/л. Мешаю1 большой избыток урана, а также хром и железо. При pH 5 уран образует самостоятельную волну, а при pH 1,25 может быть получена волна урана без волны плутония. [c.250]

Поведение плутония в ацетатных растворах. Небель [573, 171] исследовал полярографическое восстановление Pu(IV) в ацетатных растворах и использовал для определения растворы с ионной силой х = 0,5 и pH 4,2. Константа диффузионного тока [c.251]

Определение плутония (IV). Четырехвалентный плутоний количественно осаждается в виде шестиводного оксалата [48, стр. 348]. Растворимость оксалата в воде равна 10,3-10" моль/л [57, 168]. В отличие от трехвалентного оксалата, остаточная концентрация плутония в растворе при осаждении оксалата плутония (IV) с увеличением кислотности уменьшается и оптималь-. ная концентрация HNO3 или H I составляет 3—4 М. Растворимость оксалата плутония(IV) существенно понижается в присутствии этилового спирта. Метод позволяет определять плутоний в присутствии большинства элементов за исключением тория, циркония и редкоземельных элементов. Оксалаты некоторых элементов (Ва, Мп, Со, Ni, РЬ, Sn, Sr), которые осаждаются в нейтральных растворах, остаются в растворе при достаточной концентрации кислоты >3N). При небольшом содержании указанные элементы полностью отделяются при одном осажде- [c.258]

И. В. Моисеев (1953 г.) установил, что четырехвалентный плутоний количественно осаждается В-оксихинолином из аммиачного или бикарбонатного раствора (pH 4,5—12) в присутствии тартрат-ионов. Трехвалентный плутоний в этих условиях окисляется, и в осадок выпадает только 8-оксихинолинат четырехвалентного плутония. Последнее обстоятельство имеет большое практическое значение, так как осаждение 8-оксихинолином можно проводить из растворов, содержащих и трех- и четырехвалентный плутоний. В растворах не должен присутствовать Ри(У1), так как он образует осадок 8-оксихинолината другого состава. И. В. Моисеев (1953 г.) предложил применить 8-оксихинолинат плутония (IV) в качестве весовой формы при определении малых количеств (<30 мг) плутония. Тщательно промытый и высушенный при 120—130° С осадок имеет строго определенный состав Ри(СэНбНО)4. Содержание в нем плутония составляет 29,3%. Определение плутония данным методом можно проводить в присутствии и (VI) и щелочных металлов не мешают небольшие количества фосфатов, фторидов, оксалатов и гидроксиламина [10, стр. 39]. [c.260]

Этот метод является одним из наиболее удобных и распространенных для концентрирова ния плутония. В качестве носителя обычно используют лантан или никель [503]. Кроме этого, имеются данные (А. А. Чайхорский, 1953 г.) о возможности применения в качестве носителя плутония гидроокисей элементов d, Сг, А1, Мп, Fe, Со, Ве, Mg, Ti, Sn, Pb. Плутоний может быть осажден как растворами едких щелочей, так и раствором аммиака. В присутствии в растворе алюминия, свинца, цинка, солей натрия, калия и аммония плутоний легко осаждается в виде гидроокиси 20%-ным раствором едкой щелочи. При определении плутония в растворах, содержащих Са, Mg, Мп, Со, Си, Сг и др., осаждение плутония производят 20%-ным раствором аммиака. Некоторые из указанных элементов образуют в избытке аммиака растворимые соединения и тем самым не мешают соосаждению плутония. [c.278]

В тех случаях, когда в исследуемом растворе присутствуют большие количества урана (до 250 л) и хрома наряду с элементами, не осаждаемыми в щелочной и аммиачной средах, для выделения плутония можно применять соосаждение плутония с гидроокисью никеля в присутствии перекиси водорода (А. А. Чайхорский и сотр., 1953 г.). Метод отделения плутония от урана и хрома основан на способности этих примесей образовывать растворимые перуранаты и хроматы в щелочной среде (КОН, NaOH) в присутствии перекиси водорода. В тех случаях, когда в растворе кроме урана и хрома присутствуют медь, цинк, кадмий, серебро, кальций и др., не осаждаемые в аммиачной среде элементы, соосаждение плутония проводят на гидроокиси Лантана аммиаком, не содержащим углекислоты в присутствии перекиси водорода. Большим преимуществом данного метода (соосаждение с гидроокисью никеля) является его быстрота (выделение и определения плутония занимает около часа), а также возможность определять плутоний из раствора со значительным содержанием урана (до 250 л). Точность определения 67о. [c.279]

Определение плутония. Анализ плутония производят пре-имуихественно измерением его радиоактивности. Выделение плутония из анализируемого материала и его очистку ведут обычно комбинированием окислительных и восстановительных осаждений фторидов или ацетатов. От многих элементов плутоний отделяют соосаждением его в восстановленном состоянии с двойным сульфатом лантана и калия [27]. Плутоний в растворе, содержащем 5—7% азотной кислоты и 0,2—0,3 г л лантана, восстанавливают сернистым газом на холоду до четырехвалентного или при нагревании (90—95°) —до трехвалентного, после чего раствор насыщают твердым сульфатом калия. После отстаивания в течение 10—12 час. в осадке содержится 95—99% плутония. Для очистки плутония применяют также экстракционное выделение. [c.534]

Теноилтрифторацетон пригоден для разделения урана и плутония и очистки их от осколочных радиоактивных элементов. В этом случае из сильно кислых растворов сначала экстрагируются четырехвалентный плутоний и цирконий, а затем ничтожные количества других веществ вымываются из органического слоя азотной кислотой. Плутоний (Рп ) отделяется от циркония восстановлением до Рп и реэкстракцией из органического слоя водным раствором азотной кислоты. Уран после удаления плутония экстрагируется раствором теноилтрифторацв тона в гексане. Недавно описан быстрый количественный метод выделения плутония из смесей с другими элементами, также основанный на экстракции плутония раствором теноилтрифторацетона в ксилоле. Метод может быть контрольным при определении полноты отделения плутония. Этот же экстракционный раствор используется для выделения из кислых растворов нептуния-237 и микроколичеств нептуния-239. Все эти примеры свидетельствуют о важном значении фторированных р-дикетонов в современной радиохимии и атомной промышленности. [c.92]

Результаты опытов по определению порядка элюирования актиноидов и группы лантаноидов представлены в виде кривых элюирования на фиг. 7. Пунктирная кривая для иона Pu (III) взята из отдельного опыта по элюированию плутония и америция и была включена для выявления относительного порядка элюирования плутония. Для сохранения трехвалентного состояния плутония использовали раствор Li l с добавкой 1 г ЫагЗгОв на 100 мл раствора такие же концентрации NH4OH, N2H4 или ионы йода не могли предотвратить окисление Pu (III) следами свободного хлора. [c.49]

Если нагревать коричневый раствор плутония (IV) в слабокислом растворе (О, 3 Л/ HNO3), цвет его изменяется и становится ярко-зеленым. Спектр поглощения этого раствора заметно отличается от спектра обычного раствора Ри . Характерные пики наблюдаются при 510, 579, 618, 736 и 817 ммк, полоса Ри нри 470 ммк отсутствует, а при 400 л и в молярный коэффициент поглощения для полимера (180) намного больше значения для Ри (-> 30), что весьма удивительно. Спектрофотометрический метод, таким образом, весьма эффективен для определения полимерного состояния. Растворы полимера могут быть получены разнообразными путями. Так, полимер плутония (IV) очень быстро образуется в растворе, имеющем концентрацию плутония 2 10 М и ионов водорода 0,04 М. Скорость полимеризации, как и следовало ожидать, уменьшается с понижением концентрации плутония (IV). Нагревание таких растворов приводит к быстрому увеличению размеров частиц. Растворы плутония (IV) в нолимеризованном состоянии могут быть легко получены также обработкой осадка гидроокиси плутония (IV) раствором, имеющим концентрацию попов водорода менее четырех эквивалентов на моль плутония. Когда гидроокись плутония (IV) растворяется в слабой кислоте, образуется полимер плутония (IV). Если раствор плутония (IV) в сравнительно концентрированной кислоте медленно вливать в кипящую воду, то также образуется полимер плутония (IV). Очевидно, что растворы плутония (IV) в нолимеризованном со- [c.330]

Кроме названных анионов, количественные данные по которым получены, суш,ествует большое количество анионов, количественные определения по которым еще не сделаны, но наблюдается образование комплексов с плутонием (IV). Так, имеется качественное доказательство комплексообразования плутония (IV) с с у л ь-ф и т-и оном. Пероксид плутония (IV) легко растворяется в водном растворе сульфита аммония при комнатной температуре. Спектрофотометрические наблюдения показывают, что существует по меньшей мере два сульфитных комплекса и что ЗО -ион является более сильным комплексообразователем, чем ионы С1 и ЗО , но более слабым, чем карбонат и цитрат. Качественное доказательство цитратного компле к с ообразования плутония (IV) получено при ионообменных исследованиях. В 0,05 М растворе лимонная кислота-цитрат при pH = 2 примерно 50% плутония (IV) находится в виде комплексных анионов. Прибавление ацетата к раствору плутония (IV) вызывает изменение его окраски от коричнево-зеленого до пурпурно-оранжевого. Из растворов с концентрацией ацетатного комплекса плутония (IV) более 0,1 М выпадает розовая основная соль. Существование отрицательно заряженных ацетатных комплексов обнаружено электромиграционным методом, а изменения спектра поглощения плутония (IV) при добавлении ацетата в дальнейшем подтвердили образование таких комплексных ионов. Образование карбонатных комплексов плутония (IV) установлено чисто качественно. Плутоний (IV) растворяется в концентрированных [c.343]

Н. И. Гусевым написаны Изотопы и их свойства , Поведение ионов плутония в водных растворах , Токсические свойства плутопия и приемы работы , Хроматографическое отделение плутония , Анализ препаратов плутония и сплавов И. Г. Сен-тюриным — Валентные состояния, электронная конфигурация и положение в периодической системе , Электрохимические методы , Титриметрические методы И. С. Скляренко — Металлический плутоний, его получение и свойства , Соединения плутония , Весовые методы , Отделение осаждением неорганическими и органическими реагентами М. С. Милюковой написаны Качественное определение плутония , Радиометрический метод , Колориметрические и спектрофотометрические методы и Экстракционное отделение плутония и проведена в основном библиографическая обработка материала. [c.5]

Промежуточные ступени окисления плутония — Pu(IV) и Pu(V) склонны вступать в водных растворах в реакции диспро-порционирования. Диспропорционирование нежелательно, если требуется сохранить плутоний в строго определенной валентной форме. Стабилизация растворов Pu(IV) и Ри (V) осуществляется подбором концентрации ионов водорода или концентрации подходящего комплексующего аниона. [c.54]

Комплексонометрическое и окислительно-восстановительное титриметрическое определение плутония проводят после восстановления Pu(IV) в сернокислых растворах некоторыми металлами и их амальгамами. Кох [3, стр. 245], Пайтри и Беглио [592 применяли амальгаму цинка, В. Т. Харламов (1954 г.), П. Н. Палей и Н. Е. Кочеткова (1956г.) проводили восстановление висму- [c.63]

Скотт и Пикема [641] изучали систему Pu(lll)—Pu(lV) растворах HNO3 и H l с целью кулонометрического определения плутония. Условия восстановления Pu(IV) до Ри(1И) аналогичны описанным выше для хлорнокислых растворов. Первым этапом предложенной ими аналитической методики является пе-ревод-смеси валентных форм в Ри(П1). Эта операция при потенциале около +0,80 в занимала от 5 до 30 мин. в зависимости от количества высших валентных, форм в исходном образце. [c.79]