Мицеллы жирных кислот

Рис. 21.3. Конформация мицеллы жирной кислоты в воде

В общих чертах эмульсионная полимеризация, вероятно, протекает так, как это впервые представил Гаркинс [66] и как показано па рис. 4. Вначале эмульсионной полимеризации, когда система обычно состоит из мономера, воды, мыла (или другого поверхностно-активного вещества) и водорастворимого инициатора реакции (нанример, персульфата калия), мыло существует главным образом в виде мицеллярного раствора (т. е. небольших грунн анионов жирных кислот, окруженных облаком нейтрализующих катионов), а мономер находится преимущественно в виде мелких капелек, но частично также растворенных в мицеллах мыла. Короче говоря, надо предполагать, что это такая же система, какая обычно получается, когда любая не растворимая в воде органическая жидкость, уравновешивается раствором поверхностно-активного вещества выше критической концентрации образования мицелл [78]. [c.131]

В растворах мыл определенной концентрации образуются мо те-кулярные ассоциации анионов [СН3—(СН2) СОО ], образующихся при диссоциации солей щелочных металлов жирных кислот. Строение этих мицелл было установлено при помощи рентгеновских лу- [c.334]

Образование глобул типично не только для структур, построенных из молекул с гидрофильными и гидрофобными участками. Фосфолипиды и родственные им соединения самопроизвольно образуют монослой на поверхности водной среды и двойной слой в водной среде (подобно вытянутой мицелле). Полярные концы фосфолипидов сольватируются водой, в то время как углеводородные хвосты остатков жирных кислот и т. д. создают электрически изолирующий слой, не пропускающий заряженные частицы, такие, как Ыа+ или К+. [c.339]

Объектами исследования служили как отдельные продукты (парафины, ПАВ), так и их смеси. Судя по характеру изотермы поверхностного натяжения кислотно-парафиновых растворов, на границе с водой синтетические жирные кислоты в парафиновых растворителях (парафин марки В и Т) образуют мицеллы. Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) фракции Сп-С20 СЖК составляет 4 % масс. Для выявления влияния мицеллообразования СЖК на адсорбцию последних на твердой поверхности керамического порошка [c.16]

Гидрофобная часть желчных кислот легко смешивается с липидами, а гидрофильная часть контактирует с водным содержимым кишечника, в результате чего образуется эмульсия липидов в воде, а на эмульсию уже могут действовать липазы. Но частицы эмульсии очень велики и не могут пройти через мембраны клеток слизистой кишечника. Поэтому желчные кислоты образуют мицеллы, в которых гидрофобные участки обращены внутрь, а гидрофильные - наружу. Толщина мицелл равна размерам одной молекулы, т.е. на несколько порядков меньше, чем размеры частиц в эмульсии. По этой причине эмульсия имеет вид молочной мутной жидкости, а мицеллярные суспензии оптически прозрачны, и мицеллы легко всасываются клетками эпителия тонкого кишечника. В виде мицелл в тонкий кишечник попадают моноглицериды и жирные кислоты. И те, и другие имеют амфипатическую при- [c.114]

Молекулы, содержащие как полярные, так и неполярные группы, располагаются таким образом, что первые группы контактируют с водой, а вторые удаляются из водного окружения. Ленг-мюр показал, что так построены мономолекулярные слои жирных кислот на поверхности воды — полярные карбоксильные группы молекул погружены в воду, а неполярные углеводородные радикалы обращены наружу. Та же ситуация определяет структуру мицелл в водных коллоидных растворах мыл гидрофобные группы располагаются внутри мицеллы, гидрофильные — на ее поверхности. [c.106]

Эта идея основана прежде всего на данных о низкой растворимости неполярных веществ, например углеводородов в воде. Вместе с тем, как следует из ряда фактов, молекулы, содержащие и полярные, и неполярные группы, находясь в водном окружении, располагаются таким образом, что полярные группы контактируют с водой, а неполярные удаляются из водного окружения. Классические опыты Лэнгмюра, изучавшего мономо-лекулярные слои жирных кислот на поверхности воды, показали, что полярные карбоксильные группы молекул слоя погружены в воду, а неполярные углеводородные радикалы обращены наружу [84]. Та же ситуация определяет структуру мицелл в водных коллоидных растворах мыл гидрофобные группы располагаются внутри мицеллы, гидрофильные — на ее поверхности. [c.223]

Для парентеральных препаратов используются биологически активные эмульгаторы липидной природы и неионные ПАВ, которые нашли широкое применение при получении кровезаменителей и жировых эмульсий для парентерального питания. Однако среди липидных эмульсий многие не нашли широкого использования, что связано с низкой степенью очистки основных компонентов и с высокой степенью окисления жирных кислот. Структурная организация липидной мицеллы зависит от вида присутствующих в ней фосфолипидов и от количества содержащегося между молекулами фосфолипидов холестерина. [c.645]

Липолитические ферменты растворимы в воде, однако воздействуют они на гидрофобные субстраты. Таким образом, катализ осуществляется на границе раздела мицелла—вода. К липолитическим ферментам относят гидролазы эфиров жирных кислот с длинной (не менее 12 атомов углерода) цепью — липазы, фосфолипазы и холестерол-эстеразы. [c.80]

Все природные ненасыщенные жирные кислоты при комнатной температуре находятся в жидком состоянии. В водном растворе жирные кислоты образуют мицеллы, конформация которых зависит от длины углеводородной цепи, числа двойных связей, соотношения полярной и неполярной частей молекулы. В обычных мицеллах гидрофильные полярные головки (—СОО -группа) жирных кислот обращены в сторону водной фазы, тогда как неполярные углеводородные цепи образуют гидрофобное ядро, изолированное от водного окружения (рис. 21.3). Такие мицеллы имеют суммарный отрицательный заряд и в водном растворе остаются в состоянии суспензии. Изгиб в углеводородной цепи ненасыщенной жирной кислоты, а следовательно, больший объем этой кислоты приводят к тому, что они упаковываются не так плотно, как насыщенные кислоты. Подобная конфигурация является менее стабильной и метаболически более активной. [c.289]

Холестерин впервые был выделен из желчных камней еще в 1784 г., и с тех пор специалисты в области химии, биохимии, физиологии и медицины неизменно интересуются им. Достаточно сказать, что за исследования, связанные с этим стерином, было присуждено тринадцать нобелевских премий. Такое внимание объясняется важной ролью, которую играет эта молекула в биохимии и физиологии животных. Она составляет важнейший элемент структуры мембран всех клеток, всегда присутствует в плазме крови. В последнем случае водонерастворимый стерин удерживается в растворенном состоянии потому, что входит в состав мицелл, образованных его сложными эфирами с жирными кислотами, фосфолипидами и белками. Количество холестерина в человеческом организме достигает 150 г, из которых примерно 10 г находится в крови. Все животные, за исключением насекомых, обладают способностью к его биосинтезу, который происходит в печени. [c.263]

При солюбилизации жирных спиртов (полярно-неполярные соединения) в растворах солей жирных кислот или алкилсульфатов молекулы спирта проникают между гидрофобными цепями ионов мыла и ориентируются ло отношению к ним, в результате чего образуются смешанные мицеллы. При этом снижается ККМ и уменьшается диаметр мицелл. [c.18]

Указанное соотношение вообще, повидимому, применимо к неполярным молекулам цепеобразной структуры цепные же молекулы с ионными группами (как, например, натриевые соли жирных кислот) дают аномальные величины, вероятно, в силу имеющей место группировки молекул в более крупные агрегаты или мицеллы (см. стр. 246). [c.176]

Одним из доказательств этой трактовки надо считать влияние температуры на ККМ различных МПАВ. Наши данные показывают (рис. 9), что для растворов олеата аммония ККМ остается постоянной в достаточно широком интервале температур, как и для мыл предельно жирных кислот. Для рицинолеата натрия ККМ заметно понижается с повышением температуры и только для олеата натрия ККМ немного возрастает с повышением температуры в исследуемом интервале. Исходя и.) представлений о термодинамике мицеллообразования [26] (о смещении равновесия системы молекула (ион) — мицелла с температурой), энтальпию этого процесса определяют как [c.20]

Видно, что энергии образования димеров и мицелл растут в ряду жирные спирты, мыла одновалентных катионов, жирные амины, жирные кислоты. Наибольшее значение энтальпии жирных кислот порядка 55,5, спиртов —25— [c.175]

До сих пор еще не совсем ясна связь между строением молекул солюбилизата и его влиянием на точку помутнения, что связано с характером включения его в мицеллы и с влиянием его на степень агрегации и ККМ. Как правило, углеводороды не очень сильно понижают точку помутнения, а иногда даже повышают ее, тогда как алифатические спирты и жирные кислоты очень [c.172]

При растворении в масле алкилфенольных, сульфонатных и некоторых других присадок образуется коллоидная система, созданная частицами с числом агрегации до 1000 и размером 10 —10 см. К ранее упоминаемым силам, объединяющим молекулы в крупные частицы-мицеллы, добавляются силы поверхностного натяжения. Во взаимодействиях мицелл между собой начинают проявляться электростатические силы отталкивания. Более крупные агрегаты — макромицеллы пластинчатого типа с числом агрегации 500—10000 — создаются мылами жирных кислот, например в пластичных смазках. Размер таких мицелл может достигать 10 см. [c.206]

Образование мицелл характерно для водных растворов моющих веществ (нанрнмер, мыл — щелочных солей выс1них жирных кислот) и некоторых органических красителей с большими [c.313]

Изложенное изображено в виде диаграмм, которые составлены на основании экспериментальных данных, сообщенных институтом национальной ассоциации по крашению и чистке (см. ссылку 112). Институт применял для своих опытов вместо крепкого мыльного раствора так называемые фильтрующие мыла, которые отличаются от первых лишь в части титра мыла и отношением жирной кислоты к мылу. После предварительной обработки очищаемых предметов одежды при относительной влажности воздуха в 65%, они содержат достаточно влаги, чтобы препятствовать посерению ткани вследствие статического накопления пятнообразующих веществ. Поэтому степень посерения ткани в данном случае можно рассматривать, как обратно пропорциональный измеритель способности очищающего раствора приводить пятнообразующие вещества во взвешенное состояние. Из помещенных ниже диаграмм с предельной ясностью вытекает, что вода способствует сохранению раствором упомянутой способности. Как было сказано, вода стремится вызывать в растворителе стоддард образование мицелл. Накопление жирных кислот быстро нарушает процесс образования мицелл путем образования растворимого кислого.мыла, [c.157]

Солюбилизирующая способность ПАВ возрастает во всех случаях, когда те или иные изменения молекулярной структуры приводят к повышению гидрофобных свойств их молекул и, следовательно, олеофильности образуемых ими мицелл. Так, солюбилизирующая способность растворов ПАВ возрастает при увеличении длины углеводородного радикала. Это хорошо видно на примере зависимости молярной солюбилизации 5т от числа углеродных атомов в алифатической цепи натриевых мыл жирных кислот (рис. 21). При [c.80]

В присутствии оксидов металлов или их солей реакции распада ускорителей и формирования активных промежуточных соединений протекают на поверхности оксидов или в мицеллах нх солей жирных кислот. Они имеют топохимнческий характер, что сказывается на формирующейся сетчатой структуре вулканизата [c.305]

Для образования мицелл необязательно наличие электрического заряда в растворяемом веществе. Так, моно- и диацил-глицериды растворяются с образованием мицелл, в то время как триацилглицериды нерастворимы в воде. В этих случаях водорастворимой гидрофильной частью молекулы является свободная гидроксильная группа, которая образует водородную связь с молекулами воды и обусловливает смешиваемость глицерина и воды. Водонерастворимыми (гидрофобными) частями молекул этих глицеридов являются длинные углеводородные цепи остатков жирных кислот (так же, как в случае мыла). [c.338]

Наличие в молекуле фосфатидов гидроксильных групп разного характера, остатка фосфорной кислоты, сложноэфирных и амннпых групп, а также двойных связей жирных кислот обусловливает способность лецитина к адсорбции различными полярными группами на разных активных центрах поверхности пигментов. Лецитин в растворах образует мицеллы, содержащие не менее 55—75 молекул. Лецитин является прекрасным смачивателем и стабилизатором. Он вводится в грунтовки в количестве 0,5—2% от массы пигментов при приготовлении замесов лакокрасочных паст [69]. [c.155]

Более сложно происходит всасывание жирных кислот с длинной углеродной цепью и моноглицеридов. Этот процесс осуществляется при участии желчи и главным образом желчных кислот, входящих в ее состав. В желчи соли желчных кислот, фосфолипиды и холестерин содержатся в соотношении 12,5 2,5 1,0. Жирные кислоты с длинной цепью и моноглицериды в просвете кишечника образуют с этими соединениями устойчивые в водной среде мицеллы. Структура мицелл такова, что их гидрофобное ядро (жирные кислоты, моноглицериды и др.) оказывается окруженным снаружи гидрофильной оболочкой из желчных кислот и фосфолипидов. Мицеллы примерно в 100 раз меньше самых мелких эмульгированных жировых капель. В составе мицелл высшие жирные кислоты и моноглицериды переносятся от места гидролиза жиров к всасывающей поверхности кишечного эпителия. Относительно механизма всасывания жировых мицелл единого мнения нет. Одни исследователи считают, что в результате так называемой мицеллярной диффузии, а возможно, и пиноцитоза мицеллы целиком проникают в эпителиальные клетки ворсинок, где происходит распад жировых мицелл. При этом желчные кислоты сразу поступают в ток крови и через систему воротной вены попадают сначала в печень, а оттуда вновь в желчь. Другие исследователи допускают возможность перехода в клетки ворсинок только липидного компонента жировых мицелл. Соли желчных кислот, выполнив свою физиологическую роль, остаются в просвете кишечника позже основная масса их всасывается в кровь (в подвздошной кишке), попадает в печень и затем выделяется с желчью. Таким образом, все исследователи признают, что происходит постоянная циркуляция желчных кислот между печенью и кишечником. Этот процесс получил название печеночно-кишечной (гепатоэнтеральной) циркуляции. [c.367]

Глицерол и жирные кислоты с короткой цепью (не более 10 углеродных атомов) являются водорастворимыми, хорошо всасываются в кищечнике и через воротную вену поступают в печень. Всасывание высших жирных кислот, моноацилглицеролов, происходит при участии солей желчных кислот, фосфо-липвдов и холестерола, содержащихся в желчи. В просвете кишечника образуются смешанные мицеллы, края которых заполнены желчными кислотами и полярными головками фосфолипидов, гидрофобная сердцевина — липофильными продуктами расщегшения жиров, которые в составе мицелл транспортируются к всасывающей поверхности кишечного эпителия. [c.320]

Щелочные ооли некоторых жирных кислот с прямой цепью образуют интересные гели, имеющие большое промышленное значение. Соли кислот с короткой цепью воднорастворимы и ведут себя как нормальные кристаллоидные электролиты. Аномальные свойства обычных мыл появляются только при содержании в цепи более восьми а леродных атомов, увеличиваясь с длиной цепи. Типичным представителем мыл является пальмитат натрия. При низких температурах (0°С) он относительно нерастворим, но очень хорошо растворяется при 100° С. В разбавленных водных растворах его поведение нормально данные о понижении упругости пара и электропроводности говорят об отсутствии или малой степени молекулярной ассоциации соли и о высокой степени электролитической диссоциации (хотя и несколько более низкой, чем у других солей этого типа). При высоких концентрациях и понижение упругости пара и электропроводность ненормально низки в некоторой узкой области концентраций понижение упругости пара уменьшается с увеличением концентрации. Очевидно, что в концентрированных растворах молекулы мыла в высокой степени ассоциированы, образуя так называемые мицеллы коллоидных размеров. Некоторые из этих мицелл заряжены, но в значительной степени они состоят из нейтрального мыла. Выше 70°С эти коллоидные растворы устойчивы, но если температура падает ниже этого предела, то из растворов постепенно выпадает творожистый осадок, образованный фибриллами, состоящими в основном из сильно гидратированного нейтрального мыла. При дальнейшем понижении температуры весь концентрированный раствор превращается в мутную творолшстую массу, в которой промежутки между частицами заполнены остатком раствора мыла или его гелем. При температуре 0 С все мыло находится в состоянии творожистого осадка, концентрация же его во внешней жидкости очень мала. В этой области температур растворы в определенных условиях могут быть получены и в форме гелей, которые в отличие от относительно мутных творожистых осадков прозрачны и однородны. [c.246]

В гомологических рядах ПАВ солюбилизирующая способность возрастает с увеличением длины гидрофобного радикала ПАВ, содержащие 7—8 и менее атомов углерода в цепи, неэффективны как солюбилизаторы. Для высокомолекулярных мыл жирных кислот наблюдается почти линейное возрастание солюбилизации углеводородов с увеличением длины молекулярной цепи. В этом ряду линейно увеличивается также теплота смачивания твердых мыл углеводородами. Это позволяет заключить, что с ростом длины цепи нормального углеводородного радикала возрастает олеофильность мицелл мыла. [c.123]

После того как была проведена граница между растворами полимеров и коллоидными системами, правомерность самого термина лио-фильные коллоиды была поставлена под сомнение. Термодинамически устойчивые, равновесные дисперсные системы, образуемые низкомолекулярными дифильными веществами, мапример, солями жирных кислот в воде, называют семиколлоидами , полуколлоидами , мицелляр-ными коллоидами , отмечая их некоторую исключительность среди коллоидных систем. Образование мицелл в растворах таких веществ при достижении критической концентрации осторожно характеризуется как образование новой квазифазы , или псевдофазы . [c.37]

Вопрос об оптимальной дисперсности мицелл оказался особенно важным в случае использования в качестве эмульгаторов неионогенных ПАВ, полученных оксиэтйлированием веществ, содержащих подвижный атом водорода (спиртов, жирных кислот, алкилфено-лов). Применение указанных детергентов оказывается весьма перспективным для промышленного синтеза полимеров в условиях латексной полимеризации. Вместе с тем многие неудачи в использовании неионогенных эмульгаторов связаны с недостаточным пониманием механизма полимеризации в их присутствии и той роли, которую они могут играть в условиях эмульсионной полимеризации. [c.279]

Очевидно, с точки зрения свободной энергии по Гиббсу жидкое состояние системы более устойчиво, чем состояние твердого вещества в условиях перегрева (выше точки плавления), и потому разумно применить эти соображения к мицеллам и гидратированным кристаллам ПАВ, находящимся вблизи их точек плавления. Действительно, теплота плавления жирной кислоты или ее эфира равна примерно 1 ккал/молъ метиленовых групп, а теплота растворения твердого алкилсульфата натрия до мицелл составляет 0,9 ккал/молъ этих н е групп [20]. [c.17]

Такая квазикристаллическая стру1х тура не исключает необходимости незначительного изменения энтропии при переходе от твердого к жидкому (ми-целлярному) состоянию. Так, структура жирной кислоты или ее эфира прп температурах несколько выше их температуры плавления близка структуре их в твердом состоянии [174], хотя энтропия (или теплота) плавления равна всего около 3 э. е. (или 1 /екал) на метиленовую группу [175, 176]. С другой стороны, увеличение теплоты растворения при образовании мицелл из чистого твердого вещества также равно примерно 0,9 ккал на метиленовую группу [20]. [c.34]

Являясь эффективными солюбилизаторами для углеводородов в водных растворах и полярных жидкостей, в углеводородных средах мылообразные вещества служат удобными моделями для изучения механизма солюбилизирующего действия других, еще более сложных дифильных веществ в их растворах. При таком самопроизвольном переходе нерастворимых веществ в растворенное состояние под влиянием малых поверхностноактивных добавок к растворителю углеводород, например, поглощается гидрофобным ядром мицелл, вызывая разбухание этого ядра. Солюбилизация олеофильных полярных соединений, таких, как малорастворимые в воде спирты, амины, жирные кислоты и т. д., может рассматриваться как включение их молекул между молекулами мыла во внещней обкладке мыльной мицеллы. При солюбилизации воды в углеводородных растворах мыл, как это было детально показано на примере бензольных растворов натриевых солей эфиров сульфоян-тарной кислоты (аэрозоли ИБ, МА и ОТ), вода сольва-тирует полярные группы молекул мыла, сосредоточенные внутри мицелл с карбофильнымн оболочками, Та- [c.389]

П. А. Демченко [76—77] установил, что с yвeличeниe длины молекулы углеводорода его способность к солюбилизации в растворах ПАВ уменьшается. Ароматические углеводороды по солюбилизирующей способности в растворах мыл предельных жирных кислот располагаются в ряд бензол > толуол > ксилол. Можно предположить, что строение углеводорода влияет как на диффузию молекул к мицеллам, так и на скорость включения солюбилизата в структуру мицелл. 3. Н. Маркина и сотрудники [69] показали, например, что солюбилизация углеводородов в водных растворах олеата натрия определяется строением молекул и растворимостью в воде солюбилизата, через которую осуществляется диффузия углеводорода к мицеллам. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология