также Примеси спектры ЭПР

В препарате КС1 после распада обнаруживается у-примесь с периодом полураспада 36—37 ч. Период полураспада, вычисленный по изменению интенсивности пиков у-спектра примеси, а также форма спектра и энергия у-линий указывают на присутствие примеси Бг 2. Для окончательной идентификации и для определения количества примеси проводилось химическое выделение брома путем осаждения еге с хлором азотнокислым серебром в присутствии удерживающих носителей серы и фосфора с последующим четырехкратным переосаждением. Примесь радиоактивного Вг составила 0,3% от активности [c.280]

А. С. Давыдовым разработана теория, применимая не только к электронным спектрам кристаллов, но также к спектрам комбинационного рассеяния, инфракрасным спектрам поглощения и спектрам люминесценции в видимой и ультрафиолетовой областях спектра [115].— Прим. перев. [c.577]

На рис. 9 представлены ИК-спектры образцов твердой фазы экстракционной фосфорной кислоты, полученной из апатитового концентрата (кривая 1), и твердых фаз, выделившихся из раствора фосфорной кислоты в процессе ее вакуум-выпаривания через 5 и 7 ч после начала опыта (кривые 2 и 5), а также ИК-спектры твердой фазы исходной экстракционной фосфорной кислоты, содержащей примесь магния и осадков, выделившихся через 5, 9 и 14 ч после начала вакуум-выпаривания (кривые 4—7). [c.31]

Колебательная спектроскопия успешно применяется при исследовании классов таких гибридных молекул, как кремнийорганические [6] и фосфорорганические [202, 253]. Имеется обзор по колебательным спектрам соединений переходных алементов [104]. Исследования по металлоорганическим соединениям обобщены Адамсом [1] и Гольдштейном [104] (см. также дополнительную литературу к табл. Ъ.Ъ.—Прим. перев.). [c.209]

Следует подчеркнуть, что терминология и обозначения, связанные с интенсивностью спектров, до последнего времени не были едиными. Принятое в 1972 г. международное соглашение в какой-то степени решило эту проблему. Однако трудности перевода на русский язык и отсутствие каких-либо единых рекомендаций в СССР не позволяют, к сожалению, дать в данной книге однозначную и общепринятую терминологию. Поэтому после перевода термина (не буквально, а наиболее распространенным в отечественной литературе термином) дается его название на английском языке. Следует отметить, что некоторые вопросы терминологии и перевода на русский язык рассмотрены в предисловии к сборнику Абсорбционная спектроскопия (ИЛ, М., 1953), а также в книге Булатова М. И. и Калинкина И. П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа ( Химия , Л,, 1976), но в них имеются и спорные термины — Прим. ред. [c.16]

Анализ измеренных спектров позволяет высказать некоторые соображения о валентности и координации ионов кобальта в кварце (см. табл. 13). В спектре желтого кварца наблюдаются полосы, характерные для трехвалентного кобальта в октаэдрической координации. Величина Од, рассчитанная для Со +, типична для октаэдрических аквакомплексов, тогда как для тетраэдрических комплексов Со + (синий кварц) ближе к аналогичным величинам кислородных (безводных) соединений. Эти данные также указывают на то, что примесь кобальта при кристаллизации кварца желтого цвета захватывается в составе неструктурной фазы, содержащей значительное количество водь , это подтверждается наличием интенсивной диффузионной полосы в области 3200—3600 СМ во всех исследованных образцах. [c.188]

Выделение отраженных сигналов. Если сигнал с частотой /, не попадает в резонансную область, ограниченную частотами [о и /o+SW, то он может проявиться в спектре, полученном после преобразования Фурье, в форме отраженного сигнала на частоте 2f — fi+2(SW). Отраженные сигналы, как правило, содержат примесь дисперсии и поэтому легко обнаруживаются по отрицательным выбросам. Проверка отраженных сигналов проводится также с помощью варьирования fo или SW ( 8). [c.212]

Тонкая структура у /(-края поглощения рентгеновских спектров элементов полностью еще не исследована ни теоретически ни экспериментально. Однако и в настоящее время этот метод спектроскопии является полезным при исследовании катализаторов. Дающие существенные сведения спектры переходных элементов легко получить иногда даже при концентрациях 0,5%. Их можно получить также в тех случаях, когда нельзя приме- [c.157]

Помимо 7-облучения и ультрафиолетового облучения, существуют другие методы образования радикалов в полимерах — механическая деструкция (вальцевание) [32, 36], окислительная деструкция и нагревание или обугливание. При механической деструкции образуются радикалы, которые были обнаружены с помощью ЭПР. Как правило, эти радикалы подобны тем, которые образуются при облучении, либо их спектры не имеют сверхтонкой структуры, необходимой для идентификации. В некоторых работах [64, 200] сообщается, что примесь кислорода может облегчать образование радикалов при термической обработке полимеров. Были предприняты некоторые попытки изучить вулканизацию каучука с помощью ЭПР [50, 51]. Был получен сигнал ЭПР, но он оказался недостаточным для обнаружения сверхтонкой структуры, необходимой для идентификации радикалов. Различные сигналы ЭПР дают также угли [90] и асфальты [65]. Уголь, образующийся при деструкции полимера, дает сигналы на определенных стадиях карбонизации. [c.462]

Формулируя в самом общем виде, можно сказать, что причина образования молекулы из двух атомов заключается в понижении полной энергии при сближении атомов. Эта энергия в основном представляет собой энергию электронов колебательная и вращательная энергия молекулы, хотя и имеет иногда заметную абсолютную величину, мала по сравнению с электронной энергией. Мы обсудим этот вопрос позднее более подробно, но сейчас примем, что изменение энергии при образовании молекулы из атомов обусловлено главным образом изменением электронной энергии . В дальнейшем будет показано, что именно электронная энергия играет основную роль почти во всех молекулярных явлениях. Например, тот факт, что водород существует в виде двухатомных частиц Нг, а не трехатомных Нз, можно объяснить тем, что полная энергия Нз больше, чем сумма энергий Нг и Н. Аналогично этому в молекуле воды валентный угол НОН равен 104,5°, а длина каждой связи ОН составляет 0,96 А потому, что именно при этих значениях внутренних координат полная энергия молекулы минимальна. Удовлетворительная теория валентности должна показать, как электронная энергия зависит от этих координат. Следовательно, мы должны не только определить равновесную конфигурацию, но также и обсудить, как изменяется энергия при отклонении молекулы от равновесной конфигурации. Это позволит найти упругую силу при любой деформации и тем самым получить все сведения, необходимые для вычисления частот нормальных колебаний. По этой причине нельзя отделять теорию валентности от теории инфракрасных спектров и спектров комбинационного [c.19]

См. также интересную дискуссию [2365 и 2551] другие работы по спектрам ЯМР растворов спиртов [2391, 2397, 2402, 2483, 2494, 2523, 2530, 2550].— Прим. перев. [c.135]

См. также [2359, 2360, 2362, 2363, 2387, 2415, 2428, 2448, 2454, 2465, 2478, 2513, 2515, 2521, 2526, 2527, 2528, 2555] и о спектрах ЯМР [2353, 2507].— Прим. перев. [c.154]

Как и примесь в объеме, поверхностная примесь, т. е. адсорбат, влияет на положение уровня Ферми F в энергетическом спектре полупроводника. Если, однако, кристалл полупроводника достаточно толст, то роль адсорбата в определении положения F незначительна. В этом случае положение уровня Ферми целиком определяется объемом. Если же размеры кристалла настолько малы, т. е. отношение площади его новерхности к объему SjV настолько велико, что полное число электронов (речь идет об адсорбции акцепторного газа), локализованных на адсорбированных частицах, сравнимо с полным числом электронов, находящихся в зоне проводимости, и на акцепторных уровнях в объеме кристалла, или, тем более, больще его, то в определении положения F заметное участие принимает и адсорбат. В случае адсорбции донорного газа адсорбат начинает играть роль в определении F при таких значениях S/V, при которых полное число дырок, локализованных на адсорбированных частицах, становится сравнимым с полным числом дырок, находящихся в валентной зоне и на всех донорных уровнях в объеме кристалла. Очевидно, что смещение уровня Ферми кристалла под влиянием адсорбции приведет к тому, что центр его уже не будет электрически нейтральным. Не трудно понять также, что это может иметь место [c.52]

При использовании двухлучевого микрофотометра приме ш-ние клинового ослабителя позволит также измерять логарифм Отношения интенсивностей линий одной длины волны, но принадлежащих двум различным спектрам (молекулярный анализ). В этом случае исследуемый спектр фотографируется с клиновым ослабителем, спектр сравнения — без ослабителя, после чего обе спектрограммы помещаются в разные ветви микрофотометра при движении обеих спектрограмм в направлении дисперсии поперечное движение столика с исследуемой спектрограммой обеспечит равенство световых потоков в обеих ветвях микрофотометра, причем величина поперечного перемещения столика будет пропорциональна отношению интенсивностей сравниваемых спектральных линий. [c.192]

В своих первых работах (начатых в 1926 г.) А. Виндаус установил, что спектр поглощения неочищенного холестерина обнаруживает полосу с максимумом при 2800 А, тогда как чистый холестерин поглощает при меньших длинах волн. Отсюда был сделан вывод, что примесь содержит две сопряженные двойные связи (см. также стр. 906). Из всех известных в то время стеринов только эргостерин имел максимум поглощения при 2800 А. Поэтому считали, что эргостерин является провитамином D. Измерение ультрафиолетового спектра поглощения осталось с тех пор наиболее надежным методом открытия витамина D. [c.907]

Адсорбционные явления как определяющие микропроцессы в пластах наблюдаются и в уже распространенном методе увеличения нефтеотдачи — полимерном воздействии на нефтяные залежи. Это метод предназначен преимущественно для залежей с высоковязкой нефтью ( iн>50 мПа-с),где при вытеснении нефти необработанной водой даже в макрооднородном пласте развивается, так называемая вязкостная неустойчивость. Однако полимерное воздействие применимо и в залежах с нефтями средней вязкости, а в этих условиях механизм нефтевытеснения во многом определяется степенью адсорбции полимерных растворов в неоднородной пористой среде. Механизм и степень адсорбции многих полимерных рабочих агентов (особенно на основе полиакриламида ПАА) в настоящее время достаточно полно изучены с получением широкого спектра изотерм адсорбции. Построенные на этой основе математические модели процесса, оценивающие динамику факторов сопротивления и остаточных факторов сопротивления, количественно используются в проектных работах и в анализах опытно-промыщленных испытаний метода. Однако этими изысканиями и разработками не ограничивается роль (и учет) микропроцессов в пластах при осуществлении работ по повыщению нефтегазоотдачи. Оказалось, что адсорбция ПАА существенно зависит от состава и свойств породы и от минерализации пластовых вод. Поэтому при усовершенствовании математической модели полимерного воздействия нами предлагается рассматривать полимерный раствор Как активную примесь с изменяющейся подвижностью вследствие адсорбции, степень которой зависит от минерализации пластовых вод (наличие в них подвижных ионов Ма, Са, Ре и др., а также изменяющейся величины pH). Сорбция полимерных агентов благоприятно влияет на соотношение подвижностей вытесняющей и вытесняемой фаз, снижая фазовую проницаемость, но приводит и к отставанию фронта рабочего агента от фронта продвижения воды. Получается сложная игра микропроцессов, при которой желательно получить оптимальное значение нефтевытесняющей способности рабочего агента в конкретных физико-геологических условиях пласта. [c.163]

Инфракрасная спектрометрия относится к числу наиболее важных и распространенных методов исследования кинетики и меха-ргизма химических реакций. Инфракрасные (ИК) спектры приме-пя.отся для идентификации соединений и установления их чистоты, опм используются для качественного и количественного анализа смесей, для контроля за ходом процесса и для кинетических измерений важную роль они играют при выяснении строения новых со( дииений и неустойчивых реакционноспособных частиц, а также ра лнчиых молекулярных ассоциатов. [c.199]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Четко разделить различные типы спектров невозможно. Так, в электронных спектрах могут проявляться колебательные, вращательные переходы, а также переходы между уровнями магнитной структуры (ЭПР), в ядерных спектрах — уровни ЯКР. В спектрах ЭПР, как показано далее, могут проявляться уровни, обусловленные взаимодействием неспаренных электронов с магнитными ядрами, в спектрах ЯМР — взаимодействием с неспаренными элек-1ронами. Следует отметить, что в ряде случаев добавочные расщепления не разрешаются приборами, а из-за перекрывания дают уширение наблюдающихся спектральных линий. Поэтому для точной расшифровки спектров и получения надежных данных об энергиях уровней следует проводить исследование каждого типа спектров в своем спектральном диапазоне. В связи с этим мы примем следующую систему изложения электронные спектры атомов [c.217]

Зй-Орбитали начинают заполняться в атоме скандия, в Зс1-обо-лочке атома хрома уже пять электронов (на внешней оболочке всего один 5-электрон). В атоме меди З -оболочка заполнена десятью электронами. Волновые функции основного и возбужденного состояний не являются чистыми -функциями. Примесь р-функций приводит к тому, что становятся возможными такие электронные переходы, которые вообще запрещены. Это отпосится к переходам между уровнями с одним и тем же значением квантового числа I. Фактически по указанной причине в спектре поглощения соединений переходных металлов с неспаренными электронами наблюдаются максимумы поглощения ( пики ) в видимой и инфракрасной областях. Интенсивность их невелика, но они обусловлены й— -переходами. Многие комплексы дают также иитсн-сивные пики поглощения в ультрафиолетовый области, обусловленные переносом заряда иона металла на орбитали присоединенных к нему групп (лигандов). [c.200]

Существует еще много других физических методов исследования структуры молекул. Теснейшим партнером ИК-спектроскопии является спектроскопия комбинационного рассеяния света (КР). Структурную информацию получают также из микроволновых (МВ) спектров. В последние годы быстро развивается фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), основанная на анализе электронов, выбитых из вещества под действием излучения. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в некотором смысле сходна с методом ЯМР, но основана на переориентации неспаренных электронов в молекуле. Помимо дифракции рентгеновских лучей используется дифракция электронов и нейтронов (электронография и нейтронография). Современные влектронные микроскопы позволяют увидеть> отдельные атомы. Каждый год появляются новые методы или модификации известных методов исследования структуры химических соединений. Наконец, в последние годы все шире применяются теоретические расчеты молекул методами квантовой химии. — Прим. перев. [c.27]

В оригинале power spe trum Наряду с термином спектральная плотность мы будем также использовать для функции (/) (там, где это не приводит к неясностям) более короткие названия спектр или спектр мощности — Прим перев. [c.264]

Поскольку, однако, соотношение изомеров (85 15) по данным ЯМР П не менялось при изменении растворителя с ДМСО-й б на СвВв, очевидно, что упомянутая примесь представляет собой 1,3-диметил-7-оксо-5-(трифторметил)пира-золо[3,4-6]пиридин 15. На основании сопоставления спектров ЯМР Н, снятых в ДМСО-й б и в СбВб сделан также вывод о том, что в неполярном растворителе равновесие между гидрокси- и кетоформами 15 и 16 сдвигается в сторону гидроксиформы. Конденсация (3-дикетонов (за исключением дибензоилметана) с 1-замещенными 5-аминопиразолами протекала без всяких осложнений при нагревании эквимолярных количеств обеих компонент до 150-160°С с отгонкой воды. Пиразоло[3,4-6]пиридины 17, 18 выделены с выходами 60-95%о [18] (схема 5). [c.115]

Использование спмггроскопии НПВО основано на том факте, что, хотя на границе раздела и происходит полное внутреннее отражение, излучение на самом деле проникает на некоторую глубину в оптически менее плотную среду (рис. 4.7, а). Это проникающее излучение, называемое затухающей волной, может частично поглощаться образцом при оптическом контакте с более плотной средой (роль которой выполняет призма) в той точке, где происходит отражение. Отраженное излучение дает спектр поглощения, который похож на спектр пропускания образца (рис. 4.8). Однако это получается не так просто в действительности спектр НПВО зависит от нескольких параметров, включающих показатели преломления призмы и образца, угол падения излучения и площадь образца, число отражений, длину волны излучения (а также от поляризации излучения. - Прим. перев.). Следующий раздел посвящен тому, как оптимизировать эти переменные величины для получения спектров, наиболее близких к спектрам пропускания. [c.100]

При наблюдении за препаратом в течение нескольких месяцев была выявлена у Примесь, имеющая период полураспада 12 дней. Гамма-спектр примеси соответствует спектру Ва , приведенному в работе [10]. Эти данные позволили идсптифицировагь примесь как Ba ai. Период полураспада для -излучения примеси также оказался равным 12 дням. По-видимому, наблюдавшиеся в данном случае электроны являются электронами внутренней конверсии у-лучей Ва . Количество примеси Ба составляет 0,04% от активности Вг на момент конца облучения, что согласуется с расчетной величиной 0,05%, если принять сечение реакции (п, у) для Ва о по работе 131. [c.288]

В. ИК спектрах разбавл. р-ров первичная А. имеет две полосы VNн при - 3500 (асим.) и 3400 (сим.) см , вторичная — одну полосу при 3350—3310 см третичная А. в этой области не поглощает. В спектрах ЯМР хим. сдвиг протона А. составляет 1—5 м. д. Алиф. амины в УФ и видимой областях не поглощают. В УФ спектрах аром, аминов имеются две полосы поглощения, обусловленные я- л -переходами. Качеств, р-ция взаимод. с НЫОг в кислой среде (см. Амины). Для количеств, определения примеи. методы Кьельдаля и Ван Слайка, титрование р-рами к-т в водной и неводных средах и методы, основанные на аце-тилировании и нитрозировании (первичные и вторичные амины). Первичные аром, амины определяют также фото- [c.36]

Киммель [138] показал, что в бинарных кристаллических веществах, содерн ащих небольшую примесь ионов марганца, сверхтонкое расщепление в спектре электронного парамагнитного резо-нанаса ионов марганца линейно связано с величиной е. Это дает еще один метод оценки е. Эффективный заряд можно определять также из констант ядерного квадрупольного взаимодействия [139]. Существуют и другие методы. [c.40]

Примем теперь во внимание, что водородная связь является наиболее сильным видом межмолекулярной связи, вследствие чего частоты осцилляторов (АН В) заметно превышают типичные частоты межмолекулярных колебаний ординарных жидкостей, т. е. m, что обычно и наблюдается. Благодаря этому обстоятельству частотный спектр квазикристалла, включающего в себя водородосвязанный комплекс, состоит не только из плотной группы мод, сосредоточенных вокруг частоты но и из локальной моды с частотой, расположенной выше частот этой группы. Частота локальной моды юх, превышает также и частоту свободного комплекса Й благодаря упругому взаимодействию осциллятора Vo (АН В) с окружением. Будучи коллективной модой квазикристалла, локальная мода тем не менее соответствует в основном колебаниям фрагментов А и В один относительно другого, в то время как остальные молекулы вследствие несовпадения частот их колебаний с частотой соь лишь в малой степени вовлечены в локальное колебание. [c.97]

Методу спектроскопического определения небольших количеств водяного пара в воздухе в ограниченных объемах при пониженном и нормальном давлениях посвящена работа К. С. Гаргера В качестве источника возбуждения спектра использовался тлеющий разряд в универсальной трубке Фриша возбуждаемый от индуктора, дающего напряжение 10—30 кв с активи-затором дуги Свентицкого Р ]. Гаргер указывает также на возможность применения конденсированного разряда. Разрядная трубка наполнялась смесью воздуха с водяным паром. Упругость паров воды определялась по температуре отростка с дистиллированной водой, помещенного в дюаровский сосуд с охлаждающей смесью. Примесь паров воды 10 обнаруживается по линии Н, увеличение влажности до 0,01%—0,2% приводит к появлению в спектре воздуха линий и Н , а также полосы [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология