характер связи энергия связи

В течение длительного времени считали, что АТФ и другие высокоэнергетические соединения, находящиеся в равновесии с ним, представляют собой единственную форму энергии, которая может использоваться живыми клетками во всех энергозависимых процессах. Вопрос о характере связи между транспортом электронов, с одной стороны, и превращением фосфорных соединений, с другой, долгое время оставался неясным. Было установлено, что использование энергетических ресурсов (органических или неорганических соединений при дыхании, света при фотосинтезе) связано с переносом электронов по цепи, состоящей из белковых и небелковых компонентов, способных к обратимому окислению — восстановлению. В результате этого переноса освобождающаяся на отдельных участках дыхательной или фотосинтетической цепи энергия трансформируется в химическую энергию фосфатных связей АТФ. Молекулярный механизм фосфорилирования, сопряженный с электронным транспортом, был неизвестен. [c.100]

Между атомами углерода в молекуле ацетилена имеется одна а-связь и две л-связи, соответственно связь между атомами углерода является тройной, НС=СН. Тройная связь также возникает при образовании молекулы азота N=N. Число связей, образующихся между атомами, называется кратностью (порядком) связи. С увеличением кратности (порядка) связи изменяется длина связи и ее энергия. На рис. II.7 приведена зависимость между энергией и кратностью связи, которая имеет нелинейный характер. Энергия двойной связи не увеличивается в два раза, а энергия тройной связи не увеличивается в три раза по сравнению с энергией одинарной связи. Это обусловлено разницей в энергии а- и л-связей. Так, например, для связей углерод — углерод энергия а-связи меньше энергии л-связи для связей азот — азот — обратное соотношение. [c.42]

Метод энергия связи — порядок связи . Переходное состояние А...В...С в реакции А + ВС— -АВ+С, где В — атом Н, рассматривается как частица, где каждая связь характеризуется расстоянием г, энергией U и порядком п. В двухатомной молекуле г==г , iy=D , п=1. Для вычисления О в переходном состоянии используются формулы г = г —0,26 1пп и U = D nP, где р —константа, зависящая от характера связи в молекуле (табл. 19), [c.77]

Это также находится в соответствии с тем, что в непредельных углеводородах кроме о-связей имеются л-связи, а характер и энергия связи должны отразиться на оптических свойствах вещества. Степень насыщения также отражается на оптических свойствах. Так, вычисленная молекулярная рефракция углеводорода СНг=СН—СНг—СНг—СН=СНг с двумя удаленными друг от друга двойными связями — (6 X 2,414) + ( 0 X 1,092) - -4-(2Х 1,686) = 28,78 — почти совпадает с найденной экспериментально молекулярная рефракция изомерного с ним углеводорода с [c.106]

ИОННЫЙ ХАРАКТЕР И ЭНЕРГИЯ СВЯЗЕЙ КРЕМНИЯ [c.188]

Различие характера и энергии связи у катионов обоих типов [c.185]

Вступление электронов на связывающие орбитали упрочняет связь (энергия связи возрастает, межатомное расстояние уменьшается). Отрыв электрона, находящегося на связывающей орбитали, приводит к противоположному эффекту (энергия связи уменьшается, межатомное расстояние возрастает). Вступление электронов на разрыхляющие орбитали ослабляет связь, а отрыв электронов с разрыхляющих орбиталей, наоборот, упрочняет связь. Эти правила позволяют предсказывать характер изменения свойств двухатомных молекул II периода и предсказывать свойства положительно и отрицательно заряженных двухатомных ионов и Э ". [c.236]

Температура плавления связана с характером и энергией связи в кристалле, но эта связь сложнее. Тем не менее (см. рис. 7.20) у европия и иттербия температуры плавления аномально. .. (низки, высоки). Это несомненно вызвано особой устойчивостью. .. и. ..конфигурацией и отсутствием. ..электронов. [c.372]

На рис. 1 показана зависимость энергии одной связи в кристалле от расстояния между частицами без учета влияния окружающих частиц. Резко выраженный минимум на кривой 3 соответствует энергии связи между ионами Na и С1 (Uq), а его абсцисса — равновесному расстоянию между ионами го). Эта форма кривой является весьма характерной и носит название потенциальной ямы, так как действительно любое изменение Го в сторону его увеличения (растяжение) или в сторону его уменьшения (сжатие) связано с затратой энергии. В качестве иллюстрации выбран, конечно, наиболее простой пример взаимодействия частиц в веществе, но характер кривой изменения энергии связи в зависимости от расстояния между частицами сохраняется и в случае значительно более сложных взаимодействий между ними. [c.9]

Характер и энергия связи вещества с молекулами воды и внутренняя структура материала определяют общее количество влаги, которое способно удерживать вещество при равновесии с окружающей средой. Величина равновесного влагосодержания w тем выше, чем больше влаги в окружающем воздухе и чем ниже температура системы. Значения равновесных влагосодержаний некоторых материалов, определяемых, как правило, экспериментальными методами, приведены в [4, 5]. [c.126]

Характер и энергия связи вещества с молекулами влаги определяет общее количество влаги, которое способно удерживать то или иное вещество при равновесии его с окружающей средой. Величина равновесного влагосодержания тем выше, чем больше влаги содержится в окружающем воздухе и чем ниже температура системы. Обычно данные по равновесному содержанию влаги в воздухе и влажном теле принято изображать графически в виде зависимости равновесного влагосодержания и от температуры и относительной влажности воздуха ф. Пример типичной равновесной кривой представлен на рис, 5.1, Влагосодержание, которое [c.235]

Характер и энергия связи влаги с продуктом определяют общее ее количество, которое способно удерживать то или иное вещество при равновесии его с окружающей средой. Величина равновесного влагосодержания тем выще, чем больше влаги содержится в окружающем воздухе и чем ниже его температура. [c.792]

Полимерам присуще резкое различие характера связей между звеньями в цепях и между цепями. Как и у низкомолекулярных соединений, в полимерах различают два типа взаимодействий сильное химическое взаимодействие между атомами в звеньях и между звеньями в цепях - ковалентные связи слабое нехимическое взаимодействие между участками цепи (внутримолекулярное) и между цепями (межмолекулярное). По сравнению с химическими связями расстояние, на котором проявляется нехимическое взаимодействие, в два - три раза больше, а его энергия на один -два порядка меньше. Однако у полимеров при высокой молекулярной мае--се (большом числе звеньев) межмолекулярное взаимодействие приобретает особо важную роль и в значительной степени обусловливает специфический комплекс свойств, характерный для полимерного состояния вещества. [c.118]

М. А. Ландау [1170], рассматривая величину кажущейся энергии активации реакций, идущих в присутствии металлических катализаторов, вводит в нее также слагаемое, обусловленное термической активацией катализатора, с раскрытием свободных валентностей. Это слагаемое, как он указывает, должно быть равно или кратно величине энергии связи между атомами металла. Приводя расчеты соответствующих величин для реакции гидрирования ацетилена [1195] и изотопного обмена водорода с дейтерием [542], Ландау рассматривает их как подтверждение развиваемой точки зрения. Хотя эффект термической активации катализатора вполне возможен, вклад этого эффекта в величину энергии активации (и его обратимый характер), по-видимому, мог быть заметен лишь в некоторых определенных случаях, отмечавшихся ранее В. М. Грязновым с сотрудниками [388, 389]. Для приписывания такому эффекту универсального характера нет достаточных оснований, тем более, что расчеты [1170] проводились для реакций в области малых покрытий поверхности катализатора без учета степени точности эксперимента. [c.295]

На рис. 31 показан возможный характер связи энергий активации,адсорбции и десорбции, приводяш ий к таким результатам. [c.430]

Но у кадмия и ртути не только прочность, но и устойчивость галогенидных комплексов возрастает от хлоридов к йодидам, тогда как у цинка устойчивость растет в обратном направлении, как это можно видеть из работ [21, 46] и по относительному расположению кривых АФк— для цинка на рис. 8. Этот факт возрастания устойчивости и прочности галогенидных комплексов в противоположных направлениях достаточно хорошо, нам кажется, подтверждает высказанное ранее мнение (стр. 90 и [21]), что устойчивость комплексов не может служить непосредственным критерием характера и энергии связей между компонентами комплексов. [c.93]

В случае углеводородов -длина связей сокращается от 1,091 до 1,071 А, а в случае хлоруглеродов -от 1,766 до 1,72 А. Если принять, что энергия связи находится в простой зависимости от ее длины, указанные изменения должны, очевидно, сопровождаться изменением прочности связи. Однако из более общих соображений нужно ожидать, что изменения характера связи должны сопровождаться соответствующими изменениями энергии связи. Выравнивание прочностей индивидуальных связей, как предполагалось в упрощенном рассуждении (см. выше), не подтверждается. Этот метод, даже если он оказывается лишь приблизительно правильным в результате пренебрежения некоторыми изменениями энергии связей, обусловленными другими причинами, может быть полезным для обсуждения. [c.356]

Связь Энергия связи, ккал Длина связи, А % 5-характера [c.267]

Направленный характер р-орбиталей способствует гораздо лучшему перекрыванию. Экспериментально установлено, что для гибридных орбиталей, образованных из - и р-атомных орбиталей, наибольшее перекрывание достигается при гибридизации типа р. В табл. 8 приведены данные для длин и энергий связей С—Н в различных соединениях. [c.103]

Вода, вследствие дипольного характера ее молекул, является хорошим растворителем большого числа соединений с ионным характером связи. Энергия, которая требуется для разрушения ионной кристаллической решетки, компенсируется в значительной мере энергией образования ион-дипольных связей, т. е. энергией образования гидратированных ионов. [c.177]

Соединские Связь Характер связи Энергия связи. кДж Упрочнение, кДж [c.254]

В соответствии с приведенной на рис. 6.17 структурой валентных связей в слое графита каждый атом углерода образует две одинарные и одну двойную связь. Энергия связи С=С, равная 615 кДж -моль (табл. VIII.2), на 81 кДж -моль меньше удвоенной энергии связи С—С следовательно, если принять вандерваальсово притяжение для графита и алмаза одинаковым, то при указанной структуре графит должен быть менее устойчив, чем алмаз, на 2 X 81 = 40,5 кДж-моль" . В действительности же он более устойчив на 1,9 кДж-моль (табл. 7.2). Величина дополнительной устойчивости графита, 42,4 кДж-моль , приписывается эпергии резонанса двойной связи между позициями углерод — углерод. Слой графита представлен не одной структурой валентных связей, а многими, таким образом, что каждая углерод-углеродная связь имеет приблизительна на одну треть характер двойной связи. [c.191]

При изучении термической устойчивости азидов металлов вообще необходимо учитывать отклонения от чистоионного типа связи. Однако в настоящем обзоре мы будем исходить из предположения, что перенос электрона является полным, и принимаем, что потенциалы ионизации натрия, калия, рубидия и цезия соответственно равны 5,12, 4,32, 4,16 и 3,87 ав, а сродство радикала азида к электрону —3,05 эв. Однако как указал Грей [1] для вычисления энергии решетки нет необходимости вводить предположение о чисто ионном характере связи. Энергия решетки ККд и NaNз составляет соответственно 157 и 175 ккал-молъ . Указанные значения энергий решетки аналогичны таковым для галогепидов этих металлов, хотя температуры плавления азидов (320—350°) значительно ниже, чем у соответствующих хлоридов и бромидов [1,66]. [c.139]

Весьма интересен в этой группе скачок от малых атомных и ионных радиусов первых членов (Ве и Mg) к более тяжелым. .аналогам (Са, Sr, Ва, ср. табл. А.16). В этом заключается одна яз существенных причин различий свойств бериллия и магния по сравнению с кальцием, стронцием и барием. Характер изменения физических констант свидетельствует об особом положении кальция. Он обладает более высокими температурами плавления и кипения, а также более высокой энтальпией испарения, чем его аналоги — магний и стронций. Это объясняется возрастанием энергии связи в рещетке металла, так как у кальция впервые становятся вакантными З -орбитали. В результате происходит перекрывание эффекта обычного уменьшения этих величин с ростом атомного радиуса. Барий плавится ниже, а кипит при более высокой температуре, чем стронций. Вследствие большей атомной массы бария для перехода его атомов в расплав требуется более высокая энергия, чем в случае стронция (несмотря на то что в расплаве они, вероятно, связаны менее прочно, чем атомы стронция). [c.600]

Надежные квантовохим. расчеты ППЭ для многоатомных систем сложны и дороги. Поэтому пока распространены эмпирич. процедуры построения модельных ППЭ. Они заключаются в выборе эмпирич. ф-ции U (qD того вида, к-рый подсказан характером исследуемой р-ции. В ф-цию включаются параметры, подбираемые по эксперим. данным (спектроскопич., термохйм., кинетич.) либо оцениваемые в рамках предельно упрощенного теоретич. расчета. Так, в модельных расчетах динамики элементарного акта хим. р-ции часто используют метод Лондоиа-Эйринга-Поляни-Сато (схема ЛЭПС), а при обсуждении реакционной способности в рамках теории активир. комплекса метод порядок связи энергия связи . [c.593]

Помимо указанного признак происхождения X. с. используют и др. критерии, по к-рым м. б. охарактеризована X. с. Так, характер распределения электронной плотности определяет полярность X. с.- большее или меньщее смещение электронной плотности от одного атома к другому при образовании связи. Тип Х.с. (ионный, ковалентный и др.) м.б. соотнесен также с характером и относит, положением особых точек на картах распределения электронной плотности (точек минимума, перегиба, точек разл. максимумов и т. п.). Весьма важным критерием является энергетический, к-рый основан на сопоставлении каждой X. с. нек-рой энергии связи. Для двухатомных молекул энергия связи определяется как энергия диссоциации. Для многоатомных молекул эта величина является условной и отвечает энергаи такого процесса, при к-ром данная X. с. исчезает, а все остальные связи остаются без изменения. X. с. подразделяют на прочные, или сильные (> 500 кДж/моль, напр. 942 кДж/моль доя Nj), слабые (от 100 до 15 кДж/моль, нат. 69 кДж/моль для NO2) и ван-дер-ваальсовы (порадка 5 кДж/моль и менее, напр. [c.236]

Образующийся в стадии пнициирования алкоксп-анион ведет в дальнейшем полимеризацию. Его активность зависит от таких факторов, как характер и энергия связи с противоионом, природа противоиона, состав среды и, конечно, температура. Существование свободных анионов и значительная степень диссоциации ионной пары [c.219]

Приведенные энергии образования двухатомных агрегатов показывают, что отдельные металлические атомы термодинамически устойчивы к агрегации на поверхности в том случае, если энергия взаимодействия атома с носителем для одиночного атома больше, чем для атома в агрегате. Разность энергий должна соответствовать по крайней мере величине энергии диссоциации в расчете на 1 атом агрегата, т. е. энергия взаимодействия одиночного атома с носителем должна быть больше на 40—80 кДж/моль. Характер взаимодействия металлических кристаллитов и окисных носителей обсуждается в одном нз следующих разделов, где делается такой вывод если исключены условия образования на поверхности раздела окисла металла, взаимодействие по своей природе является преимущественно вандерваальсовым. Повышенная энергия связи одиночного атома металла, по-видимому, может быть обусловлена [c.252]

Центральная часть потенциальной поверхности многоатомной нежесткой молекулы имеет несколько минимумов, соответствующих различным стационарным конфигурациям молекулы. Энергетически наиболее выгодный путь, соединяющий эти минимумы, определяет характер внутреннего вращения. Если в состав молекулы входят протонодонорные и протоноакцепторные группировки и в некоторых конформациях между ними возможно взаимодействие через атом водорода, то это сказывается на ряде физических и химических свойств молекулы, что позволяет говорить о существовании внутримолекулярной водородной связи. Энергией] внутримолекулярной связи называют обычно разность энергий этой конформации и какой-нибудь другой стабильной конформации, в которой возможность непосредственного взаимодействия между донорной и акцепторной группами отсутствует. В случаях, когда таких конформаций несколько, энергия внутримолекулярной связи зависит от выбора конечного состояния. Например, для молекулы салицилового альдегида существует три возможных значения энергии внутримолекулярной водородной связи в соответствии с выбором конфигураци конечного состояния [c.236]

Характер связи между противоизносным слоем и металлом определить очень сложно. По-видимому, он зависит от металла и химического строения вещества. Очевидно, возможна водородная связь, возникающая между функциональной группой поверхностно-активного вещества и металлом. Такой вид связи далеко не единственный. В целом эффективность противоизносных веществ будет определяться поверхностной энергией взаимодействия с металлом. Но отсюда вытекает важное обстоятельство. Большинство антиокислительных, антикоррозионных присадок, а также присадок, повышающих термическую стабильность топлив, могут оказаться эффективными в той или иной мере и как противоизносные присадки, поскольку все эти соединения обладают поверхностной активностью. Показано Г55], например, что смесь фенолов, играющая роль антиокислителя в топливе, при сравнительно низких температурах оказалась одновременно эффективной противоизносной присадкой для топлива Т-2, приближая его по этому показателю к топливу ТС-1 без присадки. В определенном температурном интервале роль противоизносных присадок в топливе выполняли такие антиокислители, как а-нафтол, М,Ы -ди-вгор-бутил-п-фенилендиа мин, 2,6-ди-т/7ег-бутилкрезол, п-оксиди-фениламин и др. Однако наиболее эффективны присадки, повышающие термическую стабильность топлив, поскольку они остаются работоспособными при сравнительно высоких температурах, что является важным условием для предотвращения или ограничения износа в трущейся паре. На практике это предположение хорошо подтверждается. Такие присадки, как высокомолекулярные алифатические амины и сополимеры эфиров метакриловой кислоты, улучшающие термическую стабильность топлив, оказа- [c.291]

Существование полярной формы окиси углерода с простой связью объясняется сильно электроотрицательным характером кислорода, а формы с тройной связью — увеличивающейся с числом связей энергией связи. В соответствии с этим следует ожидать, что обе формы обладают приблиаительно равными энергиями и что тем самым даются условия для волново-механического резонанса между ними (ср. стр. 326). [c.484]

В качестве основы для сравнения можно использовать изоэлектрон-ные соединения, т. е. простые структуры, содержащие одно и то же число электронов во внешней или валентной оболочке. Так, соединения, содержащие 14 электронов в незамкнутых оболочках, изоэлектронны с перекисью водорода в эту категорию входят такие молекулы, как Р.,, О , Н0 , Н,8 и СЮ. Приложение изоэлектронного принципа особенно подходит для элементов, находяпщхся рядом в периодической системе JM ндeлeeвa. В углеродных соединениях, которые могут быть сравнены с перекисью водорода, значение гибридных орбит в структуре является причиной значительных различий в энергии связи частичный 5-характер углеродных связей значительно повышает их прочность. Это заметно для этана, изоэлектронного углеродного производного для ацетилена, по формуле аналогичного перекиси водорода, сравнение оказывается более затруднительным, поскольку в ацетилене имеется --связь (а в перекиси водорода -однократная связь). Такое же возражение можно выдвинуть и при попытках поисков параллели с дифтордиазином N,JF., [94] или его водородным аналогом Н. Ы., (пока еш,е не обнаруженнь1м). В литературе [c.287]

К сожалению, возможности предсказания характера и энергии связи в настоящее время весьма ограничены. Поэтому для предсказания экстрагируемости используются качественные соображения о химическом механизме экстракции. Так, В. И. Кузнецову с помощью представлений о хорошей экстрагируемости слабозаряженных негидрофильных комплексов удалось [4] подобрать растворители для разделения значительного количества соединений. Однако [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология