Электролиты скорости ионов

Си, так как рассматривается катод гый -процесс). Таким образом, градиент концентрации, определяющий скорость диффузии, равен (с о—Ск)/б. Наконец, в этой теории принимается, что концентрации и активности совпадают (хотя это предположение и не делалось ее авторами, поскольку в те годы еще не существовало понятия активности) и что числа нерепоса не зависят от состава раствора. Последнее допущение оправдывается лищь в случае растворов, содержащих бинарный электролит, подвижности ионов которого почти одинаковы. Основные положения теории диффузионного перенапряжения Нернста—Бруннера целесообразно рассмотреть поэтому на примере системы [c.304]

Любая электрохимическая цепь в принципе может служить источником электрического тока. При соединении электродов через проводник первого рода электроны начинают двигаться от отрицательного полюса (анода) к положительному (катоду). Одновременно на фазовых границах электрод — электролит, обладающих ионной проводимостью, происходят электрохимические реакции, энергия которых и служит источником электрического тока, протекающего во внешней цепи. Системы с малой электрической емкостью, малой скоростью и необратимостью химических реакций не могут быть практически использованы для получения электрического тока лишь немногие цепи служат химическим источником электрической энергии. [c.481]

Находящийся в электролите гидратированный ион металла достигает катода под влиянием электрического поля, образовавшегося между электродами, а также в результате диффузии и конвекции. У катода ион лроникает в диффузионный слой, в котором скорость перемещения определяется снижением концентрации, Электрические силы поля в диффузионном слое еще недостаточны для того, чтобы освободить ион металла от его гидратной оболочки. Происходит выпрямление диполя слабо связанной молекулы Н2О. Ион металла пересекает диффузионную часть двойного слоя и переходит в наружный покров неподвижного двойного слоя. Электрические силы поля в двойном слое составляют около 10 в см. При таких высоких электрических силах поля ион металла лишается своей гидратной оболочки. Оторванные диполи Н2О становятся составными частями двойного слоя (см. рис, 7). [c.23]

Для ионов данного вида скорость их движения может быть определена следующим путем. При наложении электрического поля на электролит на ионы действует сила к, направление которой взаимно противоположно для анионов и катионов. Сопротивление действию этой силы пропорционально скорости движения ионов ш. Суммарная сила, действующая на ион, равна разности к—к т, где к — коэффициент пропорциональности. [c.367]

Выход по току натрия на свинцовом катоде определяется соотнощением скоростей разряда ионов натрия из расплава хлорида натрия и растворения атомов натрия из свинцового катода в расплавленном электролите. Скорость растворения натрия возрастает с ростом поверхностной концентрации натрия в свинцовом катоде, а последняя в свою очередь, тем меньше, чем меньше толщина катода и чем интенсивнее его перемешивание. [c.217]

Никелевый сульфаминовокислый электролит, содержащий ионы хлора, почти не подвергается гидролизу при температуре 50— 60° С и pH 3,5 при температуре электролита 80° С скорость гидролиза составляет 7—8%, Сульфаминовокислые электролиты мало гидролизуются и могут длительное время находиться в эксплуатации. [c.75]

Возникновение разности потенциалов металл — электролит на ионно-металлическом электроде основано на переходе катионов из металла в электролит или в обратном направлении. Скорости прямого и обратного перехода в общем случае неодинаковы. Они зависят от величины разности потенциалов металл — электролит, а значит, и от замеряемого электродного потенциала. [c.45]

Причину этого явления, очевидно, следует искать в скорости диффузии и концентрации диффундирующих частиц, если принять, что активная поверхность медного электрода в области предельного тока примерно соответствует его геометрической величине. В литературе отсутствуют данные о величине коэффициентов диффузии комплексных анионов меди в цианистом электролите. Для иона Си(СК)з можно рассчитать коэффициент диффузии, используя приведенную величину эквивалентной проводимости при бесконечном разбавлении. Коэффициент диффузии этого иона, рассчитанный по уравнению [223] [c.53]

Наличие в электролите других ионов также будет влиять на скорость восстановления их в связи с изменением состояния ионов в электролите, в частности с изменением степени их гидратации. Влияние гидратации на скорость восстановления ионов было отмечено во многих работах [29]. [c.190]

Следовательно, для повышения скорости осаждения металлов, должны быть созданы условия, при которых значительно возрастает ток пассивирования и предельный ток. При этом должен быть сохранен высокий выход металла по току, а качество покрытия должно удовлетворять требованиям производства. До сих пор эти задачи решались в основном путем повышения в электролите концентрации ионов осаждающегося металла и температуры вапны, а также путем введения в электролиты различных соединений, например анодных депассиваторов. [c.171]

В первую очередь необходимо учитывать реакцию восстановления растворенного в электролите молекулярного кислорода. Благодаря малой растворимости кислорода в электролите скорость этой реакции быстро достигает предельного тока диффузии кислорода к поверхности катодных участков, причем скорость восстановления обычно невелика. Поэтому во время главного периода цементации ею можно пренебречь. Но, когда концентрация восстанавливающихся ионов становится очень малой, а поляризация анодного металла еще невелика, значительная часть растворяющегося металла идет на компенсацию реакцип восстановления кислорода. Если же к концу процесса происходит пассивация вытесняющего металла или резкое уменьшение анодных участков, приводящее к очень сильной поляризуемости анодного процесса, то может не только прекратиться катодное восстановление ионов металла, но и начаться анодное растворение осевшего ранее мета.тла. [c.382]

Механизм коррозии металла в почве определяется термодинамической вероятностью процесса. В почве, которую можно рассматривать как гетерогенный электролит, скорость коррозионного процесса по катодным и анодным реакциям, т, е. электрохимической коррозии, во много раз больше, чем химической. Поэтому принято считать, что почвенная коррозия протекает по механизму электрохимической коррозии, химическая коррозия в почвах практически отсутствует. Исходя из этого положения, явления, лежащие в основе почвенной коррозии, можно объяснить с позиций теории коррозии металлов в электролитах [2]. Известно, что разные металлы в различной степени подвержены коррозии. Чем легче совершается переход дтомов металла в ионы тем больше выделяется свободной энергии и тем менее коррозионностоек данный металл. Мерой этой энергии является значение нормального потенциала. [c.11]

Заслуживают внимания и другие явления, имеющие отношение к диффузии, хотя они и влияют на работу аккумуляторов лишь в очень малой степени. Электрический эндоосмос через пористые сепараторы, несомненно, имеет место как при заряде, так и при разряде. Он, однако, не происходит внутри пористых частей пластин потому, что активный материал пластин является проводником электричества и, следовательно, разности потенциалов будут незначительны, несмотря на различие в концентрации электролита в порах пластин и вне их. Здесь мы имеем э. д. с. в месте контакта двух жидкостей различных концентраций. Она является следствием неодинаковой скорости ионов, более быстро движутся водородные ионы, переносящие с собой положительные заряды. Ввиду того, что при разряде электролит истощается в порах как положительных, так и отрицательных пластин, потенциалы в контакте двух жидкостей будут у обеих пластин почти равны по величине и противоположны по знаку, а следовательно, их общий эффект будет ничтожен. [c.251]

Таким образом, ионы, несущие одинаковый заряд, расположены друг от друга дальше, чем разноименные, вследствие чего в рассматриваемой системе силы притяжения превалируют над силами отталкивания. С повышением концентрации раствора ионы будут находиться ближе друг к другу и сила взаимодействия их будет усиливаться. Вследствие этого при пропускании электрического тока через сильный электролит все ионы подвергаются электростатическому торможению и тем в большей степени, чем выше концентрация электролита, что приводит к уменьшению скорости движения ионов. При уменьшении концентрации электро- [c.170]

Для уменьшения скорости процесса восстановления продуктов окисления очень важно иметь катоды с малой активной поверхностью. Площадь катодов должна быть примерно в 10 раз меньше площади анодов. Процесс осуществляют при анодной плотности тока 70—100 А/м . На выход перманганата калия сильно влияет соотношение в электролите между ионами манганата, перманганата и КОН. Процесс осуществляют при температуре a 60° . Полученный после окисления перманганат калия остается в растворе. После электролиза перманганат калия выделяют из электролита кристаллизацией. [c.155]

Для раствора ZnS это равносильно тому, что электролит осаждается ионными парами. Тогда скорость осаждения должна быть пропорциональна концентрации ионных пар и поверхности кристаллов. Концентрация ионных пар по основному закону химической кинетики пропорциональна произведению концентраций ионов, так что [c.91]

Рядом авторов предложен способ выявления р—п-переходов, в основе которого лежит осаждение некоторых благородных металлов на кремнии при химической обработке его поверхности растворами солей этих металлов. Как было уже отмечено в главе УП1, на поверхности кремниевого электрода в отсутствие внещнего тока протекают противоположно направленные сопряженные электрохимические реакции. На анодных микроучастках поверхности, как правило, происходит переход кремния в раствор в виде комплексных ионов, на катодных — выделение водорода или восстановление окислителя. Если в электролите присутствуют ионы меди, серебра, золота и т. д., то на катодных участках эти металлы выделяются в свободном состоянии. Полный катодный ток всегда равен полному анодному току, так что на каждый грамм-эквивалент растворенного кремния приходится грамм-эквивалент осажденного металла. Скорость осаждения металла на катодных микроучастках кремния можно контролировать, ре- [c.174]

Наличие в электролите других ионов также будет влиять на скорость их восстановления в связи с изменением состояния ионов в электролите, в частности с изменением степени их гидратации. Влияние гидратации на скорость восстановления ионов было отмечено во многих работах [28]. Кроме перечисленных точек зрения, существуют и другие представления, объясняющие влияние чужеродных анионов на протекание электродных процессов [29]. [c.15]

Имея выражения для скоростей ионов, можно составить уравнение для плотности тока. Для этого представим себе, что электролит (например, СН3СООН) находится в цилиндрической трубке с поперечным сечением, равным 1 см . Количество электричества, проходящее через это сечение, равно сумме зарядов катионов и анионов, двигающихся в противоположных направлениях. Если концентрация электролита в молях на 1 л равна с, то концентрация ионов каждого знака в 1 см составит са/1000. Очевидно, за 1 с через сечение трубки пройдут все катионы, которые находились в объеме цилиндра с образующей, равной v+, а анионы— в другом цилиндре с образующей, равной v-. Таким образом, количество перенесенных катионов (в молях) составит и+са/1000 и анионов и са/1000. [c.194]

При разряде малыми плотностями тока наблюдается образование пересыщенных по цинкату растворов, которые являются нестабильными и распадаются с образованием оксида цинка с нарушенной кристаллической решеткой (так называемое старение раствора ). Такой оксид цинка обладает электронной проводимостью, что приводит к внутренним межэлектродным замыканиям. Для снижения скорости старения в электролит вводят ионы SiOз или Li+. [c.65]

Ионный обмен в неводных растворителях имеет свои особенности и связан с соблюдением ряда условий. Прежде всего, необходимо, чтобы электролит растворялся в органическом растворителе и хотя бы частично диссоциировал на ионы [10, 11]. Формиат натрия практически не растворяется в безводном этилацетате, но с увеличением количества растворяемого в этилацетате многоатомного спирта растворимость формиата натрия возрастает. Кроме того, этил ацетатный раствор многоатомного спирта (после экстракции) содержит до 6% воды, которая также увеличивает растворимость формиата натрия [12]. Добавление водного компонента к органическому растворителю значительно увеличивает скорость ионного обмена [13], которая зависит также от набухаемости ионита в растворителе. В более полярных растворителях ионит набухает сильнее. Поэтому, как правило, набухаемость и скорость ионного обмена в неводных растворителях ниже, чем в воде [13, 14]. Из испытанных смол исключение составляет амберлит ШС-50. Его объем в набухшем состоянии в этилацетате — 2,28 мл г, а в воде — 1,45 мл1г это можно объяснить сродством органических структурных групп ионита к молекулам растворителя [13, 14]. [c.264]

При изотахофорезе (iso — равный, ta ho — скорость) [47, 48], также обладающем высокой разрешающей способностью, разделяемую белковую смесь вводят в специальный электролит, содержащий ионы с более высокой подвижностью (лидирующие) и ионы с меньшей подвижностью (терминирующие), чем подвижность ионов белка при равных скоростях перемещения. При добавлении специфических промежуточных ионов, поддерживающих интервал , разделяются белки с очень близкими подвижностями. Препаративное разделение белков проводят большей частью в колонках с полиакриламидным гелем при применении амфолитов в качестве буферных и поддерживающих интервал веществ, причем разделенные компонент- элюируются из колонки с помощью подходящей системы. [c.351]

В гальванотехнике -настойчиво решается задача интенсификации процессов электроосаждения металлов. Исследования направлены по пути создания таких условий, при которых значительно возрастает ток пассивирования и предельный ток. При этом стремятся сохранить достаточно высокий выход металла по току. Эти задачи решаются в основном повышением в электролите концентрации ионов осаждающегося металла и температуры ваины, а также введением в электролиты различных соединений, например анодных депассиваторов. В ряде процессов на скорость осаждения металлов и на улучшение-защитных свойств покрытий существенно влияет реверсирова- [c.136]

В способе, предложенном Айлером, используются три камеры. Раствор серной кислоты циркулирует вокруг свинцового анода в анодной камере. В катодной камере, в которой производится гидроксид натрия, щелочь циркулирует вокруг катода, сделанного из стали. Камеры располагаются с противоположных сторон двух параллельных, близко расположенных катионообменных мембран, между которыми раствор, используемый в данном способе, быстро циркулирует при температуре 60—90°С. Такой раствор представляет собой золь кремнезема, содержащий приблизительно 0,05 н. Ыа2804, добавляемого в качестве проводящего или дополнительного электролита. Раствор силиката натрия добавляется во в/ходящий поток с целью повышения pH до 9,5. Плотность потока и скорость его течения регулируются таким образом, чтобы на выходе потока из ячейки значение pH не было ниже 8. Выделяемый в свободном состоя-, НИН кремнезем осаждается на частицах кремнезема, которые таким образом растут до желаемого размера. С помощью такого способа можно непосредственно приготовлять 25 %-ный золь кремнезема с частицами размером 15 нм. После этого электролит удаляется ионным обменом, устанавливается значение pH, необходимое для оптимальной устойчивости золя, и золь концентрируется до содержания 30—50 % 8102. [c.450]

Для объяснения электропроводности принимают, что в растворах электролитов присутствуют заряженные частицы — электролитические ионы, благодаря передвижению которых от одного электрода к другому и совершается перенос тока через электролит. Передвижение ионов в растворе можно доказать изменением концентраций, которое наблюдается в тех случаях, когда скорости движения ионов с противоположными зарядами (из которых состоит электролит) неодинаковы, что почти всегда имеет место в действительности. Кронке изменения концентраций, на электродах совершаются химические реакции вследствие того, что на них происходит разрядка ионов. Об этом прйцессе уже было сказано при рассмотрении электролиза воды. [c.86]

С. в р-рах полиэлектролитов осложняется зарядовыми эффекталш I и II родов. Эффект I рода возникает из-за различия скоростей С. ионизованных макромолекул и их противоионов и всегда приводит к уменьшению. 9. Полиэлектролитное набухание может приводить к искажению формы седиментационной границы этот эффект родствен автосжатию (см. ниже) и вызван тем, что ионная сила убывает при переходе от области плато к периферии границы. Поэтому в области меньшей концентрации диффузия, всегда сопровождающая С., практически не происходит из-за сильного набухания. Наблюдается также искажение концентрационной зависимости 8 (с) — падение 8 при уменьшении с ниже нек-рого значения. Если для подавления эффектов I рода в р-р добавляют электролит, различные ионы к-рого характеризуются разными скоростями С., возникают эффекты II рода. [c.199]

Путем периодического обрызгивания металлов электролитами воспроизводят условия береговых районов, где конструкции работают в непосредственной близости от моря или реки и подвергаются систематическому воздействию электролита, а также условия работы оборудования и приборов, расположенных на палубах кораблей или в других местах, доступных для попадания брызг. Периодическое обрызгивание различными электролитами способствует ускорению процессов коррозии, особенно если электролит содержит ионы хлора. Ускорение в этом случае достигается, как и при периодическом смачивании, за счет создания на металле тонкого слоя электролита, в котором катодные процессы развиваются с большей скоростью, чем при погружении в электролит. Отличие этого испытания от испытания при периодическом погружении заключается главным обра- [c.50]

Степевь диссоциации. Выражение для степени диссоциации, которое будет использовано в дальнейшем, основано на определении зависимости эквивалентной электропроводности раствора от скоростей ионов. На стр. 86 было показано, что скорость нона при бесконечном разбавлении под действием градиента потенциала в 1 в см равняется X /F, причем этот вывод был основан на предположении, что электролит полностью диссоциирован. Рассмотрение этого вывода показывает, что он применим к растворам любой концентрации единственное отличие состоит в том, что если электролит не полностью диссоциирован, то это следует учесть при вычислении истинной ионной концентрации. Если представляет собой истинную степень диссоциации, а с —суммарную (стехиометрическую) концентрацию электролита, то для определения количества электричества, переносимого ионами, следует использовать ионную концентрацию, равную ас эквuв л. Однако при вычислении эквивалентной электропроводности до сих пор пользуются, как и прежде, общей концентрацией с. В результате этого изменения уравнение (19) на стр. 87 примет следующий вид [c.126]

Экспериментально установлена лин-ейная зависимость между логарифмом скорости деформации и обратной абсолютной температурой, что позволяет определить кажущуюся энергию активации, которая оказывается равной около 21 кДж/моль [452]. Это значение типично для диффузии в водных растворах электролитов. Исследования [452] скорости распространения трещины в сплаве Ti — 8% Al—1% Mo— 1% V при Е = —500 мВ в 1 М растворе НС1 в смеси воды с этиленгликолем показали, что растрескивание замедляется при увеличении вязкости раствора. В двойных логарифмических координатах эта зависимость линейна. При изучении коррозионного растрескивания а-сплава титана с кислородом в 3%-ном водном растворе Na l и в 1%-ном растворе НС1 в метаноле установлено, что в растворах с одинаковой вязкостью скорость развития трещины возрастала с увеличением скорости деформации. Эти данные показывают также, что фактор, определяющий скорость распространения трещины, — диффузия реагентов в электролите. Далее, установлено, что скорость растрескивания возрастает при увеличении концентрации галогенидов. Поэтому полагают, что диффузия с переносом в электролите галогенид-ионов определяет скорость распространения трещин [452]. [c.176]

Скорость электрохимической коррозии существенно зависит от концентрации деполяризатора в электролите (Н+-ионов, кислорода и др.). Уменьшение содержания деполяризатора в электролите в ряде случаев является эффективным методам понижения скорости коррозии металла. Примером такой обработки коррозионной среды является обескислороживание или деаэрация воды — удален1ие кислорода вместе с воздухом различными методами (при коррозии с кислородной деполяризацией) или нейтрализация кислых сред (при коррозии с водородной деполяризацией). [c.81]

Мы привели эти данные для того, чтобы проиллюстрировать трудность решения вопроса об объеме активированного комплекса, включающего катализатор — сильный электролит, при рассмотрении ионных реакций. Приведенные примеры свидетельствуют о сложности и нолной невыясненности вопроса о влиянии давления на скорость ионных реакций. В то же время можно предвидеть, что именно изучение этого вопроса способно пролить свет на механизм ионных реакций. В частности, изу- [c.130]

Как выяснено многочисленными исследованиями, процессы электроосаждения металлов на твердых металлических электродах являются одними из наиболее сложных электрохимических реакций. Они, как правило, протекают через несколько стадий, включающих процессы диффузии, адсорбции, химической реакции, разряда и кристаллизации участвующих в электрохимическом процессе частиц. Соотно-щение скоростей этих стадий определяет кинетику процесса как катодного осаждения, так и анодного растворения металла. Электроосаждение металлов из водных растворов также обычно сопровождается протеканием параллельной реакции выделения водорода, участием в реакции других частиц, находящихся в электролите, примесей ионов металлов, органических соединений, вводимых для регулирования качества осадков. В результате протекания реакции происходят изменения состава раствора у поверхности электрода и изменения состояния поверхности, что особенно сильно проявляется в первые моменты электролиза после включения тока. Несомненно, что все предшествующие электрокристаллизации металла стадии влияют на нее и, таким образом, определяют структуру, физико-механические и химические свойства электроосажденного металла. [c.4]

Этот метод основан на измерении скорости движения ионов, определяемой по перемещению границы двух растворов при прохождении тока. Принцип метода может быть рассмотрен с помощью схемы, представленной на рис. 68. В трубке имеются два слоя растворов электролитов МХ и М Х, образующих отчет-дивую границу, которая при прохождении тока перемещается со скоростью, равной скорости движения ионов. Электролит М Х является индикаторным. Для того, чтобы во время прохождения тока между растворами сохранялась отчетливая граница, прежде всего необходимо, чтобы скорость индикаторного иона М была меньше скорости иона М, а плотность верхнего раствора Меньше плотности нижнего. Этим руководствуются при выборе инднкатбрного электролита. Если ионы М и М отличаются по Окраске или показателю преломления, то положение границы можйо определить визуально или рефрактометрически. Вычисление числа переноса производится следующим образом. При прохождении через систему 1 ф электричества через каждый квадратный сантиметр сечения трубки должно пройти в направ- [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология