Винилацетат разбавителей

При уменьшении содержания хорошего растворителя лиофильность дисперсии снижается и образуются дисперсии переходного типа, занимающие среднее положение между лиофильными и лиофобными. При определенных соотношениях хорошего и плохого растворителей могут быть получены устойчивые органодисперсии, которые предназначены для покрытий, формируемых при высокой температуре, причем их вязкость значительно ниже вязкости растворов того же полимера, Это позволяет изготовлять на основе органодисперсий лакокрасочные материалы с повышенным содержанием нелетучих веществ. На рис. 17 показано изменение вязкости составов на основе сополимера винилхлорида с винилацетатом в зависимости от содержания разбавителя. При содержании [c.82]

Таким образом, это распределение независимо как от молекулярной массы полимера, так и от параметра взаимодействия полимер—разбавитель его можно приблизительно рассматривать как постоянную величину при низких концентрациях мономера.- Мономер преимущественно распределяется в полимерной фазе, если его параметр растворимости существенно отличается от такового для разбавителя (большие значения Хт. d) или близок к параметру растворимости полимера (малые значения Хт. р)-Экспериментальные исследования в алифатических углеводородах дали для метилметакрилата значения ф-/ф I и 2 для винилацетата (см. стр. 199). [c.146]

Наиболее весомым аргументом, свидетельствующим в пользу того, что полимеризация протекает в объеме частиц, является прямое измерение степени набухания заранее полученных частиц полимера, диспергированных в содержащих мономер алифатических углеводородах, при условиях, соответствующих реальным условиям дисперсионной полимеризации [89] (табл. IV.10). Такие исследования показывают, что метилметакрилат при низких и средних концентрациях распределяется между частицами поли-, метилметакрилата и алифатическими углеводородными разбавителями в приблизительно одинаковых концентрациях. Близкие к единице значения для коэффициента распределения получены также из кинетических данных [1]. Сходные результаты установлены при исследованиях родственных систем [60]. Для винилацетата распределение сдвигается в сторону фазы полимера (приблизительно в отношении 2 1). Схожие результаты установлены и для других мономеров, включая акрилонитрил. Согласно экспериментальным данным, распределение мономера не зависит от размера частиц, как это и предсказывается теорией растворов полимеров (стр. 147). Близкие значения для исследуемых величин установлены в измерениях с использованием полимера в блоке, если время наблюдения было достаточным для достижения равновесного состояния. Степень поглощения мономера частицами в этих системах (—10%), когда мономер растворен в непрерывной фазе, много меньше таковой при водноэмульсионной полимеризации. В последнем случае концентрация мономера в частицах полимера может достигать 60—70%, если водная фаза насыщена мономером, мало растворимым в воде [28]. [c.199]

Для выяснения кинетики дисперсионной полимеризации использовали два типа мономеров. В качестве первых выступали метилметакрилат и винилацетат, образующие полностью растворимый в своем мономере полимер. Соответственно, поскольку их растворяли в алифатическом углеводородном разбавителе (в котором полимеры, конечно, нерастворимы), общая растворимость полимера в смеси разбавителя убывала по мере расходования мономера в процессе полимеризации. Второй тип мономеров представляли акрилонитрил и винилхлорид, образующие нерастворимые в своем мономере полимеры, так что растворяющая способность смеси разбавителя и мономера оставалась существенно постоянной в течение полимеризационного процесса. [c.208]

Полученные при исследовании дисперсионной полимеризации винилацетата данные хорошо соответствуют предположению о приблизительно постоянном значении коэффициента распределения мономера между диспергированным полимером и разбавителем, равным 2. Другие экспериментальные характеристики, такие, как молекулярная масса, которая позволяет оценить значения константы передачи цепи = 8,4-10 и эффективности инициатора / = 0,43, соответствующие литературным данным [102, 103], и температурный коэффициент, также отвечают описанной выше модели. [c.211]

Акрилонитрил. Менее обширные данные по кинетике дисперсионной полимеризации акрилонитрила [104] показали некоторое отличие его поведения от поведения винилацетата или метилметакрилата. Для любого данного значения начальной концентрации мономера, поведение процесса в начале реакции отвечает уравнению (IV.74) (специальный случай а, V — малы), т. е. скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации образовавшегося полимера. Однако для более широкого круга начальных значений концентрации мономера, процесс полимеризации развивается в соответствии с уравнением (IV.75) (специальный случай а — велико), согласно которому скорость конверсии обратно пропорциональна корню квадратному из начальной концентрации мономера. Эти результаты могут быть объяснены в предположении преимущественного распределения мономера в полимерной фазе по мере образования частиц. Вначале количество мономера в частицах полимера ограничено количеством образовавшегося полимера и скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации полимера [уравнение (IV.74)]. Однако по достижении определенной глубины конверсии, количество мономера в разбавителе очень мало и объемная доля частиц ограничена только общим содержанием мономера, что обусловливает кинетическое поведение, соответствующее уравнению (IV.75). На эти эффекты накладывается, конечно, ускорение процесса, обусловленное гель-эффектом, величина которого сравнима с ускорением, возникающим при полимеризации метилметакрилата. [c.211]

В дисперсионной полимеризации может быть использован любой метод, приводящий к полимеру, нерастворимому в непрерывной фазе. Наиболее широко применяли свободно-радикальную полимеризацию и большинство из обычно используемых мономеров, таких, как винилацетат и метилметакрилат, смешивающиеся во всех отношениях с алифатическим разбавителем, позволяют [c.226]

В противоположность метилметакрилату, винилацетату и акрилонитрилу дисперсионная полимеризация винилхлорида (а также винилиденхлорида) протекает исключительно как полимеризация в растворе алифатических разбавителей (см. стр. 208), Образующийся полимер осаждается, так что дальнейшая полимеризация внутри частиц не происходит. Следовательно, необходимо обеспечивать в ходе полимеризации непрерывное прибавление предшественника привитого стабилизатора, так как образующийся привитой сополимер либо оказывается погребенным под слоем полимера, нарастающим на первично образовавшихся частицах полимера, или же расходуется на формирование новых частиц посева. [c.238]

Полимеризация в р-ре — также распространенный метод получения П. э. Полимеры, полученные по этому методу, более однородны по мол. массе и менее разветвлены по сравнению с П. э., синтезированными в массе, эмульсии или суспензии, причем эти преимущества проявляются тем отчетливее, чем ниже степень превращения. Природа растворителя существенно влияет на скорость инициирования, структуру и мол. массу полимера. Если растворитель служит просто разбавителем, то с повышением степени превращения из-за уменьшения концентрации мономера мол. масса полимера снижается. Однако вследствие высокой реакционной способности макрорадикалов В. э многие растворители при полимеризации этих мономеров являются активными агентами передачи цепи, напр, в хлор- и бромсодержащих растворителях образуются полимеры низкой мол. массы. В пром-сти винилацетат и др. мономеры часто полимеризуют в метаноле, в к-ром растворяются мономер и образующийся полимер. [c.207]

Хорошего качества полимеры можно получить, проводя полимеризацию в растворителях. Полимеризация винилацетата в растворах проводится обычно в аппаратах, снабженных мешалками и обратными холодильниками. При полимеризации в растворе молекулярный вес получаемого полимера зависит как от указанных выше факторов, так и от концентрации мономера в растворителе. Применение растворителей и разбавителей понижает степень полимеризации. [c.349]

Для изготовления этих покрытий используются в основном сополимеры хлористого винила и винилацетата, содержащие от 5 до 40% винилацетата. От содержания винилацетата в сополимере и степени полимеризации (или молекулярного веса) сополимера зависят жесткость, прочность и химическая стойкость нанесенного покрытия. В большинстве случаев удовлетворительными свойствами обладают сополимеры среднего молекулярного веса, содержащие около 15% винилацетата. Сополимеры с меньшим молекулярным весом и более высоким содержанием ацетата используются в том случае, когда желательно, чтобы раствор имел низкую вязкость или был более стабильным по отношению к разбавителям. Покрытия получаются соответственно менее жесткими и прочными и больше подвержены химическим воздействиям. [c.407]

Самыми распространенными растворителями для сополимеров хлористого винила и винилацетата являются кетоны — ацетон, метилэтилкетон и метилизобутилкетон. Сополимеры заметно растворимы в некоторых алкилацетатах, нитропарафинах и хлорированных з тлеводородах. Но наилучшими растворителями являются кетоны, способные растворять большие количества сополимера. Растворы имеют низкую вязкость, стабильны при хранении и не разрушаются при добавлении больших объемов разбавителей. Кетоны не обладают корродирующим действием и относительно нетоксичны. Хлорированные углеводороды используются в специальных [c.407]

Из других виниловых производных можно назвать винилпирролидон. Мономер используется как смешивающийся с водой активный разбавитель (особенно при радиационном отверждении), а его гомополимер и сополимер с винилацетатом предложено применять в активируемых водой клеях-расплавах для герметизации тары, получения липких лент и т. п. [c.22]

Сополимеры винилхлорида с винилацетатом хорошо растворяются в сложных эфирах, кетонах, хлорированных углеводородах ароматические углеводороды могут быть использованы в летучей части лакокрасочных материалов в качестве разбавителей. Спирты и алифатические углеводороды не растворяют эти сополимеры и вызывают высаживание их из раствора. Концентрированные растворы сополимеров склонны к гелеобразованию, особенно в условия хранения при низких температурах. [c.231]

Рис. 17. Зависимость вязкости органодисперсий сополимера винилхлорида с винилацетатом от содержания разбавителя — гептана в его смеси с бутил-ацетатом.

При нанесении эмали на основе сополимера винилхлорида с винилацетатом методом окунания в присутствии быстро летучих растворителей и разбавителей слой эмали быстро становится тиксотропным, что предотвращает образование натеков краски и способствует повышению толщины наносимого слоя. Эмаль жидкой консистенции, нагретая при нанесении, после охлаждения на окрашиваемом изделии быстро переходит в тиксотропное состояние. [c.359]

По мере возрастания вязкости среды возможность встречи макрорадикалов своими реакционноспособными концами становится все меньше и меньше, вследствие чего падает вероятность обрыва путем рекомбинации. Как показывают расчеты, для полимеризации винилацетата в отсутствие растворителей или разбавителей скорость обрыва при рекомбинации после реагирования 65—70% мономера примерно в 100 раз меньше, чем при 20%. Благодаря этому падению скорости резко возрастает время жизни радикалов, которое при степени превращения мономера, равной 80%, достигает 30 сек. Если прервать полимеризацию хлоропрена при помощи охлаждения, то макрорадикалы долго не исчезают из реакционной массы (С. С. Медведев) более того, после длительной выдержки при пониженной температуре и вторичного нагревания реакционной массы до первоначальной температуры полимеризация возобновляется с прежней скоростью. [c.51]

При известных условиях, воздействуя ацетиленом на уксусную кислоту, получают прозрачную, как вода, жидкость — это мономерный винилацетат с формулой СНг = СН ОСОСНз, кипящий при температуре 72° С. Под воздействием тепла и света, особенно в присутствии катализаторов, мономерный винилацетат превращается в полимер — поливинилацетат, представляющий собой термопласт. Реакцию превращения можно также осуществить без растворителей и разбавителей путем блок-полимеризации. Тогда получают твердые прозрачные, бесцветные смолы. При полимеризации в растворителе получают растворы смол. Третий способ — эмульсионный — предусматривает полимеризацию в присутствии воды и эмульгаторов, причем полу даются дисперсии смолы, сходные с латексом. [c.276]

Наконец, уравнение (44) дает количественное объяснение заметному ингибитированию полимеризации нереакционноспособного моно-л(ера небольшими количествами реакционноспособного. На рис. 20 показаны экспериментально полученные и вычисленные результаты для системы стирол—винилацетат [149 (. Качественно эти результаты очевидны из табл. 9. Полимеризующийся винилацетат быстро реагирует даже со. следами стирола к = 370000), но по отношению к образующемуся при этом радикалу стирола винилацетат является почти инертным разбавителем к = 4,3). [c.154]

Отечественные котельные топлива, хотя по качеству примерно соответствуют зарубежным аналогам, однако недостаточно полно удовлетворяют потребностям по целому ряду показателей содержанию серы и механических примесей, зольности и температуре застывания высокопарафинистых мазутов. Отечественные котельные топлива по сравнению с зарубежными содержат значительное количество разбавителей — ценных дизельных фракций, что обусловливается нехваткой мощностей висбрекинга, с одной стороны, и отсутствием депрессорных присадок — с другой. Во ВНИИ НП разработаны и испытаны весьма эффективные деирессорные присадки к мазутам на основе сополимеров этилена и винилацетата двух марок ВЭС-407 и ВЭС-488. Однако до настоящего времени их промышленное производство не организовано. Нашей промышленностью в недостаточных количествах (примерно на одну треть от потребности) производятся такие исключительно нужные для повышения качества котельных топлив присадки, как детергентно-диспергирующие (ВНИИ НП-102 для флотских мазутов), многофункциональные (ВНИИ НП-106 М для высокосернистых котельных топлив), антикоррозионные (Полифен) и др. [c.83]

Как явствует нз диаграммы растворимости сополимера винилхлорида с винилацетатом в смеси метилэтилкетон —толуол (рис. 15), существует переходная зона между растворами и расслаивающимися системами. В этой зоне составы обладают тиксотропными свойствами, что используется для нанесения лакокрасочного материала толстым слоем путем окунания. Однако такие составы прн хранении нестабильны и переходят в прочные необратимые гели, особенно прн низких температурах. Если использовать в качестве разбавителей не ароматические углеводороды, имеющие достаточно высокое сродство к сополимеру, а алифатические растворители, например гептан или бензин, можно получить достаточно стабильные тиксотропные составы. Такие составы представляют собой лиофилизованные органодиспер- [c.81]

Как и в случае метилметакрилата, дисперсионную полимеризацию винилацетата можно вести либо одностадийным методом, при котором все реагенты загружаются в начале процесса, либо методом с подпиткой, следующей за стадией затравки. В последнем случае опять-таки желательно разбавлять вводимую смесь реагентов возвратным потоком конденсата. В общем случае для обес- печения удовлетворительных скоростей полимеризации и нужной молекулярной массы полимера используют алифатические углеводородные разбавители с температурой кипения в интервале 50—70 °С и низкотемпературный инициатор, такой, как изопро-пилпероксидикарбонат. [c.236]

Термопласты — основа разных быстросохнущих лаков (лаков, высыхающих только вследствие испарения разбавителей), образующих твердые пленки. Отсюда вытекает их относительно большая устойчивость к плесневению. Самые устойчивые смолы — инденовые и кумароновые, а также хлорированный каучук [65], для которых характерно образование твердых пленок, отличающихся малой проницаемостью и большой изоляционной способностью. О сопротивляемости виниловой смолы нет единого мнения. Недей [73] утверждает, что из виниловых смол полистирол и его сополимеры (нанример, с бутадиеном), виниловые сополимеры (сополимер винилхлорида с винилацетатом, сополимер винилхлорида с винилмалеатом), поливинилацетали и акриловые смолы значительно устойчивее к микроорганизмам, чем поли-винилацетат. Причиной этого является малая водостойкость поли-винилацетата. Ритчи [82] считает полистирол и поливинилхлорид устойчивыми смолами, а поливинилацетат — неустойчивой. Майер и Шмидт [66] в результате опытов установили, что поливинилацетат более устойчив, чем полистирол. Разногласия эти можно объяснить различием в методиках испытания (особенно применением различных испытываемых культур) и различным происхождением смолы. [c.150]

Наиболее часто необрастающие краски готовят па основе перхлорвиниловой смолы, сополимера вп-нилхлорида с винилацетатом, хлоркаучука, полиизо-бутилена, политрибутилоловометакрилата. Скорость выщелачиБг.ния яда из красок можно регулировать добавлением канифоли, к-рая постепеппо растворяется в морской воде, имеющей слабощелочную реакцию (pH 8,1). Растворителями и разбавителями для таких красок служат ксилол, сольвент-нафта, ацетон, бутилацетат н др. [c.182]

Эти липофильные гели, известные под названием меркогель ОН Mer kogвl)i получают сополимеризацией винилацетата и дивинилового эфира бутандиола-1,4 или дивиниловых эфиров дикарбоновых кислот /19/. Образцы с пределом ситового исключения вплоть до 5000 являются однородными сшитыми полимерами гели с большими порами получают полимеризацией в присутствии инертного разбавителя. Даже гели с высоким пределом ситового исключения значительно набухают Б органических растворителях, и это может быть причиной линейного характера зависимости логарифма молекулярного веса от объема элюирования (рис. 5.10). Набухшие гели становятся жесткими, и их можно использовать для заполнения колонок, работающих как под давлением, так и без него. [c.123]

Вторую группу составляют краски, применяемые для остальных способов печатания. В составе этих красок содержатся растворители, чаще всего метилциклогексанон или метил-этилкетон. Для быстрозакрепляющихся красок в качестве разбавителя пригоден и ацетон. К реже применяемым растворителям относятся тетрагидрофурфуриловый спирт и диэтиловый эфир этиленгликольацетата (целлозольвацетат). Связующими могут служить различные виды сополимеров винилацетата с винилхлоридом. Для глубокой печати и флексографии применяются одинаковые виды красок. Краски для трафаретной печати приготовляются из тех же компонентов, что и для глубокой печати, но отличаются от последних консистенцией. Все эти краски закрепляются исключительно в результате испарения растворителей, поэтому процесс высыхания можно ускорить подбором растворителей с лучшей испаряемостью, а там, где это возможно, также и повышением температуры при сушке. По сравнению с офсетными красками краски для этих видов печати имеют лучшую адгезию к пленке кроме того, они обладают высокой стойкостью к истиранию. [c.80]

Работа Флорина показывает, что константы сополимеризации стирола с 3,4-дихлорстиролом при использовании А1С1з в качестве катализатора изменяются в противоположных направлениях при переходе от четыреххлористого углерода к нитробензолу. Хигаси-мура и Окамура нашли, что константы сополимеризации стирола с винилацетатом также зависят от природы разбавителя. Наблюдения Овербергера и Камаса показывают совершенно четко влияние чистых растворителей на константы сополимеризации изобутилена с п-хлорстиролом (табл. УП1.4). [c.251]

Грунтовка ВЛ-023 защитно-зеленая и желтая (СТУ 45-ХП-2049—64) представляет собой суспензию пигментов в растворе поливинилбутираля и идитольной смолы в смеси летучих органических растворителей. Она предназначается для нанесения по стали или по стали, предварительно покрытой грунтом ВЛ-02. В первом случае основа грунтовки разводится кислым разбавителем в соотношении 5 1, во втором —в соотношении 10 1. Грунтовку наносят одним слоем при помощи кисти или краскораспылителя. По слою грунта ВЛ-023 можно применять краски на основе сополимера винилхлорида с винилацетатом, масляные, алкидные, феноло-формальдегидные, битумные, этинолевые и другие, а также грунтовки других марок. Для нанесения краскораспылителем грунтовку [c.61]

Специальные порошкообразные адсорбенты на основе полиэтилена могут быть получены в результате радиационной полимеризации этилена в газовой или жидкой фазе (в присутствии разбавителя, не растворяющего полиэтилен) при температуре ниже температуры плавления полимера [408]. Поверхностная модификация полученного таким способом продукта, повышающая эффективность адсорбции газов, может осуществляться либо нанесением на его порошок или гранулы других полимеров (полистирола, поливинилацетата, поливинилхлорида, полиметилметакрнлата, найлона, полибутадиена и др.) из растворов, не растворяющих полиэтилен, либо привитой полимеризацией с ним виниловых мономеров (стирола, винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида, акриловой кислоты и др.) [409, 411]. Полимеризованный при мощности поглощенной дозы у-излучения 100 рад/с, температуре 30 °С и давлении 400 кгс/см порошкообразный полиэтилен с молекулярным весом плотностью [c.240]

Пластифицирование сополимеров можно производить также растворением их в растворителе или смесях растворителей. Растворимость сополимера падает с повышением содержания в нем хлористого винила и с повышением молекулярного веса его. Сополимер хлористого винила с винилацетатом растворяется в кетонах, сложных и простых эфирах, хлорзамещенных углеводородах. Преимущественно в качестве растворителей применяются 2-бутанон, цикло гексанон, йзофорон и окись мезитила. Удовлетворительно растворяется сополимер в нитропарафинах, тогда как ароматические углеводороды являются только разбавителями и разжижителями. [c.127]

Содержание лекарственного вещества в слое, контактирующем с мембраной, - может бьпь значительно повыщено за счет исключения наполнителей, разбавителей, разрыхлителей, а требования по физиологической инертности к образующему пленку термопласту снижену. Капсулирование лекарственных веществ в среднем слое осуществляют прессованием смеси дисперсного полимера и лекарственных веществ. В состав пластырей такого типа (рис. 4.12) входят мембрана, например из сополимера винилацетата и этилена, пленка с капсулированныК1и растворами антибиотиков, имеющая форму диска, заключенного в [c.171]

Клей сополимерный марки ГИПК-94 — дисперсия сополимера винилацетата с дибутилмалеатом С-135, модифицированная синергической смесью фенолоформ-альдегидной смолы 101К и эпоксидной смолы ЭД-5, в смеси ацетона с этилацетатом. В качестве разбавителя используется вода. Предназначается для склеивания технической бумаги. [c.193]

Клей для склеивания бумажных гильз охотничьих патронов марки ГИПК-95 — композиция на основе дисперсии сополимера винилацетата с дибутилмалеатом С-135, резорциноформальдегидной смолы ФР-12, параформальдегида, бутадиен-нитрильного каучука СКН-26, дибутилсебацината в ацетоне. В качестве разбавителя применяется вода. Кроме склеивания бумажных гильз охотничьих патронов может быть применен в бумажно-картонажном производстве. [c.195]

Композиции поливинилацетата с фенолальдегидными смолами наряду с применением смешивания комнонентов нри нагревании или в растворах могут быть также получены особым приемом (С. Ушаков, Авт. свид. СССР 42689), который осуществляется путем нагревания смеси винилацетата, формальдегидной смолы, инищ1атора нолимеризации и разбавителя (например, бензина), не растворяющего поливинилацетат и фенол-альдегидную смолу, но в смеси с винилацетатом растворяющего фенол-альдегидиую смолу. Добавляя в сферу реакции минеральные или органические наполнители, можно получать композиции поливинилацетата с фенольной смолой и наполнителями, которые осаждаются из реакционной смеси по завершении реакции (иосле нагревания реакционной смеси нод обратным холодильником в течение нескольких часов). [c.123]

Из работ Тиниуса также следует, что хлордифенил, содержащий около 60% G1, можно рассматривать только как разбавитель других пластификаторов. Хотя он также способствует образованию пленок, но механические свойства их неудовлетворительны, предел прочности при растяжении равен 1,2—2,5 кгс1мм , относительное удлинение 127— 160%. Никаких изменений механических свойств пленок поливинилхлорида не наблюдалось после вымачивания их в воде даже при высокой температуре, хранении на воздухе при температурах до 125 С, облучении солнечным светом или ртутной лампой, а также после 10 суток испытания на атмосферостойкость. По данным Бека, хлордифенил, находящийся в поливинилхлориде, особенно устойчив против миграции в нитрат целлюлозу. Из сополимеров винилхлорида и винилацетата в присутствии хлордифенила можно получать лаки для покрытия металлов Покрытие сушат при 125 °С. [c.563]

Нами изучались методы полимеризации винилацетата в присутствии перекиси бензоила как в чистом виде, так и в присутствии рас-творителей и разбавителей. [c.215]

Для изучения процесса полимеризации в разбавителях в больших количествах проведены были опыты в автоклаве из стали V2A, снабженном мешалкой. Винилацетат и бензин загружались в количестве 500 и 800 г, 1, 2 и 3 лт каждый. Количество применявшегося катализатора—1% от веса винилацетата. Полимеризация велась при температуре 80—90°, 90—100° и 100—110°. Продолжительность нагревания от 24 до 42 часов. Получены были мягкие, белые непрозрачные проду кты, становившиеся после удаления остатка бензина и непрореагировавшего винилацетата твердыми, прозрачными и бесцветными или слегка желтоватыми. Выход твердого полимера 54—65%. Вязкость (по Ostwald) и температура размягчения (по Kremer-Sarnow) полимеров, полученных полимеризацией в автоклаве ниже, чем для образцов, -полученных кипячением с обратным холодильником (табл, 12). [c.222]