Оксикислоты низшие,

Нерастворимая в жидком пропане часть кубового остатка составляла 55,4%, имела вид темной мазеобразной массы с температурой застывания 29° С, т. е. значительно более низкой, чем исходный кубовый остаток (50° С). В ней содержалось значительное количество оксикислот (40,9%). В молекулах выделенных из нее жирных кислот содержатся непредельные связи (йодное число 30 г иода/100 г), кислотное число их (176 мг КОН/г) соответствует в среднем молекулярному весу кислот >С2о- Выделенные из нерастворимой в жидком пропане части неомыляемые содержали 3,6% кислорода, так как в них, по-видимому, присутствовали полимерные кислоты, которые, как известно, омыляются с большим трудом. [c.105]

При всех этих промышленных методах окисления в качестве сырья используют парафиновые углеводороды нормального строения. Углеводороды изостроения образуют кислоты с низким молекулярным весом и оксикислоты окисление нафтенов с боковыми цепями приводит к получению нафтеновых кислот с особенно неприятным запахом. [c.76]

Метод конденсации эфиров а-оксикислот также неэффективен из-за сложности синтеза этих эфиров и из-за низкого выхода аскорбиновой кислоты [3]. [c.138]

Циклические эфиры, получающиеся из у-оксикислот, являются у-лактонами. Пятичленная кольцевая система ЭТИХ соединений образуется настолько легко, что у-оксикислоты часто бывает трудно выделить в свободном состоянии, так как при подкислении щелочного раствора они стремятся снова превратиться в лактоны, даже если выделение проводится при низкой температуре и без избытка минеральной кислоты. у-Лактоны представляют собой устойчивые нейтральные вещества, но обычно их кольцо может быть раскрыто действием щелочи при нагревании. Вещества этого типа часто образуются при изомеризации ненасыщенных кислот путем нагревания или обработки броми-стоводородной или серной кислотой [c.74]

В щелочных растворах олово электроотрицательнее железа и поэтому растворяется, а железо остается пассивным. В фруктовых соках и других кислых органических растворах олово ведет себя как анодное покрытие по отношению к железу, т. е. луженое железо электрохимически защищено. Некоторые консервированные продукты выделяют водород, который проникает в поры оловянного покрытия. Коррозия оловянного покрытия ускоряется из-за наличия окислителей (нитраты, нитриты, оксикислоты). В свежем молоке покрытия корродируют со скоростью 0,15—0,38 г/м -24 ч при температуре 6—62°С, а в сметане и масле со скоростью 0,67—1,1 г/м2-24 ч при 62°С. В фруктовых соках скорость коррозии составляет 0,1—2,5 г/м -24 ч при обычной температуре и 12,8—35 г/м2-24 ч при температуре кипения. Бензин и масла практически слабо влияют на оловянные покрытия Галогены вызывают сильную коррозию — хлор, бром и иод даже при низких температурах, а фтор выше 100°С. Кислород агрессивен по отношению к олову при температурах выше 100°С и при наличии влаги. [c.145]

Комплексные соединения индия с оксикислотами и янтарной кислотой в растворах с низким pH [c.95]

В качестве катализаторов при этерификации можно вместо кислот пользоваться некоторыми сернокислыми солями Так, сернокислая медь, обезвоженная при сравнительно низкой температуре, с успехом может применяться для этерификации жирных а-оксикислот [c.117]

Хлорная кислота в оксидиметрии. Анион Се(С10 ),. - в растворе хлорной кислоты обладает чрезвычайно высоким окислительным потенциалом и нашел применение в объемном анализе в качестве окислителя многих органических оксисоединений. Смит - определял глицерин добавлением избытка раствора перхлората церия и обратным титрованием раствором оксалата натрия (индикатор—нитроферроин) и сообщил, что окисление потребовало меньше времени и более низкой температуры, чем при окислении сульфатом церия или бихроматом. Метод применим к другим многоатомным спиртам, сахарам, оксикислотам, некоторым кетонам и т. д. [c.126]

Марганец ускоряет распад гидроперекисей, окисление кетонов, альдегидов, кетокислот до кислот. В этом состоит его регулирующая функция и поэтому он должен присутствовать в активном состоянии в окси-дате на протяжении всего процесса окисления. Концентрация промежуточных продуктов в этом случае меньше, и возможность протекания процессов конденсации снижается. Качество кислот выше, а выход их больше (12). Поэтому для получения кислот высокого качества на стадии окисления необходимо получать оксидат с низким карбонильным числом и содержанием оксикислот не более 2%. [c.68]

Так, при низких темпе-ратурах (в пределах до 150—170° Ц) происходит, главным образом, образование кислот, оксикислот и эфиров. В дальнейшем, за счет вторичных реакций окисления образуются продукты уплотнения. В результате получается некоторое равновесие в течении реакций образования кислых веществ и продуктов уплотнения, и процесс стремится стабилизироваться. Графически это изображается на фиг. 8. [c.87]

Термическое разложение аммонийных солей оксикислот сложнее, чем большинства других неорганических солей. Можно указать много возможных продуктов окисления катиона. Разложение редко следует стехиометрическому уравнению из-за температурной зависимости состава продуктов окисления иона аммония. Соль часто возгоняется, плавится или взрывается при весьма низкой температуре, что усложняет кинетическую интерпретацию. [c.323]

Следовательно, начальную форму образования смолы можно представить как образование высокополимерных кислородсодержащих молекул типа сложных эфиров, оксикислот, лактонов, карбоновых кислот и их ангидридов. Указанные соединения, будучи термически мало устойчивыми, способны в процессе полукоксования сланца при сравнительно низких температурах, под влиянием катализирующих веществ сланцевой золы, претерпевать превращения с образованием целой гаммы не только кислородсодержащих соединений, но и углеводородов различных классов. [c.34]

Так как при окислении парафина кислород распределяется по всем метиленовым группам примерно равномерно, нри окислении получаются кислоты разного молекулярного веса, из которых нерегопкой отделяют кислоты, пригодные для мыловарения. Окисление проводят при возможно низких температурах порядка 105—120° [69]. Образующиеся жирные кислоты, особенно высокомолекулярные, окисляются далее, при этом образуются оксикислоты, кетокислоты и двухосновные жирные кислоты, не растворимые в бензине. Чтобы свести к минимуму образование этих нежелательных побочных продуктов, окисление ограничивают 30—50%-ным превращением всей окисляемой углеводородной смеси. В качестве катализатора применяют в большинстве случаев перманганат калия в количестве 0,3% вес. от всего парафина. Перманганат калия вводят нри перемешивании в нагретый до 150° парафин в виде концентрированного водного раствора, вода испаряется, а перманганат восстанавливается органическим веществом до двуокиси марганца, которая распределяется в реакционной смеси в исключительно тонко распыленном состоянии. Окисление ведут без применения давления. Важно, чтобы применяемый для окисления воздух поступал в парафин в возможно тонко распыленном состоянии. [c.162]

На практике парафин окисляют при возможно более низкой температуре (около 105—120°). Образующиеся жирные кислоты также подвергаются окислению. С повышением степени превращения парафина (с углублением степени окисления) в продуктах реакции увеличиваются количество веществ, не растворимых в бензине (оксикислоты, дикарбоновые кислоты и т. д.), а также количество низкомолекулярных жирных кислот. В общем окисление доводят до содержания жирных кислот около 30—50%, чтобы по возможности избежать перевеса указанных побочных реакций. Аналогично поступают и при оцисанных ранее процессах замещения, когда требуется устранить слишком сильное образование продуктов дн- и полизамещения. [c.448]

На блоках риформинга с непрерывной регенерацией катализатора установки предварительной гидроочистки работают при более высоких объемных скоростях (6-8 ч 1) на более эффективном катализаторе (8-12). Между установками каталитического риформинга, работающими под низким давлением, и гидроочистки необходимо установить дожимные компрессоры для повышения общего и парциального давлений и циркуляции ВСГ. Дело в том, что прямогонные и особенно вторичные бензины растворяк1т кислород при контакте с атмосферой в негерметичных резервуарах. При поступлении бензинов с растворенным кислородом воздуха на горячую поверхность легированных теплообменников бензины окисляются с образованием оксикислот и смол. Частичная циркуляция ВСГ на блоке гидроочистки увеличивает содержание в нем сероводорода, который, окислясь до ЗОг, уничтожает пероксидные соединения бензина и предотвращает осмоление теплообменной аппаратуры, и печей. [c.183]

До недавнего времени важнейшим сырьевым источником технического масла во всем мире являлись плантации клещевины. Касторовое масло, благодаря уникальности своих свойств — не-йысыханию, высокой вязкости и сравнительно низкой температуре застывания, издавна используется в производстве смазочных материалов. Это — единственное растительное масло, содержащее в своем составе до 85% рицинолевой оксикислоты. Вследствие этого оно является единственным источником промышленного получения 12-оксистеариновой кислоты (путем гидрирования), являющейся важнейшим компонентом в производстве литиевых смазок. Это обстоятельство потребовало расширения производства касторового масла. Так, в США уже с 1950 г. начали культивировать собственные плантации клещевины. Однако, несмотря на перечисленные факторы, мировое производство касторового масла в 1964—1968 гг. лишь незначительно превышало 0,8 млн. т, а в последующие годы начало снижаться. Клещевина с успехом произрастает в субтропических и тропических стра- [c.142]

Предполагалось, что реакция заключается в дегидрировании вторичной спиртовой группы оксикислоты VIII и расщеплении образующейся р-кетокислоты, циклогексанонкарбоновои-2 кислоты. Однако оказалось, что при обработке щелочью при более низкой температуре окси-кислота VIII дает циклогексен-1-карбоновую-1 кислоту IX (транс-ог-шепление), которая, следовательно, может образовываться в качестве промежуточного соединения при высокотемпературном расщеплении. [c.67]

Реакция Кольбе состоит во взаимодействии соли фенола и щелочного металла с двуокисью углерода с образованием оксибензой-йой кислоты. Модификация этой реакции, предложенная Шмидтом, состоит в применении сравнительно низкой температуры и более длительного времени реакции, что позволяет достичь большей полноты образования фенилкарбоната натрия, который затем с большей или меньшей полнотой может быть превращен в оксикислоту [19] [c.258]

Термическая стойкость комплексного соединения зависит от характера входящих в него радикалов. Если К — арильный или алициклический радикал, то комплексное соединение распадается при сравнительао низкой температуре (40—42 °С) если же Н — алкильный радикал, то для распада более стойкого в этом случае комплексного соединения требуется и более высокая температура (110—120 °С). Термическая стойкость комплексного соединения, содержащего а-тиенильный радикал, несмотря на его ярко выраженный ароматический характер, также высока, поэтому в обычных условиях проведения магнийорганических реакций комплексное соединение не распадается, и после гидролиза вместо сложных эфиров а-тиенилгликолевой кислоты (вторичной а-оксикислоты) образуются с выходом от 30 до 50% сложные эфиры а-тиенилглиоксалевой кислоты. [c.162]

Кроме органических кислот, продукты окисления парафиновых углеводородов могут содержать спирты, альдегиды и кетоны, как видно из приведенных выше уравнений. Они включают как легколетучпе соединения низкого молекулярного веса, так и соединения, имеющие молекулярный вес 100—200 и более. При более интенсивном окислении парафиновых углеводородов могут образоваться оксикислоты, сложные эфиры, лактоны и высокомолекулярные продукты конденсации. Кислоты, образующиеся при окислении парафина, в особенности низкомолекулярные, сильно корродируют медносвинцовые и кадмиевые подшипники, более сложные (оксикислоты) являются часто причиной заедания поршневых колец [12]. [c.166]

Из данных таблицы также следует, что увеличение удельного расхода воздуха с 0,218 (опыт 2) до 0,320 в час на 1 кг сырья (опыт 1) снособствует более быстрому накапливанию кислот и особенно содержащихся в них оксикислот. При этом в обоих случаях с углублением процесса окисления скорость образования кислот замедляется и при достижении концентрации их в оксидате порядка 55—60% вес. образование кислот практически прекращается, в то время как содержание оксикислот в кислотах непрерывно растет до максимальной концентрации (70—75% вес. от общего содержания кислот), обеспечивающей низкую темнературу застывания литейного крепителя. Это обстоятельство, видимо, можно объяснить протеканием вторичных нроцессов, связанных с переоксидацией продуктов окисления. [c.245]

Во избежание рацемизации оптически активных сложных эфиров и спиртов может оказаться целесообразным проводить реакцию гидрогенизации эфиров а-аминокислот и а-оксикислот до соответствующих аминоспиртов или гдиколей при низкой температуре над никелем Ренея в присутствии триэтиламина [48] . [c.36]

Коцци и Виварелли [155] полярографическим и в некоторых случаях препаративным путем показали образование в растворах с низким pH ряда комплексов с оксикислотами и янтарной кислотой (табл. 38). [c.95]

Английские химики 3] предложили дальнейшее улучшение методики. По стандартной методике выходы р-оксиэфиров колеблются в пределах 10—90% (в среднем около 60%) самые разнообразные выходы были получены н для гидролиза эфиров р-оксикислот в свободные кислоты. Низкие выходы часто объясняются конкурирующей реакцией -элиминирования, приводящей к а,р-ненасыщенным кислотам, причем обычно применялись этиловые и метиловые эфиры. Корнфорз и сотр. [3] сообщили, что использование трет-бутиловых эфиров, которые легко цезалкилируются в мягких кислотных условиях, повышает выход Р-оксикислот. Они предложили методику, по которой сразу получаются Р-оксикислоты с выходом около 90%. Реакцию Реформатского проводят в ТГФ, используя трет-бутило-вые галогенэфирьг. После завершения образования аддукта ТГФ заменяют безводным бензолом. Вязкий аддукт лишь незначительно растворим в бензоле, но после кипячения в течение 2 час он превращается в гранулированный осадок 3-оксикислоты. Вероятно, присутствующие в аддукте ионы Ц. действуют как кислотный катализатор гидролиза эфиров. [c.345]

На основании своих работ по окислению парафина Л. Б. Даванков и О. Я. Федотова [157] делают заключение, что при. екять катализатор при высокой температуре, т. е. выше 160 С, не имеет смысла. Наоборот, при низкой температуре катализатор играет большую роль. Авторы указывают, что марганцевые катализаторы вызывают глубокое окисление и особенно ускоряют образование оксикислот. [c.42]

Производительность установки окисления при этом возросла в 1,5-2 раза. Однако оксидат все же имел повышенные эфирные числа и содержание оксикислот. Это вызвано применением недостаточно активного гетерогенного катализатора и низкокачественного сырья. Получение оксидата низкого качества и большие затруднекия, вызванные выпадением катализатора в осадок, вынудили отказаться от непрерывного процесса окисления [9 ]. [c.77]

Большие количества третичного спирта можно получать (и были уже получены) из крекинг-газа. Однако- при изьюкании возможностей использования сравнительно больших количеств этого продукта возникают значительные затруднения. Насколько известно, третичный бутиловый спирт, как таковой, не нашел широкого применения в химической промышленности, хотя его -можно 1 спользовать для очищения некоторых веществ (например оксикислот) перекристаллизацией из горячих растворов. Для этой цели требуется растворитель, в котором растворимость, будучи низкой при обьжновенных температурах, быстро бы возрастала с повышением температуры. Сравнение влияния температуры на растворимость лимонной кислоты в воде, этиловом спирте и третичном бутиловом спирте показывает, что последний является наилучшим растворителем для перекристаллизации этой Кислоты [c.432]

Недостатки полиэтилентерефталатного волокна — трудность крашения обычными методами, сильная электризуемость, низкая усадочность, склонность к пиллингу, недостаточная усталостная прочность, жесткость изделий и др.— во многом устраняются путем химич. модификации ПЭТФ. Для этого при синтезе ПЭТФ одновременно с основным исходным сырьем вводят другие алифатич. и ароматич. дикарбоновые к-ты или эфиры, оксикислоты, разветвленные диолы, замещенные амины, соединения, содержащие сульфо- или карбоксильную группу (чаще в виде солей щелочных или щелочноземельных металлов). Варьируя тип и количество сомономера, можно получить, не изменяя принципиального технологического и аппаратурного оформления процесса производства полиэтилентерефталатного волокна, широкий ассортимент волокон с различными текстильными и эксплуатационными свойствами. [c.60]

Полиэфир на основе ванилиновой к-ты имеет низкую темп-ру размягчения (80—85 С), поэтому его практич. использование крайне ограничено. Полиэфир на основе протокатеховой к-ты перерабатывают в полупроиз-водственном объеме в Японии в штапельное волокно, к-рое имеет след, показатели прочность 40 гЫтекс, относительное удлинение 40%, темп-ра плавления 215°С (при частичном удалении одного из изомеров оксикислоты темп-ра плавления повышается до 310°С). Это волокно самое дешевое среди П.в. [c.61]

Следовательно, в состав сланцевой смолы входят высокополимерные, термически мало устойчивые гидроксилсодержащие соединения, способные к распаду, с выделением воды, при сравнительно низких температурах. К таким веществам могут быть отнесены альдолы, оксикислоты, оксикетоны и спирты. [c.29]

Метильные производные альдоновых кислот с арабино-, галакто- и л гшо-конфигурацией в виде планарных зигзагообразных конформеров не имеют син-аксиальных взаимодействий и поэтому должны быть относительно устойчивыми Как следует из схемы на рис. 5.9, фактически при равновесии эти ациклические альдоновые кислоты значительно преобладают над их 6-лактонами. Среди этих трех 6-лактонов сравнительно высокое содержание 2,3,4,6-тетра-0-метил-о-маннонолактона, возможно, объясняется наличием в его молекуле аксиальной метоксигруппы при Сг, что ликвидирует заслонение связи Сг—О карбонильной Группой, наблюдаемое в двух других лактонах (ср [39], а также относительно низкое содержание эпимерного по Сг 2,3,4,6-тетра-0-метил-о-глюконолактона в равновесии с соответствующей оксикислотой). В планарных зигзагообразных конформерах 0-метильных производных ациклических альдоновых кислот с кси ло- и глю/со конфигурацией имеется только одно син-аксиальное взаимодействие, в то время как в кресло- идных конформерах их б-лактонов все заместители [c.232]