Силиконовые масла, взаимодействие

Вещества, различающиеся числом атомов углерода в цепи или характером разветвления цепи, следует разделять на сорбенте, способном к дисперсионным взаимодействиям (сорбенты, пропитанные углеводородами или силиконовым маслом, и в меньшей степени — малоактивные сорбенты, см. табл. 2). [c.32]

Изометрический нагрев поливинилхлоридных волокон производили в инертных жидкостях и в жидкостях, вызывающих набухание волокна. Оказалось, что в воде, глицерине и силиконовом масле получаются аналогичные кривые изометрического нагрева с одинаковыми величинами Г акс. (табл. 1). Так же ведет себя волокно и в воздушной среде. В водных растворах диметилформамида, ослабляющих межмолекулярное взаимодействие в поливинилхлоридных волокнах, максимум на кривой изометрического нагрева смещается в сторону более низких температур (Гмакс. снижается). На рис. 1—6 приведены данные о влиянии ориентационного вытягивания и тепловых обработок на вид и основные характеристики изометрических кривых. [c.232]

Нагревание жидких полимеров сопровождается более интенсивным тепловым движением, расстояние между молекулами, а следовательно, и объем жидкости увеличивается, и вязкость полимера снижается. Это явление эффективно используется при переработке полимеров, но оно совсем нежелательно, когда жидкие полимеры применяют как смазки в разных климатических условиях. Вязкие зимою смазки — летом разжижаются и начинают течь. С этой точки зрения большой интерес представляют кремнийорганические полимеры. Их макромолекулы закручены в спирали, которые при нагреве раскручиваются, а увеличивающаяся пр,и этом эффективная длина макромолекул компенсирует уменьшение вязкости при нагреве. Способность макромолекул изменять форму и их слабое межмолекулярное взаимодействие объясняют, почему вязкость силиконовых масел мало изменяется с изменением температуры, почему они легко сжимаются и почему не застывают при умеренном охлаждении. Силиконовые масла — прекрасные смазки, демпферные и гидравлические жидкости, теплоносители, основа для кремов и защитных обмазок и т. д. [c.77]

Наиболее полно извлекают из газов аэрозоли фильтры, содержащие нелетучую маслообразную жидкость 3 (рис. 240,6), которая не взаимодействует с проходящим газом, например силиконовое масло. Маслом иногда смачивают и волокнистый материал 2 (рис. 240,б,в). [c.444]

Уравнения (III.100) и (III.104) справедливы для. взаимодействий между маслом и водой в отсутствие любых ПАВ или в случае, если на поверхности адсорбированы неионные производные окиси этилена (Бехер, 1963). В изучаемых системах концентрации веществ, растворимых в воде, превышали ККМ, а межфазные натяжения водных растворов определены для большого числа масляных фаз. Выявлены два основных вида закономерностей. График зависимости межфазного натяжения от содержания окиси этилена в ПАВ представляет кривую с явно выраженным минимумом (рис. III.25) при условии, что масляная фаза — алифатический углеводород, эфир жирной кислоты, силиконовое или хлопковое масло. Если масляной фазой являются ароматические углеводороды, спирты, четыреххлористый углерод, олеиновая кислота, касторовое или льняное масло, то высокое межфазное. натяжение наблюдается при более [c.175]

С), где С — количество вещества в единице объема стандартного раствора или газа. После разделения вещество определяют любыми хим., физико-хим. или физ. методами. Различают X. а. газов и жидкостей. Кроме того, в зависимости от механизма разделения X. а. бывает молекулярный (адсорбционный и распределительный), ионообменный, осадочный, адсорбционно-комплексообразовательный, окислительно-восстановительный по форме проведения анализа — колоночный, капиллярный, на бумаге, тонкослойный и в гелях. Г азо-адсорбцион-н ы й X. а. основан на различной адсорбции компонентов газовой смеси твердым сорбентом (активированным углем, силикагелем, цеолитами и др.). Для продвижения пробы через колонку служит инертный газ-носитель (напр., азот, гелий, аргон). Анализ применяется для количественного определения кислорода, азота, водорода, окиси и двуокиси углерода, сернистого газа и др. В газожидкостном X. а. применяют установки (рис.), где используют различие в распределении анализируемых газообразных соединений между неподвижной жидкой фазой (нанр., силиконовым или вазелиновым маслом, дибутилфталатом), нанесенной на твердый сорбент, и газом-носителем, не взаимодействующим химически с жидкой фазой и с компонентами анализируемой смеси. При капиллярном газожидкостном [c.696]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

При работе с агрессивными газами, взаимодействующими об ртутью, можно использовать так называемые нуль-манометры (рис. 2 , заполняемые конц. Н2804, силиконовым маслом, бромнафталином и т./п. Оба колена нуль-манометра соединены краном. Кроме того, для удмства заполнения одно из колен можно снабдить патрубком, который в/дальнейшем отпаивается. Весьма полезной оказалась также конструкци ртутного манометра (рис. 30), предложенная в работе [2] в этом приборе можно производить замену загрязненной ртутными солями трубки 3 безАредварительного удаления ртути из манометра. Сначала с помощью воронкн заполняют такой [c.78]

Элементный бром. Бром в смеси с хлором можно определить по методу [172], основанному на взаимодействии галогенов с зтиленом прн 0 С и последующем разделении смеси дибром- и дихлорэтана на хроматографе УХ-2, снабженном колонкой длиной 2,5 м и диаметром 4 мм, заполненной носителем ИНЗ-600 с зернами 0,25— 0,50 мм с нанесенной на него смесью полиэтиленгликоля-2000 и силиконового масла ВКЖ-94 в количестве соответственно 5 и [c.141]

Последние исследования [14] показали, что анализ большого числа моно- и двухосновных кислот более эффективен при хроматографировании м-пропиловых эфиров вместо метиловых эфиров. В этом методе эфиры получали при взаимодействии с к-проииловым спиртом и трехфтористым бором, а разделение проводили на колонке, заполненной 3% полиэтиленгликоля или 3% силиконового масла на целите. [c.200]

Однако он не переносит охлаждения до низких температур уже при температуре ниже —30° он становится твердым, как стекло. Благодаря достаточно большому интервалу размягчения ( 130—200°) полиэтилен легко поддается обработке так, из него можно изготовлять пипетки, мерные цилиндры, мерные колбы и т. п. [204], которые совершенно необходимы при работе с фтористоводородной кислотой. Под действием радиоактивного излучения можно изготовить такие сорта полиэтилена, изделия из которых сохраняют форму до 200°. На полиэтилен даже при 100° не оказывают действия концентрированная НС1, 40%-ная HF, 30%-ная HNO3 и 50%-ный NaOH. К концентрированной серной кислоте он устойчив до 40° — при ее действии он лишь светлеет. Полиэтилен устойчив к плавиковой кислоте любой концентрации, однако с галогенами, дымящей серной кислотой и т, п. он вступает во взаимодействие. В органических растворителях, особенно в углеводородах и хлорированных углеводородах, полиэтилен набухает выше 65° он растворим в толуоле и в подобных растворителях "полиэтилен также изменяется под действием силиконового масла. [c.49]

Примеры стационарных фаз и некоторые их характеристики сквалан (гексаметилтетракозан) используют при максимальной температуре 100—150°С для анализа углеводородов с низкой молекулярной массой апиезоновая смазка и силиконовое масло также применяют для анализа углеводородов, но при более высоких температурах (около 200—250°С) динонилфталат, умеренно полярная стационарная фаза, применяемая при температурах до 100 °С для разделения ароматических и парафиновых углеводородов, причем коэффициенты активности для ароматических углеводородов меньше, чем для парафиновых полиэтиленгликоль, применяемый при температуре до 200°С, является высоко полярной фазой, сильно взаимодействующей с полярными молекулами растворенных веществ силиконовый наполненный каучук SE30 — высокотемпературная стационарная фаза (до 300°С) относительно неполярная силиконовый каучук ХЕ60 (до 250°С) с умеренной полярностью. Стационарная фаза этиленгликоль — нитрат серебра является примером специфической неподвижной фазы, которая сильнее удерживает ненасыщенные, чем насыщенные углеводороды, однако она работает при температуре не выше 50 °С. Полимеры поли-Л -карборансилоксана на стеклянных капиллярах с протравленной поверхностью или силанизированных применяют при температуре до 350°С [107]. В форме набивки (Дексил 300) их применяют до 450°С [108]. Неорганические соли, например хлориды лития и кальция, применяют при температуре до 500 °С для разделения полифенильных соединений и галогенидов металлов [109]. [c.556]

Для тетрагермана Ge Hjo, по аналогии с бутаном, можно предположить существование двух изомеров. Эти изомеры действительно были обнаружены среди газообразных продуктов взаимодействия германида магния с фосфорной кислотой. Их идентификация была проведена методом газо-жидкостной хроматографии (колонка с силиконовым маслом ДС-702 на диатомите) и по спектрам ядерного магнитного резонанса [118]. [c.37]

Пексок и Вари [56] применили как стационарную фазу фталощианины двухвалентных Си, 2п, Ре, Со, N1 и трехвалентных А1 и Сг. Определение (при прочих равных условиях) времен удерживания 15 лигандов и суммирование этих времен для каждой отдельной фазы дало возможность расположить ПОНЫ двухвалентных металлов в следующий ряд активности по отношению к лигандам Ре>М1>Со>2п>Си, причем по отношению к азотсодержащим лигандам ряд активности несколько отличался Pe> o>Ni>Zп> u. Для доказательства наличия хемосорбции лигандов, а не простой их физической адсорбции, авторы [56] расположили применяемые фталоцианины в ряд уменьшения поляризуемости Ре>2п>Си>М1>Со. Поскольку он оказался отличным от ряда активности по отношению к лигандам, то был сделан вывод, что лиганды сорбируются не только за счет ван-дер-ваальсова взаимодействия. Кроме того, было отмечено большое влияние на комплексообразование стерических факторов так, всегда прочнее удерживался метанол, чем этанол, диметиловый эфир, чем диэтиловый и т. д. На рис. 6 а и 6 б приведены примеры газохроматографического разделения смесей на колонках с чистым силиконовым маслом и на колонках, содержащих добавки фталоцианина Ре2+, [c.36]

О возрастании вклада ориентационных сил во взаимодействие растворенного вещества и растворителя свидетельствует рост теплоты растворения дихлорэтана по сравнению с аналогичными показателями четыреххлористого углерода на фторированном силиконе. Интересно отметить, что теплота растворения четыреххлористого углерода в ПМС и ФС одинакова. Для фенилсиликона нельзя отметить ярко выраженной способности образовывать водородные связи, как у ПФП. Следовательно, частичное фторирование силиконового масла не приводит к такому резкому изменению его разделительных свойств, как это наблюдалось при сравнении пары парафин — ПФП. Однако возрастает роль ориентационного взаимодействия за счет активных фторированных групп. [c.46]

Более сложным является отделение двуокиси азота рт других газов почвы. При попытках осуществить хроматографическое определение двуокиси азота на колонках для ГЖХ, используя в качестве неподвижных жидких фаз фторированные углеводороды или силиконовые масла, получают отчетливые пики с сильно размытыми хвостами, причем плохо воспроизводятся величины времени удерживания. По-видимому, происходит некоторое взаимодействие с набивкой колонки. При отсутствии кислорода удовлетворительные результаты получают при хроматографическом определении двуокиси азота на заполненной молекулярным ситом колонке, конец которой, ближе расположенный к отверстию дозатора, увлажнен. NOz переходит в N0 и HNO3 по реакциям [c.187]

Методом газовой хроматографии удалось также разделить триметилси-лиловые производные аминокислот [43]. Эти производные готовят, обрабатывая соли аминокислот триметилхлорсиланом или воздействуя Ы-триметил-силилдиалкиламинами на свободные аминокислоты. При этом карбоксильные и аминогруппы взаимодействуют, и в результате получаются триметилсили-ловые эфиры Ы-замещенных аминокислот. Производные глицина, аланина, лейцина, изолейцина, валина, глутаминовой кислоты и фенилаланина можно разделить при 165° на колонке (280 см), заполненной силиконовым маслом на стерхамоле (30 70). Производные фенилаланина элюируются через 28—30 мин. Результаты воспроизводятся с точностью до 0,5% при использовании метода измерения площадей под пиками и применении ТК-ячейки в качестве детектора. Авторы указывают, что эту реакцию можно провести почти количественно со всеми доступными аминокислотами, но не приводят данных по хроматографическому анализу высокомолекулярных соединений, таких, как производные триптофана и гистидина. [c.535]

Слишком мало проведено исследований по хроматографическому анализу этих соединений, чтобы можно было предвидеть ошибки, возможные при неосторожной работе. Однако довольно велики вероятности возникновения артефактов как при приготовлении пробы, так и при проведении самого анализа методом ГЖХ. Мы уже отмечали ограничения диазометано-вого метода приготовления метиловых эфиров. Возможна также переэтерификация проб на полиэфирных набивках с последующим декарбоксилиро-ванием. Экман и др. [2] обнаружили, что количество диметилмалоната по отношению к диметилсукцинату при элюировании из колонки, заполненной поли- 1,4-бутандиолсукцинатом), быстро падает с температурой. При 140° извлечение было очень хорошим, но при 190° пик малоната не регистрировался. Диметилоксалат также обнаруживает значительное разложение, но, поскольку время удерживания сравнительно невелико, его потери менее заметны. На колонке с силиконовым маслом извлечение малоната не зависит от температуры. По-видимому, имеет место некоторое взаимодействие его с полярной набивкой, приводящее к разложению. Это разложение можно свести к минимуму, применяя более низкие температуры и используя неэфирные набивки. Хотя точные данные отсутствуют, весьма вероятно,, что подобные реакции протекают при хроматографическом разделении эфиров щавелевоуксусной и, возможно, а-кетоглутаровой кислот, поскольку эти кислоты являются довольно сильными и содержат лабильные карбонильные группы. Кроме того, они, вероятно, требуют для хроматографического анализа более высоких температур по сравнению с оксалатами и малонатами, [c.547]

Некоторые олеофильные органические загустители могут встречаться в природе, но большинство таких загустителей приходится синтезировать. Легкодоступные индантрены [9] и фталоцианины [10] пригодны для неносредственного нрименения в силиконовых маслах. Терефталамат образуется при взаимодействии диметилтерефталата с аминами с длинной цепью [11], а арилмочевины [12] — путем взаимодействия изоцианатов и аминов. Другие органические соединения, обладающие более или менее хорошей олео-фильной природой, не могут быть использованы для загущения, так как они не обладают другими свойствами, требующимися для хорошего загустителя. [c.274]

Анализ бортриалкилов (алкилы метил-, этил-, пропил-, изопропил-) и циклических боралкилов. НФ сквалан или силиконовое масло на стерхамоле или хромосорбе. Описана специальная методика для исключения взаимодействия разделяемых соединений с кислородом, водой или соединениями, содержащими подвижный атом водорода. [c.142]

На примере кол-венного анализа сме-акролеин — ацетон и метанол испытаны различные НФ. Лучшее разделение достигнуто на НФ плуроник Р-84 (блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена), плуроник Р-75, силиконовое масло XF-1150 (полимер силоксана, СН-группы которого замещены -пропионитрильными группами) и пропен-1,1,1-трис- (3-метиленоксипропио-нитрил), получающийся при взаимодействии акрилонитрила с триметилолпропаном. Приведено время удерживания 16 в-в (альдегиды, кетоны, спирты) на указанных НФ. [c.112]

В ряде работ изучалась структура образующихся при облучении электронами пленок. Так, в работе [113] предполагается, что полученные из силиконового масла ДС-704 полимерные пленки полностью поперечно связаны, и считается возможным наличие следующих типов связей Si — Si, Si— II2—Si, Si—GH2— H2—Si. Предполагается также участие в сшивке фенильных групп. Изучена структура полимерных пленок, полученных облучением электронами силиконового масла ВКЖ-94Б па подложках из нержавеющей стали и оптически полированного кристалла хлористого натрия [122]. В обоих случаях ПК-спектры имели полосы поглощения, которые соответствуют колебаниям групп Si—О—Si, Si—СН3, деформационным колебаниям связи Si — О и колебаниям атома водорода в группах СН2 и СП3. Спектр поглощения пленки, полученный на металлической подложке, имел также полосы поглощения, которые соответствуют карбонильным и гидроксильным группам. По мнению а1зтора, возникновение карбонильных групп объясняется взаимодействием кислорода воздуха и паров воды со свободными радикалами, имеющимися в пленке, или присоединением кислорода по двойным связям, образующимся в результате окислительной деструкции. [c.356]

Электрическое объемное сопротивление полимерных пленок, полученных из диметилполисилоксанов, составляло 1015 ом-см, однако, когда пленка образовывалась при больших энергиях луча, сопротивление ее существенно уменьшалось [121]. Изменение диэлектрических свойств во время хранения пленок при использовании их в конденсаторах зависит как от исходного мономера, так и от условий осаждения. Емкость конденсаторов, изготовленных из пленок полимеризовашюго силиконового масла, увеличивалась при хранении на воздухе. На рис. 8-32 можно видеть, что емкость не меняется при хранении конденсатора в сухом воздухе. Основываясь па этих данных, автор [121] считает, что возрастание емкости обусловлено увеличением диэлектрической постоянной вследствие насыщения долгоживущих свободных фенильных радикалов, образованных в процессе полимеризации. Это насыщение происходит в результате взаимодействия свободных радикалов с парами воды или же в результате каталитического действия паров воды при реакции свободных радикалов с кислородом воздуха. [c.358]

В качестве рабочего вешества в маностатах применяют жидкости с низким в обычных условиях давлением пара, мало-растворяюшие проходящий газ и не взаимодействующие с ним, такие как силиконовое масло, креозол, нитротолуол, глицерин, серная кислота, дибутилфталат и др. [c.467]

Под влиянием электрического разряда 81014 и 81НС1з взаимодействуют с олефинами и образуют силиконовые масла [46]. [c.188]

Метод центрифугирования в силиконовом масле можио использовать для выяснения механизма обмена веществ в ходе транспорта и для изучения кинетики этого процесса. Если использовать физиологические коицеитрации метаболитов, то можно далее различить поглощение за счет диффузии и поглощение с участием переносчика. В отличие от диффузии транспорт, опосредуемый переносчиком, характеризуется кинетикой с насыщением нри высоких концентрациях субстрата (обычно в пределах 10 мМ). Ему свойственна высокая чувствительность к температуре, а метаболиты, транспортируемые одинм и тем же переносчиком, обычно конкурируют друг с другом. Поглощение, опосредуемое переносчиком, подавляется некоторыми сульфгидрильиыми реагентами. [Сульфгидрильные реагенты взаимодействуют с сульфгндрильными группами белков п таким образом мешкают белку выполнять его каталитическую функцию.] Ингибирование поглощения, напрнмер специфическими аналогами субстрата, таклсе служит доказательством участия в этом процессе переносчика. [c.372]

В качестве смазочных веществ оказались интересными кремнийорганические соединения, содержащие серу, например эфиры, ортокремневой кислоты, где сера содержится в алкильных груп-пах 7,68 а также кремнийорганические тиоэфиры, получаемые взаимодействием аллил- и винилпроизводных кремния с тиогликолевой кислотой, этиловым эфиром тиогликолевой кислоты или ди-меркаптанами - . Как добавки к смазочным маслам (силиконовым и углеводородным) предложены полимеры с цепью 51—5—51, называемые силтианами. [c.170]