Соединения органические бензоила

Для получения полистирола могут быть использованы все известные технологические способы полимеризации. Но практическое применение получили метод блочной полимеризации и метод полимеризации в эмульсиях. В промышленном масштабе стирол полимеризуют в присутствии инициаторов — органических перекисных соединений (перекись бензоила, перекись водорода) и надсернокислых солей. [c.116]

Замещение атома водорода в молекуле органического соединения на бензоил-оксигруппу при действии бензоилпероксида [c.69]

Сварка с помощью растворителей чаще всего применяется для соединения органических стекол, поскольку она позволяет сохранить оптические свойства изделий. Поэтому для выполнения задания рекомендуется листовой непластифицированный полиметилметакрилат толщиной 2 и 8 мм, например марки СО-120. Для выполнения задания нужно иметь примерно 0,1 м материала каждой толщины. В работе используются также порошок полиметилметакрилата ЛП-13, или ЛСО-М растворители бензин или петролейный эфир (для обезжиривания), метиленхлорид и свежеперегнанный метилметакрилат (для сварки) инициаторы полимеризации бензоин и перекись бензоила липкая лента, мыло, алюминиевая фольга и тканевые тампоны. Расход этих материалов не превышает 20 г. [c.164]

Доказать наличие положительно и отрицательно заряженных компонентов в простых неорганических соединениях типа хлорида натрия со временем, действительно, удалось (см. гл. 12). Однако распространить это на органические соединения оказалось значительно сложнее. Так, Берцелиус должен был настойчиво утверждать, что радикалы состоят только из углерода и водорода, причем углерод заряжен отрицательно, а водород — положительно. Он считал, что радикал бензоил (С,НбО) не содержит и не может содержать кислород, который искажает действие, оказываемое этим радикалом. Берцелиус был также уверен, что замещение отрицательно заряженного компонента на положительно заряженный обязательно приведет к резкому изменению свойств соединения. [c.78]

Твердые перекисные соединения, способные к взрывчатому разложению, характеризуются очень высокой чувствительностью к удару и трению. Известны случаи возникновения огня и взрыва сухой перекиси бензоила при подметании ее веником и при отвинчивании пластмассовой пробки со стеклянного сосуда от попадания перекиси и органической пыли на резьбу бутыли. Был отмечен сильный взрыв перекисного производного формальдегида на часовом стекле при перемешивании его шпателем. [c.135]

Описаны случаи взрывов перекисей бензоила и других перекисных соединений от ударов при авариях на автомобильном транспорте, на котором перевозили эти перекиси. Поэтому для снижения взрываемости перекисные соединения подвергают флег-матизации. Твердые перекиси флегматизируют путем их измельчения н смешивания с мелом, твердыми органическими кислотами, окисью алюминия, сульфатом кальция и др. [c.135]

В качестве источника кислорода чаще всего применяют воздух, который обычно подвергают предварительной сушке и очистке от масла и пыли в некоторых случаях используют чистый кислород или озон. Эффективными техническими окисляющими агентами могут служить многие соединения, легко выделяющие кислород, — минеральные и органические перекиси (водорода, бензоила и т. д.), кислоты и надкислоты (азотная, надуксусная, надсерная), а также окислы и соли. Конечными продуктами окисления любого углеводорода или кислородсодержащего соединения являются СО2 и вода. Однако до этой стадии процесс доводят лишь при необходимости полного разрушения органических примесей в отработанном воздухе (в так называемых выхлопных газах). Все окислительные превращения необратимы и сравнительно легко могут быть доведены до полного превращения исходного реагента. На практике более низкая степень превращения сырья поддерживается с целью уменьшения образования вторичных продуктов. [c.174]

Работа Ю. Либиха и Ф. Велера оказала большое влияние на развитие органической химии. Она привлекла внимание к теории сложных радикалов и произвела сильное впечатление на современников. Открытие радикала бензоила некоторые ученые склонны были считать новой эпохой в органической химии. А. А. Воскресенский под влиянием работ Либиха писал в 1840 г., что все теории химиков настоящего времени, все их исследования основываются на существовании сложных радикалов... вся задача химиков настоящего времени состоит в том, чтобы из множества органических соединений отыскать и соединить в одну группу те, которые принадлежат к одному и тому же радикалу Почти все химики того времени приняли в той или иной степени участие в разработке теории сложных радикалов и усиленно ее пропагандировали. [c.158]

Открытие Ж. Дюма не было признано сразу. Большинство химиков, следуя за Я. Берцелиусом, считали, что замещение водорода хлором в органических соединениях невозможно. Согласно Я. Берцелиусу, нельзя было допустить, чтобы водород и хлор, столь удаленные в электрохимическом ряду элементы, могли замещать друг друга, а тем более образовывать соединения, сходные по своим физическим и химическим свойствам. Он изменил этому представлению только один раз, когда с восторгом принял радикал бензоил, а вместе с ним и хлористый бензоил, в котором, как предполагали Ю. Либих и Ф. Велер, хлор занял место водорода. [c.160]

В то время как амины и аминокислоты, несущие положительный заряд, более прочно удерживаются при более высоких значениях pH, для отрицательно заряженных сорбатов справедливо обратное. Систематические исследования, проведенные на серии N-бензоил-о, L-аминокислот, позволили глубже понять механизм взаимодействия сорбата с белком. Влияние изменения свойств подвижной фазы на величины к VI а демонстрирует рис. 7.10. Во-первых, удерживание в значительной степени возрастает с усилением гидрофобного характера аминокислоты (Ser > А1а> Phe). Во-вторых, увеличение суммарного отрицательного заряда белка с увеличением pH вызывает уменьшение к для всех шести соединений (вследствие ионного взаимодействия). Далее, влияние концентрации буфера можно объяснить усилением адсорбции вследствие ионных взаимодействий при низкой ионной силе. Небольшое, но вполне заметное возрастание к для наиболее сильно удерживаемых сорбатов при высоких концентрациях буфера вероятнее всего является результатом усиления гидрофобных взаимодействий. Поскольку ионные (кулоновские) и гидрофобные взаимодействия по-разному подвержены влиянию ионной силы, то оба эффекта приводят к возникновению минимума в адсорбции сорбата (к ) в определенной точке. И наконец, совершенно очевидно влияние органического растворителя-модификатора он всегда приводит к понижению удерживания сорбата и тем сильнее, чем более гидрофобен сорбат. Влияние pH и ионной силы на удерживание незаряженных соединений невелико, но выражено вполне отчетливо. Оно связано исключительно с изменениями в связывающем центре ХНФ. Добавление пропанола-1 вызывает уменьшение удерживания по сравнению с наблюдаемым у заряженных сорбатов, что свидетельствует о преимущественном вкладе в удерживание гидрофобных взаимодействий. Это подтверждает также наблюдаемое очень большое влияние на удерживание длины цепи алканола-1. Высшие спирты являются значительно более эффективными конкурентами за связывающий центр, а потому вызывают более быстрое элюирование сорбата. Возможность регулирования удерживания путем изменения подвижной фазы, которую демонстрирует схема 7.6, говорит о том, что эту особенность данных хроматографических систем можно использовать в целях оптимизации разделения. [c.135]

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Хлористый алюминий с галогенидами (лития, бериллия, титана, ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля) Органические комплексные соединения (бензоил. ацетил) [c.8]

Скорость термического разложения органических перекисных соединений в растворе зависит от природы растворителя. Впервые этот эффект был обнаружен при разложении перекиси бензоила [17—19]. Несколько позднее [20] была изучена кинетика этой реакции в спирто-бензольных смесях различного состава. Влияние природы растворителя на скорость разложения гидроперекиси кумола впервые было отмечено в работе [7], а несколько позже [10] была изучена кинетика этой реакции в смеси изопропилового спирта с бензолом. [c.212]

Основные научные работы относятся к химии кислородсодержащих органических соединений. Разработал (1909) метод получения эпоксисоединений прямым окислением олефинов по двойной связи гидроперекисью бензоила (реакция Прилежаева). Установил, что алкильные заместители при двойной связи у олефинов способствуют реакции, в то время как сопряженные двойные связи затрудняют ее. Показал, что ацетиленовые связи вступают в данную реакцию с меньшей скоростью, а это обеспечивает возможность получения окисей с сохранением тройных связей. [c.409]

В качестве катализаторов применяют как хлориды металлов (Си, Sb, Sn, Si) и металлоидов (J, S), так и высокопористые материалы (активный уголь, пемза, силикагель). Наиболее активные из них—хлористая медь u lj, нанесенная на высокопористый материал, а также органические соединения—перекись бензоила и некоторые нитрилы. [c.176]

На фото 16—20 приводятся микроструктуры кокса из окисленных крекинг-остатков и гудронов, а также из экстрактов деасфальтизации пропаном. Они сходны с микроструктурой кокса, полученного из смол пиролиза при жестком режиме. Плотному сшиванию карбоидных элементов, вероятно, способствует отсутствие или минимальное количество боковых препятствий в виде высокоразвитых и длинных алкильных боковых цепей исходного вещества в процессе перехода их в карбоиды. По-видимому, на формирование текстуры кокса влияют первичные кислородные радикалы, возникающие при термическо.м распаде кислородных комплексов и инициирующие цепную реакцию. Известно применение таких соединений, как перекись бензоила, перекись водорода и др. в технике получения высокополимерных органических соединений. [c.34]

Силоксановые каучуки. По химической структуре силоксановые каучуки (СКТ, СКТВ, СКТЭ, СКТН, их еще называют кремний-органические, силиконовые или просто силиконы) занимают особое место среди других каучуков общего и специального назначения. Они не содержат атомов углерода в главных цепях макромолекул. Несмотря на относительно высокую стоимость полисилоксанов по сравнению с другими каучуками (кроме фторкаучуков), их производство в большинстве промышленно развитых стран непрерывно растет. Основные модификации различаются радикалами СКТ — ме-тильный радикал, СКТВ — винильный радикал. СКТЭ производят на основе этилсилоксанов. Силоксановые каучуки вулканизируют перекисными соединениями, например перекисью дикумила или бензоила, в две стадии сначала в пресс-форме, затем в термостате. [c.18]

Для инициирования радикальных реакций используются органические пероксидные соединения, азосоединения, которые при сравнительно невысокой температура (50—100 С) могут распадаться с образованием свободных радикалов. Ниже в качестве примера приведены схемы термолиза пероксида бензоила и азоизобутиро-нитрила [c.147]

Важную разновидность цепных реакций представляют процессы полимеризации, при помощи которых в настоящее время производятся многочисленные синтетические материалы. Процессы полимеризации отличаются от обычных цепных реакций тем, что при их протекании возникающие радикалы не регенерируются, а образуют радикалы с более высокой молекулярной массой, что происходит благодаря соединению их с мономерами. Процессы полимеризации инициируются добавлением веществ, легко отщепляющих радикалы (обычно органические перекиси). Примером такой реакции может служить полимеризация ви-нилхлорида СНг = СНС1, в которой цепи возникают в результате расщепления перекиси бензоила [c.353]

Наряду с исследованными ранее Ж- Гей-Люссаком соединениями ряда циана (1815 г.), только что упоминавшимися производными этерина, — группа производных бензоила дала еще один пример, показывающий, что в органических веществах существуют определенные группировки атомов, в неизменном виде переходящие из одного соединения в другое. Это дало основа1ше перенести в область органической химии представления о дуалистическом строении веществ, созданные в области неорганических соединений А. Лавуазье и затем развитые Я. Берцелиусом. [c.8]

Наибольшее применение в качестве ипициаторов находят перекиси. При полимеризации в расплаве или в растворе в присутствии органических растворителей используются главным образом органические перекиси. Важнейшим соединением этого типа является перекись бензоила, распадающаяся в условиях реакции по уравнению [c.68]

Для каталитического жидкофазного хлорирования особый интерес представляют относительно новые органические катализаторы, к которым относятся перекись бензоила и азо-бис-изобутиронитрил [17—20]. Каталитическая роль таких органических соединений заключается в их способности в условиях хлорирования углеводородов или их низших хлоридов распадаться с образованием свободных радикалов, дающих начало цепной реакции благодаря образованию атома хлора. Приводим схему образования атомарного хлора азо-бггс-изобутиронитрилом . [c.362]

В патентной литературе имеются указания о сульфохлорировании алифатических углеводородов смесью сернистого ангндрида и хлора без облучения, но в присутствии катализаторов, представляющих собой органические перекиси или азотистые органические соединения в смеси с органическими перекисями. Углеводороды должны быть освобождены от примеси органических сернистых соединений, а также от полициклических ароматических углеводородов . Подходящими органическими перекисями являются перркиси бензоила, лаурила и фталила, которые добавляются к углеводороду (преимущественно высокомолекулярному) в количестве 0,01—1% В литературе отмечается, что в образующихся продуктах содержится меньше хлорпроизводных, чем в продуктах, получающихся при сульфохлорировании иа свету при таком же соотношении компонентов. Эти же положительные результаты отмечены в патенте . Благодаря этому обстоятельству, а также более простой аппаратуре, сульфохлорирование без облучения в присутствии катализаторов может в некоторых случаях оказаться более целесообразным, чем сульфохлорирование под влиянием ультрафиолетовых лучей. [c.220]

Инициирование процесса происходит под действием излучения видимой или ультрафиолетовой части спектра, ионизирующего излучения, веществ, распадающихся на свободные радикалы органических перекисей или гидроперекисей (обычно перекиси бензоила), диазосоединений (азобисизобутиронитрил), металлорганиче-ских соединений, иода, хлоридов металлов (А1СЬ, РеСЬ и т. д.) [c.7]

Нуждаясь для проведения нашей работы в довольно большом количестве метилового эфира фторуксусной кислоты, мы несколько раз пытались получить это вещество по методу Свартса [4] действием фторида серебра на метиловый эфир иодуксусной кислоты. При этом мы убедились, что эта реакция идет с плохим выходом. Более того, приготовление довольно больших количеств метилового эфира фторуксусной кислоты, требующее больших количеств серебра и иода, обходится слишком дорого. Все это заставило нас искать более удобный метод получения. В поисках нового способа мы обратили внимание на то, что, по данным Свартса, продолжительное нагревание смеси этилового эфира хлоруксусной кислоты с фторидом калия дает незначительное количество соответствующего фтористого соединения. Другие примеры замещения хлора на фтор относятся исключительно к хлорангидридам органических кислот в этом случае атом хлора, активированный карбонильной группой, замещается легче. Как известно, фтористый бензоил легко образуется из хлористого бензоила и фторида калия (5]. Нам удалось установить, что сульфоновая группа вызывает еще более сильную активацию атома хлора, причем реакция экзотермична и проходит в водном растворе. [c.128]

Теория радикалов. Исторически первой в органической химии была теория радикалов. В созлании этой теории важную роль сыграла электрохимическая теория химической связи Й. Берцелиуса, господствовавшая в то время в неорганической химии. Согласно этой теории ( дуалистическая теория ) все соединения образуются из противоположно заряженных частиц (элементов) в результате сил электростатического притяжения. В органических соединениях роль таких заряженных частиц играют не только атомы, но и целые группировки атомов, названные радикалами. Принималось, что радикалы в органической химии соответствуют элементам в неорганической химии и способны переходить в химических реакциях от одного соединения к другому в неизмененном виде. Первым таким радикалом был бензоил, обнаруженный в бензойной кислоте, бен-зоилхлориде и бензальдегиде (Ю. Либих, Ф. Вёлер). [c.22]

N-Бpoм yкцинимид бромирует органические соединения. Эти реакции инициируются перекисью бензоила или другими типичными источниками радикалов, а также светом. Эти реакции стали широко исследовать после того, как в 1944 г. обнаружили их радикальный характер [26, 27]. [c.187]

К простым (неразветвленным) цепным процессам относятся также реакции полимеризации, хлорирования, разложения органических соединений и др. В случае реакций полимеризации в качестве инициирующих веществ применяют различные перекиси, распадающиеся при нагревании на свободные радикалы. Например, простая цепная реакция полимеризации хлористого винила СНд = = СНС1 возбуждается (инициируется) при помощи перекиси бензоила (С НбСОО а, молекулы которого при нагревании распадаются на два свободных бензоатных радикала по уравнению реакции зарождения цепи [c.214]

Исходя из того что в процессе вибрационного измельчения твердых неорганических веществ появляются новые активные поверхности, способные к хемосорбции, Каргин провел виброизмельчение кварца, графита, поваренной соли, железа, никеля, магния, сажи, окисей цинка и титана в присутствии стирола и метилметакрилата. Анализ продуктов реакции показал, что неорганические вещества способны инициировать полимеризацию изучавшихся мономеров, а образовавшийся полимер способен прививаться к свежевскрытой активной поверхности в процессе вибрационного измельчения. Грон, основываясь на том же принципе, осуществил механическое диспергирование олова в присутствии некоторых низкомолекулярных соединений типа хлор-бензила, бензоила и т. д., а также кварца в присутствии хлористого метила, бутанола, винилхлорида и метилметакрилата. Во всех случаях наблюдалось образование химических связей между диспергированной массой и органическими добавками [79] [c.344]

Исследование процессов, протекающих при взаимодействии органических производных элементов IV группы с перекисями в отсутствие кислорода воздуха, показало, чтд их характер в значительной мере определяется природой центрального атома элементоорганического соединения. Наиболее просто перекиси бензоила, ацетилбензоила и т зетп-бутила реагируют с тетраэтилкремнием [1] и гексаэтилдисиланом (табл. 1, опыты 1—5). Взаимодействие наблюдается лишь при температурах распада перекисных соединений и, следовательно, первичный акт реакций состоит в гомолитическом распаде перекисей на свободные радикалы [c.283]

Ю. Либих и Ф. Вёлер показали, чго бензоильная группа переходит без изменений нз одного соединения в другое в ряду бензойная кислота—бензальдегид — хлористый бензоил— бензоилсульфид. Это второе после Ж. Б. А. Дюма и его сотрудника П. Булле экспериментальное открытие сложного радикала способствовало развитию теории радикалов в органической химнп. [c.639]

Органические кислоты, их ангидриды, амиды и галогенангидриды малеиновый, фталевый ангидрид кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая и их ангидриды, нафтеновые кислоты, хлористый бензоил, хлорфеноксиуксусная кислота, соединения карбаминовой кислоты, тио- и дитиокарбаминовой кислоты, диметилформамид и остальные этой группы, а также диазосоединения, диазо-кетоны и диазоэфиры. [c.363]

В качестве неподвижных фаз в экстракционной хроматографии использовали дитизон [34, 35], теноилтрифторацетон (НТТА) [36], а-оксиоксимы [37] (а также другие оксимы [38]), дитиокар-баминаты [39, 40] и 1М-бензоил-М-фенилгидроксиламин [41]. Все эти соединения при обычной температуре представляют собой твердые вещества, и в качестве неподвижных фаз обычно используют растворы реагентов в органических растворителях, сорбированные на носителях. Имеется ряд работ, в которых использовались неподвижные фазы, с которых предварительно испарялся растворитель, но в этом случае распределение металла, очевидно, нельзя рассматривать как процесс, происходящий между двумя жидкими фазами, т, е. такие системы нельзя относить к экстрак-ционно-хроматографическим и скорее можно интерпретировать как ионообменные. В этом разделе экстракционно-хроматографические данные рассмотрены применительно к теории экстракции прежде всего обсуждается роль ряда факторов, определяющих экстракцию хелатов. [c.41]