Метилметакрилат излучения

Ионизирующее излучение Стирол, метилметакрилат, трет-бутиламино-этилметакрилат В растворе мономера Изучение влияния эффекта гелеобразования [181] [c.150]

Метилметакрилат, метилакрилат, стирол под давлением или при вакуумировании вводят в древесину на всю глубину экспоната и поли-меризуют нагреванием или под действием 7-излучения. [c.127]

Триплексы и безопасные стекла получают, используя пленки поликарбоната толщиной (0,7— 1,5)-10" м в качестве прокладки между толстыми стеклянными пластинами (2,8—3,5) 10 м. Предварительно на пленку напыляется слой (5Ю)ж, где х=1—2. Пленка из поликарбоната соединяется со стеклом клеевым слоем (толщиной 0,05—1,0 мм) из сополимера метилметакрилата с бутил-акрилатом (35 65) [142, 143]. Такие триплексы пропускают видимый свет, но почти полностью поглощают УФ- и ИК-излучение они обладают хорощими теплоизолирующими свойствами, стойкостью к действию растворителей и не накапливают электростатических зарядов. Стекла толщиной (4—6)-10 м выдерживают удар молотка, а толщиной 2,5м — пуленепробиваемы [144]. [c.273]

Рис. 6.17. Зависимость выхода привитых сополимеров от дозы у-излучения в системах асфальтит-стирол (I) асфальтит-акриловая кислота (II) асфальтит-метилметакрилат (III)

Подчинение скорости радиационной полимеризации закону УI влечет за собой и обычный характер зависимости средней длины полимерных цепей от скорости полимеризации [197]. На рис. 4 представлена зависимость lg[тl] от lg (М) для метилметакрилата. Точки, соответствующие радиационному инициированию ( -излучение Со ) при 25° С, попадают на кривую фотополимеризации. Так как при фотоинициировании возникают монорадикалы (стр. 63), то, очевидно, радиационная полимеризация также протекает через образование монорадикалов. Аналогичный результат был получен для радиационной полимеризации стирола под действием Р-частиц [202]. [c.77]

Рис. 35. Скорость совместной полимеризации стирола с метилметакрилатом под действием 7-излучения [21]

Рис. 36. Скорость образования радикалов в смеси стирол — метилметакрилат при действии 7-излучения [21]

Наконец, перспективной областью является синтез новых макромолекулярных соединений с использованием низких температур. Интересные исследования предприняли Семенов и сотр. [37, 38] нри изучении полимеризации акрилонитрила, формальдегида, метилметакрилата и винилацетата в твердой фазе под действием ионизирующего излучения в интервале температур от О до —196°. [c.217]

Окамура с сотр. [42] исследовал молекулярные веса препаратов поливинилацетата, полученных в результате полимеризации, инициированной рентгеновскими лучами, -излучением или нагреванием, и установили, что молекулярные веса резко возрастают с увеличением степени превращения. Этот факт указывает на увеличение степени разветвленности в результате передачи цепи на полимер. Они также нашли, что аналогичное явление наблюдается и при полимеризации метилакрилата, но не метилметакрилата. Константы реакций передачи цепи на мономер не изменяются с изменением степени превращения. [c.253]

Полимеризация в двухфазных системах. Ионизирующие излучения весьма перспективны для инициирования полимеризации в эвтектич. двухфазных системах кристалл — жидкость. При этом Р. п. протекает с высокими скоростями, т. к. осуществляется в насыщенном р-ре мономера. Это обусловливает образование полимера высокой. мол. массы. Кроме того, в двухфазных эвтектич. системах в соответствии с фазовой диаграммой м. б. получены сополимеры (нанр., акриламида с малеиновым ангидридом, акрилонитрила со стиролом или с метилметакрилатом) заданного постоянного состава независимо от соотношения мономеров в исходной смеси и глубины полимеризации. [c.125]

Такие сцинтилляторы, как пирен, частично защищают полимерный метилметакрилат от разрушающего действия ультрафиолетовой или ионизирующей радиации. Большой эффект, даваемый сравнительно малым количеством добавленного сцинтиллятора, говорит о том, что поглотителем энергии является в данном случае, по-видимому, фосфор [56]. Однако некоторые флуоресцирующие добавки, увеличивающие устойчивость окрашенной целлюлозы на свету, действуют только как экраны УФ-излучения [64]. [c.317]

А. М. Сенявин и сотр. [130—132] исследовали радиационнохимическую устойчивость некоторых ионитов КУ-1 (сульфока-тионит фенолформальдегидного типа), КУ-2 (сульфурированный сополимер стирола с дивинилбензолом), КБ-4 (продукт омыления сополимера, образованного метилметакрилатом и дивинил-бензолом) и др. Было показано, что при действии излучения в смолах происходят конкурирующие процессы деструкции и сшивания. По их данным, наибольшей устойчивостью из числа исследованных смол обладает катионит КУ-2. [c.294]

Твердый, прозрачный, бесцветный, термопластичный материал. Для получения органического стекла в виде листов прибегают к блочному методу полимеризации (полимеризация в массе). Он заключается в том, что в жидкий мономер (метилметакрилат) добавляют пероксид бензоила (инициатор). Тщательно перемещаниую смесь загружают в формы, где при нагревании происходит полимеризация. Чтобы избежать образования раковин и пузырей в полимере вследствие перегрева, прибегают к ступенчатому повышению температуры (от 50 до 120° С), Плексиглас легкий. Устойчив к действию кислот, щелочей, бензина, масел. Не задерживает yльтpaфиoлeiтo-вого излучения. Хорошо обрабатывается. Имеет хорошие диэлектрические характеристики. Успешно применяют [c.483]

Излучение Со (7,6 77,9)-10 рад 4 (3,5-г-41)-10< рад ч Акриловая кислота, метилметакрилат, винил-ацетат, винил-хлорид, акрил-амид, винилкап-ролактам 50—90 С [c.151]

Наиб, распространены П. с. на основе полиалкимнгли-кольмалеинатов и полиалкиленгликольфумаратов и ненасыщ. мономеров-гл. обр. стирола, метилметакрилата, аллильных соед. или олигоэфиракрилатов. Отверждают обычно 50-70%-ные р-ры полиэфиров в присут. 0,5-3% инициаторов радикальной полимеризации при 80-160 °С при использовании пероксидных инициаторов в сочетании с 0,05-8% ускорителей (диметил- или диэтиланилин, тиомочевина, аскорбиновая к-та, соед, 8п, Мп, Со или V) р-ция протекает при комнатной т-ре. Отверждение проводят также фотохимически в присут. 0,1-3% фотоинициаторов или под действием излучения (рентгеновское и у-излучение, быстрые электроны). [c.50]

Спектр поглощения ультрафиолетового излучения. В литературе описан спектр поглощения ультрафиолетового излучения для чистого метилметакрилата, раствора метилметакрилата в гексане и полиметил-метакрилата [36]. Чистый метилметакрилат и метилмеа а. крилат, растворенный в гексане, имеют одинаковые спектры с перегибом у Х = 245 1де = 2. [c.139]

Исследование показало, что полимеризация легко начинается при действии ультрафиолетового излучения с длиной волны 240— 260 му. (эта длина волны отвечает поглощению а, -ненасыщенной группы) и протекает с квантовым выходом 100 [65]. Было найдено также, что при дл1ше волны ниже 220 м 1 (длине волны, отвечающей поглощению группы С=С) не происходит количественная полимеризация, а идет разложение молекулы [66]. Полимеризация метилметакрилата протекает также при действии а- и 7-лучей и потока нейтронов [67, 68]. [c.145]

Химическое модифицирование поверхности проводят также прививкой мономеров (стирола, метилметакрилата и др.), находящихся в газовой фазе, при воздействии ионизирующего излучения [27, с. 131 —136]. Количество привитого мономера, завпсящее от дозы облучения и температурно-временных режи-моб и обусловлено влиянием ряда факторов. Обычно на начальном этапе облучения выход возрастает из-за снпження скорости реакции обрыва цепи, а затем уменьшается вследствие затруднения диффузии мономера к поверхности. [c.125]

Эффективным методом инициирования радикальной полимеризации является радиационное излучение. Показано [3, 48, 50], что под действием у-излучевия полимеризация стирола протекает с постоянной скоростью до конверсии 50—60%. Начальная скорость ЭП стирола в 100—300 раз, а метилметакрилата в 100—200 раз больше скорости их полимеризации в массе. Это связано с увеличением скорости инициирования и обусловлено возможностью образования радикалов не только из молекул мономера, но также при радиолизе воды и, возможно, эмульгатора. Другой причиной повышения скорости радиационной ЭП является уменьшение константы обрыва 1И увеличение энергии активации реакции обрыва. [c.14]

В работе Мелвилла и Валентайна [20] изучалась скорость полимеризации этой же системы при инициировании путем фотораспада перекиси бензоила при 30° С. Скорость инициирования определялась из данных по длине полимерных цепей, найденных осмотическим методом реакция передачи цепи не учитывалась. Считая, что обрыв протекает как реакция диспропорционирования, упомянутые авторы нашли, что скорость инициирования снижается почти в 2 раза при добавлении к метилметакрилату 10% стирола при дальнейшем увеличении содержания стирола скорость инициирования мало изменяется. Для Ф была получена величина 14, которая оказалась почти не зависящей от состава мономерной смеси. Эта же система была исследована [21] при инициировании полимеризации действием у-излучения. Зависимость скорости полимеризации от состава смеси показана на рис. 35. Обращает внимание более резкое снижение скорости полимеризации при добавлении небольших количеств стирола к метилметакрилату, чем в работе Уоллинга (см. рис. 34). Это расхождение связано со значительным различием скоростей радиационного инициирования для обоих мономеров. Измерение скорости радиационного инициирования по продолжительности индукционного периода полимеризации в присутствии дифенилпикрилгидразила показало линейное уменьшение выхода первичных радикалов по мере увеличения содержания стирола в смеси (рис. 36). Вычисленная при помощи этих данных величина Ф оказалась сильно зависящей от состава мономерной смеси. При увеличении молярной доли стирола от 0,1 до 0,66 величина Ф монотонно уменьшается от 48 до 13. Таким образом, зависимость Ф от состава противоположна зависимости, найденной Уоллингом. [c.142]

Радиационно-химическая полимеризация. Полимеризация метилметакрилата, индуцированная ядерным излучением, привлекла к себе внимание ряда исследователей. Шапиро [77, 78], использовавщий -излучение радия и Со в качестве инициирующего агента, наблюдал ускорение при полимериза-ции чистого мономера уже при глубине превращения > 2% даже в бензольном растворе наблюдалось возрастание [c.99]

Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сополимер, содержащий 50,2% метилметакрилата. Если бы инициирование происходило главным образом за счет действия положительных ионов, конечный продукт состоял бы из полистирола и, наоборот, если бы инициатором был отрицательный ион, конечным продуктом был бы в основном полиметилметакрилат [13]. Образование сополимера 50 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. Так, если облучить акриламид 7-лучами при температуре—18° (при которой он является твердым кристаллическим телом), то никакой [c.57]

Метакрилонитрил может полимеризоваться со свободноради кальными инициаторами и с анионными координационными ини циаторами, такими, как диэтилцинк и диэтилмагний [104, 105] Спектры ЯМР полимеров, полученных с анионными инициатора ми, наблюдали в растворе в трифторуксусной кислоте [106, 107] Они напоминают спектры преимущественно изотактического поли метилметакрилата тем, что в области р-СНа-сигналов обнаружи. вается квартет т-диад, в центре которого находится синглет г-диад. Измерения площадей пиков показывают, что для наиболее высококристаллической фракции доля т-диад достигает 80%. Спектры этих полимеров отличаются тем, что даже на частоте 100 МГц для полнметакрилонитрила можно наблюдать только один а-СНз-пик. В спектрах полимеров, полученных с инициированием 7-излучением, преобладает пик г-диад, как в полиметилметакрилате, полученном свободнорадикальной полимеризацией. Барнетт с сотр. [108] сообщили, что на стереорегулярность полимет-акрилонитрила не влияет изомасляный альдегид, использовавший- [c.97]

Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

Способность органических соединений образовывать свободные радикалы иод влиянием излучений была широко использована для иницииро-ваипя радикальной полимеризации [288—295]. Таким образом была проведена полимеризация ряда мономеров этилена [10, 288, 296, 297, 305— 307], пропилена [298], стирола [269, 299—301], метилметакрилата [269, 299— 303], акрилонитрила [301, 304], винилацетата [299, 300], винилхлорида [295, [c.73]

Позднее было проведено аналогичное исследование некоторых из указанных в табл. 22 органических жидкостей с применением малых источников Р-излучения [184]. Относительная чувствительность жидкостей к действию р-излучения оказалась аналогичной случаю действия у излучения. Однако было найдено, что абсолютные величины выхода g свободных радикалов на S 100 эв значительно меньше., <о 5 Последующая работа [184а] с у"Лучами показала, что при радиолизе стирола и метилметакрилата величины G близки к величинам, по- [c.237]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых на один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирующего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или ионов в ценях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием тепла, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (перекиси) или ионы. Частным случаем цепной деструкции является цепная деполимеризация, протекающая путем последовательного отщепления мономерных звеньев от, концо.в молекулярных цепей и приводящая в итоге к полному переходу полимера в мономер. При этом молекулярная масса полимера последовательно уменьшается. Так протекает, например, термическая деструкция полиметилметакрилата, содержащего на концах цепей двойные связи (такой продукт образуется при свободнорадикальной полимеризации метилметакрилата при обрыве цепи путем диспропорционирования) [c.180]

Синтезы, инициированные светом и излучениями высокой энергии. Действием УФ-облучения на светочувствительные группы (карбонильные, галогенсодержащие и др.) полимеров получают макромолекулярные инициаторы радикальной полимеризации. Используя этот метод, получают П.с. па нолиметилвинилкетоне, хлорированном и бронированном полистироле, сополимерах акрило-нитрила с а-хлоракрилонитрилом и др. Прямое фотоинициирование применимо лишь к ограниченному числу полимеров, однако нри использовании фотосенсибилизаторов эта методика может иметь более общий характер. Так, в ирисутствии ряда красителей получены П.с. акрилоннтрила, метилметакрилата, акриламида н др. на целлюлозе и ее производных, натуральном каучуке, поливиниловом спирте, полиамидах и др. [c.99]

Первые указания о Р. п. относятся к 1925, когда была обнаружена полимеризация ацетилена под влиянием быстрых электронов и а-частиц радона. В 1938 было сообщено о полимеризации иод действием у-лучей и быстрых нейтронов виниловых мономеров в жидком состоянии метилметакрилата, стирола и винилацетата. Однако развитие этих исследований ограничивалось дороговизной имевшихся в тот период естественных радиоактивных источников и их малой мощностью. В 40-х гг. в связи с бурным развитием атомной пром-сти 1юявились доступные и достаточно мощные источники ионизирующих излучений, и исследования в области Р. н. подучили широкое развитие. [c.127]

Ill) и (112) в отсутствие других субстратов эти радикалы димеризуются с образованием бензила (ИЗ) и пинакона (И4) или же переносят водород, давая две молекулы бензальдегида (схема (64) [144]. Последний процесс представляет собой реакцию, обратную фотовосстановлению радикалов (111) и (И2) из бензальдегида (см. разд. 5.3.10). Эти радикалы были охарактеризованы методом ХИДПЯ и зафиксированы в виде нитроксидов для исследования методом ЭПР [145]. Для простых эфиров бензоина наблюдается чрезвычайно быстрое расщепление возбужденного /г,я -синглета, которое успешно конкурирует с переходом в триплетное состояние [144]. Эти высокоэффективные реакции эфиров бензоина были разработаны для инициирования полимеризации метилметакрилата, 1250 молекул которого полимеризуются под действием одного кванта излучения при 366 нм [145]. Процесс используется при производстве печатных форм на акрилатной основе и ненасыщенных полиэфирных лаков. [c.815]

По данным работы [41], при полимеризации под действием ионизирующего излучения энергия активации для стирола составляет 6,5—6,7 ккал моль, а для метилметакрилата 4,25 ккал1моль. Согласно [43], энергия активации в случае стирола равна 6.3 ккал моль. По данным [44], энергия активации при радиационной полимеризации метилметакрилата составляет [c.257]

Шапиро И Мижирдисян [98] исследовали кинетику полимеризации метилметакрилата под действием -лучей Ка — 0,275 кюри и Со — 25 кюри, и установили, что скорость полимеризации (о) связана с интенсивностью излучения следующим уравнением [c.47]

Шапиро и Мижирдисян [1035] установили, что при полимеризации метилметакрилата под действием у-излучений (источник Ка—0,275 кюри и Со —25 кюри) при 19° зависимость между скоростью полимеризации (о) и интенсивностью излучения (/) 0= А/ , где а =0,5 при /<10 р/мин в случае более высоких значений / а< 0,5. Зависимость между молекулярным весом полимеров Ми/ при />10 р1мин описывается уравнением где а также меньше 0,5. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология