Гидразин, производные, определение

Обычный метод Кьельдаля пригоден для анализа самых разнообразных азотистых соединений, например аминов, аминокислот, алкалоидов, но непригоден для анализа нитратов, нитритов, азосоединений, цианидов и производных гидразина. Для определения нитратов можно пользоваться методом добавления салициловой кислоты [35]. Азосоединения можно количественно проанализировать, если их предварительно восстановить путем кипячения с хлоридом олова (И) и соляной кислотой в сосуде, снабженном обратным холодильником. Производные гидразина предварительно разлагают нагреванием с формальдегидом, цинковой пылью и соляной кислотой, после чего добавляют хлорид олова (II) и затем проводят обычное разложение по Кьельдалю [36], [c.131]

Для этого пользуются гидролитическим разложением гексаметилентетрамина. Применение органических беззоль-ных буферных смесей [245, 969, ИЗО] на основе анилина [245, 1229, 1232], диметил- и диэтиланилина, пиридина [155, 156], хинолина [1790], пиперидина и гидразина [245] и многих других аминов [508, 797, 969, 1461] приводит непосредственно к установлению определенной кислотности. Более сильные амины, особенно алифатические производные, осаждают р. з. э. так же хорошо, как и торий. Ацетамид [1461], семикарбазид [1366] или мочевина [508, 1461] недостаточно основны для осаждения тория. Однако медленное разложение мочевины на аммиак и двуокись углерода при нагревании раствора дает возможность установить pH, нужное для отделения тория от р. 3. э. [939]. В последнее время при анализе монацита часто пользуются гидролизом мочевины в присутствии муравьиной кислоты [2088]. [c.96]

Гидразин и его органические производные имеют большое значение во многих областях, что связано главным образом с легкостью их окисления. Именно это их свойство позволяет определять эти соединения многими методами, включая и прямое определение путем их окисления полярографическим методом. [c.324]

Низкие концентрации карбонильных соединений удобнее определять колориметрическими методами, а не тит-риметрическими. Колориметрическим реагентом, наиболее часто используемым для определения альдегидов, кетонов и их производных, является 2,4-динитрофенил-гидразин [1, 5, 7. [c.77]

Реакции с продуктами конденсации салицилового или резор-цилового альдегидов с производными гидразина и ароматическими аминами. Галлий может быть открыт (определен) одновременно со скандием и цирконием в присутствии почти всех других катионов (за исключением алюминия и железа) по синей флуоресценции в УФ-свете 1их комплексов с продуктами конденсации салицилового или резорцилового альдегидов с производными гидразина и ароматическими аминами [899, 900, 1203]. Метод позволяет определять до 0,04 мкг 5с, 0,06 мкг Оа и 0,5 мкг 2г. [c.41]

Заслуживает внимания применение метода ИКС для определения влажности гидразина и его производных монометилгидразина и ди-метилгидразина, поскольку анализ этих веществ представляет достаточно сложную задачу [370]. При толщине кварцевой кюветы [c.162]

Как большие кристаллы, так и эмульсии можно сенсибилизировать, подвергая их созреванию даже с инертными желатинами, при условии, что произведение концентраций ионов серебра и гидроксила в среде лежит в определенном интервале значений [26, 75]. Сенсибилизацию можно уничтожить обработкой кристаллов или эмульсий растворами слабых окислителей, а иногда ее можно усилить, подвергая их созреванию с такими восстановителями, как производные гидразина, производные гидроксиламина, альдегиды, сульфиты и сахара, окисленная форма которых не находится в равновесии с восстановленной формой. Этот тип химической сенсибилизации обычно называется восстановительной сенсибилизацией, Б особенности когда используются химические восстановители [10]. Даже так называемые инертные желатины могут восстанавливать слегка щелочные растворы ионов серебра при тех температурах, когда наблюдается сенсибилизация кристаллов бромида серебра. Поэтому наиболее вероятным механизмом сенсибилизации желатиной и соответствующими восстановителями является, по-видимому, восстановление молекул окиси или гидроокиси серебра или ионов серебра и гидроксила, адсорбированных на поверхностях кристаллов галогенидов серебра до атомов серебра. Однако был предложен и ряд других возможных объяснений механизма процесса сенсибилизации. По крайней мере частично сенсибилизирующее действие приписывается образованию прочно адсорбированного поверхностного слоя желатината серебра [76] или комплекса между ионами серебра и желатины [16, 77]. Эти комплексы светочувствительны, и число ионов серебра, связанных с молекулами желатины, зависит от концентраций ионов серебра и гидроксила [78]. Поэтому следует учитывать возможность образования поверхностного скрытого изображения в результате фотохимических превращений в подобных адсорбционных комплексах. [c.430]

Следующим естественным этаном исследования была задача полного уничтожения фотографической чувствительности как на новерхности, так и внутри эмульсионных зерен. В работах [33—37] было показано, что бромная вода разрушает как поверхностное, так и внутреннее скрытое изображение. Поэтому для разрушения примесных центров во всем объеме микрокристаллов была применена окислительная обработка эмульсионных слоев бромной водой. Действительно, такое бромирование полностью уничтожало поверхностную и глубинную светочувствительность в пределах фотографической широты исходной эмульсии. В другой серии опытов после окисления проводили дополнительную обработку растворами триэтаноламина, триэтиламина и этилендиаминхлорида. Во всех случаях наблюдалась [38] регенерация до определенного уровня не только поверхностной, но и глубинной светочувствительности (рис. VIII.9), причем характерным является одинаковый эффект при действии всех трех веществ. Поскольку амины могут быть донорами электронов, то следовало ожидать, что они будут проявлять двоякое действие — восстанавливать во время обработки междуузельные ионы серебра, а при экспонировании фотолитический бром. Но так как даже при химическом созревании подавляющая часть сенсибилизаторов (гидразин, производные тиомочевины) остается в адсорбированном состоянии, то, по всей вероятности, в данном случае эффект возобновления светочувствительности вызван главным образом связыванием положительных дырок . Этот вывод находится в согласии с количественно одинаковым влиянием всех трех применявшихся аминов. [c.323]

Отгонка аммиака используется в широко известном методе определения азота в органических соединениях по Кьельдалю. В простейшем варианте этого метода пробу обрабатывают при нагревании концентрированной серной кислотой в присутствии солей ртути (катализатор), в результате чего органические соединения окисляются до СО2 и Н2О, а азот переходит в ЫН4Н504. После охлаждения к остатку добавляют раствор щелочи и отгоняют ЫНз в отмеренный объем титрованного раствора кислоты, а затем определяют избыток кислоты, не вошедшей в реакцию с аммиаком, и рассчитывают массу азота в пробе по формуле обратного титрования. Методом Кьельдаля можно определять азот в аминах, аминокислотах, алкалоидах и многих других азотсодержащих соединениях. Некоторые соединения можно проанализировать по методу Кьельдаля только после предварительного разложения или восстановления хлоридом олова (И) или цинковой пылью (азотсоединения, производные гидразина и т. д.) [c.215]

Японский химик Акабори (1952) предложил способ определения С-концевого (карбоксильного) остатка аминокислоты. Пептид или бе-ЛО К нагревают 10 ч с безводным гидразином при 105 °С. При этом все аминокислоты, кроме С-концевой, превращаются в соответствующие гидразиды, которые отделяют от С-концевой аминокислоты в виде бензилиденовых производных. Применение метода иллюстрируется на примере анализа трипептида [c.691]

С помощью ВЭЖХ с амперометрическим детектированием обычно определяют антиоксиданты и близкие к ним соединения. Электроокисление этих веществ не зависит от присутствия кислорода в хроматографируемой среде. Сюда относят фенолы, аминокислоты, катехоламины, гидразины, тиолы - идеальные компоненты для определения с помощью амперометрического детектора. С позиций охраны окружающей среды следует отметить также применение амперометрических детекторов для определения пестицидов и хлорированных фенольных производных. В отдельных случаях предел обнаружения оказался на два порядка ниже, чем при использовании спектрофотометрического детектора. [c.571]

Электрохимический метод является препаративным при получении комплексонов на основе моноаминов [6, 7], например иминодиуксусной и иминодиметиленфосфоновой кислот. Имеют определенное значение и другие варианты окислительной деструкции третичных аминов — термическая деструкция в присутствии серной кислоты, пероксида водорода, а также окисление соответствующих производных гидразина под действием нитрита натрия [4]. [c.19]

Метод прямой кулонометрии можно использовать для определения любых неорганических и органических соединений, способных окисляться или восстанавливаться на электродах. К числу таких веществ относятся нитро-, нитрозо- и азосоединения, хиноны и гидро-хиноны, многоатомные и аминофенолы, производные гидразина, га-логенпроизводные и др. [c.306]

Нельсен и Хинтц [И, с. 96] при анализе значений 1/2 ряда циклических производных гидразина, для которых был определен угол между исходными орбиталями пх и /22, наблюдающуюся антибатность между величинами ПИ и 1/2 объяснили тем, что на 1/2 существенное влияние оказывает пространственное строение катион-радикала, которое в данном случае характеризует катион-радикал в наиболее выгодной конфигурации. Представлена также хорошая корреляция между первым потенциалом ионизации и потенциалом полуволны окисления в широких рядах соединений [И, с. 93]. [c.56]

N11—N 1—. Известно, что тиомочевина и гидразин обладают восстановительными свойствами, причем при взаимодействии с Не(УП) в кислой среде тиомочевина восстанавливает его до Не(У) с образованием окрашенного в розовый цвет тиомочевинного комплексного соединения [64]. Гидразин в этих же условиях восстанавливает Ке(УП) до Ке(1У), Замещение водорода в молекуле органического соединения на различные радикалы, например фенил, ослабляет его восстановительные свойства. В связи с этим взаимодействие рения с тиомочевиной и ее производными проходит по разным механизмам. В табл. 11 приведены условия проведения реакций и некоторые спектрофотометрические характеристики (>1тах, бтах) образующихся Соединений с рядом реагентов. Ниже описаны методы определения рения с наиболее чувствительными из них. [c.103]

Изучены [1499] производные гидразина бензоилгидразин, фенилгидразин, л-нитрофенилгидразин, 2,4-динитрофенилгидра-зин, гидразид изоникотиновой кислоты и семикарбазид. Наиболее пригодным для определения золота оказался гидразид изоникотиновой кислоты [1002]. [c.60]

Перйодат калия применяли для определения следующих производных гидразина гидразида изоникотиновой кислоты, фенилгидразина, семикарбазида и тиосемикарбазида. Окисление проводили в хлористоводородной кислоте. Было установлено, что восстановление перйодата в однохлористый иод в зависимости от концентрации кислоты и характера определения протекает по следующему уравнению [c.509]

Определение галлия при помощи продуктов конденсации салицилового и резорцилового альдегидов с производными гидразина и ароматическими аминами. При pH 4,5—5,5 галлий можно определить по интенсивности зелено-желтой флуоресценции продукта взаимодействия его с салицили-ден-о-аминофенолом (салицилаль- о -аминофенол) [739, 1203 (рис. 48). Чувствительность реакции — 0,15 мкг Ga/M. i. Фториды, тартраты, цитраты, оксалаты, ЭДТА, СДТА и НТА подавляют флуоресценцию. Мешают определению большие количества индия и таллия, а также окрашенные ионы. Алюминий не мешает до соотношения А1 Ga = 10 1. В случае больших количеств алюминия следует добавлять раствор NaBF< или NaF. [c.150]

Для определения монозамещенных производных гидразина [55] применяют щелочной раствор иода. К водному раствору анализируемого вещества прибавляют избыточное количество 0,02 н. раствора I2, затем 20%-ный раствор NaOH, через 5 мин — соляную кислоту до кислой реакции и KI и выделившийся титруют раствором NaaSaOg. Определять таким путем дизамещенные гидразина нельзя. [c.50]

N-Бромсукцинимид легко и количественно окисляет соли гидразина и различные его производные в среде разбавленной HgSOe при комнатной температуре [11, 12]. Прямым титрованием водным раствором N-бромсукципимида в присутствии метилового красного можно [И] определять микроколичества сернокислого гидразина, солянокислого фенилгидразина и фенилгидразин-п-сульфокислоты. Погрешность определения не превышает 2%. [c.95]

V Разработан [34, 52J метод определения гидразина и его производных (фенилгидразин, семикарбазид, гидразид изоникотиновой кислоты) с использованием стандартного раствора ВгС1. Соответствующие реакции окисления протекают согласно уравнениям [c.105]

Гищ)азин и его производные. Ванадатометрическое определение гидразина [20, 91] проводят при комнатной температуре в сильносолянокислой или сильносернокислой среде [c.146]

Медь (II). Медь (II) [в виде раствора Фелинга или комплекса меди (II) с триоксиглутаровой кислотой] применяют [35] для титриметрического определения редуцирующих сахаров, устанавливая конечную точку потенциометрическим [36], амперометрическим (с двумя поляризованными электродами [37—39]) или визуальньш [35] методами, например с использованием метиленовой синей как индикатора [40]. Растворы соли меди (II) пригодны для потенциометрического титрования производных гидроксиламина и гидразина на этом основано непрямое определение карбонильных групп [41]. [c.284]

В последние годы во всем мире наиболее существенные сдвиги произошли в нормировании канцерогенов, представляющих наибольшую опасность для здоровья населения. Не случайно из всех гармонизированных нормативов 18 приходятся на долю канцерогенных соединений. Для генотоксичных канцерогенов за рубежом (в частности, ВОЗ, ЕС) принят расчет ПДК по линейной многоступенчатой математической модели с учетом избыточного риска рака 10 , а для негенотоксичных канцерогенов — определение недействующих доз с коэффициентом запаса 10. С учетом этах рекомендаций оказалось необходимым значительно (с 0,02 мг/л до 0,06 мкг/л) снизить норматив гептила (компонента реактивного топлива) — соединения, относящегося к группе высокоактивных канцерогенов — производных гидразина. [c.867]

Изучение масс-спектров сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот показало [8, 403 ] отсутствие достаточных для анализа различий в рядах позиционных и геометрических изомеров по двойным связям. Однако картина резко изменяется, если положение двойной связи пометить дейтерием (гидрирование водородом, содержащим дейтерий) [8 ] или превратить эфиры непредельных жирных кислот в эфиры эпокси-, диоксикислот и другие производные [404, 4051. В этих случаях масс-спектры содержат характеристические пики, по которым можно судить о положении двойной связи в исходной жирной кислоте. Производные метиловых эфиров полиненасыщенных кислот дают сложные масс-спектры с наложением пиков, что затрудняет определение положений двойных связей. Для анализа таких кислот целесообразно использование методики, объединяющей пиролиз, газо-жидкостную хроматографию и масс-спектрометрию [404 ] метиловый эфир полиненасыщенной кислоты восстанавливают дей-терированным гидразином и подвергают пиролизу при 600 С, про- [c.176]

Таким образом, температура топлива на выходе Гвых должна быть ниже его температуры кипения 7 нип при данном давлении в системе охлаждения, т. е. Гвых < Гкип- Кроме того, Гвых ограничивается химической стабильностью топлива. Выше определенных температур некоторые компоненты начинают интенсивно разлагаться (гидразин и его производные, окислы азота, тетрапитрометан, углеводороды и др.). В присутствии кислорода воздуха (который всегда находится в растворенном состоянии в жидком топливе) протекают термоокислительные превращения топлив. 13 углеводородных горючих компонентах (например, в присутствии гетероорганических и непредельных соединений) при температуре выше 100° С начинают интенсивно образовываться нерастворимые осадки и смолы, которые откладываются па поверхности охлаждения и ухудшают процессы охлаждения камеры сгорания двигателей. При высоких температурах интенсивно осмоляются амины, особенно ароматические. [c.79]

Научные исследования охватывают несколько областей химии. Исследовал (с 1870) производные, главным образом галоидные, ацетилена. Впервые получил и описал (1873) трибромэтилен и дииодэтн-лен. Детально изучил (1873) действие брома на ацетилен, азотистые производные ацетилена, действие цинковой пыли на галогенпроизводные алканов. Разработал (1881) метод получения дибром-ацетилена и смешанных галогенпроизводных ацетилена. Одним из первых исследовал изомерию производных гидразина, гидроксиламина и подобных неорганических соединений. Первым применил (1889—1893) и в дальнейшем широко использовал криоскопический метод определения молекулярных масс соединений в коллоидных растворах, в частности кремниевой кислоты и соединений белковой природы (альбумина, альбумозы, пептона и др.). [22, 104] [c.442]

Восстановление диазосоединений. Восстановление солей диазония приводит к образованию производных гидразина NH2NH2. Например, если в определенных условиях восстанавливать хлористый фенилдиазоний, то будет получен фенилгид-разин [c.177]

Акабори разработал химический метод определения С-концевых групп при нагревании белков с безводным гидразином [1, 122]. Пептидные связи расщепляются с образованием гидразидов аминокислот, а С-концевые остатки отщепляются в виде свободных аминокислот. При последующей обработке бензальдегидом гидр-азиды превращаются в дибепзилидеповые производные, а свободные аминокислоты идентифицируются при помощи бумажной хромато- [c.405]

Томас и сотр. [94] недавно подробно описали процесс определения аргининовых пептидов, состоящий из 1) обработки гидразином 2) ацетилирования и 3) перметилирования соответствующих орнитиновых пептидов. Производное трипептида (ХУП1), содержащее два остатка аргинина, таким образом, дало метиловый эфир тетраметилтриацетилдиорнитина (XVI). В случае если метиловый эфир аргинина является С-концевым (пептиды, получаемые из белков триптическим гидролизом, часто содержат на С-конце аргинин), образуется лактам орнитина. Таким образом, метиловый эфир пентапептида (XIX) образует перметилированный лактам (XX) (рис. 6) [c.218]

В последние годы во всем мире наиболее существенные сдвиги произошли в нормировании канцерогенов, представляющих наибольшую опасность для здоровья населения. Не случайно из всех гармонизированных нормативов 18 приходится на долю канцерогенных соединений. Для генотоксичных канцерогенов за рубежом (в частности, ВОЗ, ЕС) принят расчет ПДК по линейной многоступенчатой математической модели с учетом избыточного риска рака 10 , а для негенотоксичных канцерогенов — определение недействующих доз с коэффициентом запаса 10. С учетом этих рекомендаций возникла необходимость значительно (с 0,02 мг/л до 0,06 мкг/л) снизить норматив гептила (компонента реактивного топлива), соединения, относящегося к группе высокоактивных канцерогенов — производных гидразина. В 375 раз снижена ПДК ди-хлорметана, на один-два порядка — нормативы бензола, виннлхлорида (хлорэтена), мономера поливинилхлорида, используемого в производстве водопроводных [c.17]

Как уже упоминалось, 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-окспл дает с рядом сильных оснований (2,4-динитрофенилгидра-зин, семикарбазид, гидроксиламин) производные по карбонильной группе [38]. Иминоксильная группа обычно сохраняется, но низкие выходы основного продукта показывают, что реакция часто осложняется побочными процессами. Особенность взаимодействия этого кетон-радикала с нуклеофильными реагентами заключается в том, что последние, обладая неподеленными электронными парами,. могут использовать их не только для образования новой связи с углеродным атомом карбонильной группы, но и для восстановления иминоксильной группы. В определенных условиях реакция восстановления может оказаться преобладающей (гидразин, алкилмагнийгалогенид), поэтому при подборе нуклеофильных реагентов приходится учитывать их восстановительные свойства. [c.60]

Поэтому лучщим способом извлечения из воздуха микропримесей N2H4 и его гомологов является хемосорбция [33,34], которая позволяет однозначно идентифицировать эти токсичные соединения в смеси с другими ЛОС. Быстрый и простой способ определения в воздухе очень низких (на уровне ppb) содержаний гидразина, метилгидразина и 1,1-диметилгидразина состоит в поглощении микропримесей этих ЛОС в абсорбере с ацетоном и анализе полученных производных на хроматографе с ТИД [34]. Около 2 л воздуха с расходом 200 мл/мин пропускают через жидкостный поглотитель с пористой пластинкой, содержащий 2 мл ацетона. Реакция гидразина и его производных происходит в одну стадию согласно уравнению [c.104]

После отбора анализируют 0,2 мкл полученного производного (2-пропа-ноназин) на хроматографе с ТИД (рис. П1.4). Термоионный (азот-фосфор-ный) детектор является одним из лучших для обнаружения следовых количеств гидразина. Методика отличается высокой точностью при определении содержания N2H4 на уровне 10- %. Относительное стандартное отклонение при использовании ТИД составляет менее 5%. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология