ПВС волокон методом прививки сополимер

Количество привитого полиакролеина в значительной степени зависит от условий проведения реакции (концентрации мономера и перекиси водорода и продолжительности) (рис. 3.4). Используя этот метод прививки, можно получать модифицированные полиамидные волокна с содержанием полиакролеина до 72% (от массы привитого сополимера). Однако выход привитого полиакролеина в исследуемых условиях [c.388]

Химическая модификация полиамидных волокон методами прививок также не нашла широкого применения, так как формование волокон из сополимеров представляет широкие возможности изменения свойств волокна. По той же причине до сих пор не нашли применения методы прививки стирола и других виниловых мономеров к полиэфирным волокнам. [c.367]

Количество полимера, прививаемого для модификации свойств исходного волокна, обычно составляет до 30—40% от массы волокна. Могут быть получены привитые сополимеры, содержащие значительно больше привитого полимера. Например, в литературе приводятся данные о прививке к вискозным волокнам десятикратного количества полистирола. Однако такие методы прививки,при которых масса привитого сополимера значительно превышает массу исходного волокна, не могут рассматриваться как методы модификации этого волокна. [c.161]

Указанными методами можно получить также огнезащищенные материалы из вискозного волокна. Для прививки целесообразно использовать различные типы фосфор- или галогенсодержащих реагентов. Метод получения огнезащищенных волокон и тканей синтезом привитых сополимеров целлюлозы также осуществлен в Советском Союзе. [c.403]

Как видно из данных таблицы, устойчивость к истиранию в значительной степени зависит от метода прививки, определяющего характер распределения привитого сополимера в волокне. По-видимому, для значительного повышения устойчивости к истиранию необходимо, чтобы [c.144]

Исследование процесса прививки из бинарной смеси мономеров, инициированной совместным облучением целлюлозы и смеси мономеров, было проведено рядом исследователей [137]. В последние годы метод прививки из смеси мономеров был детально исследован в проблемной лаборатории Московского текстильного института [138]. Было показано, что если прививаемый полимер растворяется или сильно набухает в смеси мономеров, эффективная концентрация мономеров в волокне резко возрастает, что приводит к заметному повышению скорости роста цепи. Влияние этого фактора на скорость привитой сополимеризации особенно отчетливо проявляется при применении смесей мономеров, один из которых образует привитую цепь, не набухающую и не растворяющуюся в собственном мономере, в то вре.мя как привитая цепь, представляющая собой сополимер, сильно набухает в смеси мономеров. К таким системам относятся, например акрилонитрил — стирол акрилонитрил — 2-метил-5-винилпиридин акрилонитрил — винилацетат. [c.73]

До настоящего времени еще не разработаны методы, обеспечивающие требуемое распределение привитого сополимера в волокне. Если прививка осуществляется при действии водных растворов или эмульсий мономера, т. е. в среде, в которой гидрофильное целлюлозное волокно, особенно гидратцеллюлозное, сильно набухает, то прививка протекает во всей массе волокна. Прививка на поверхности волокна достигается действием паров гидрофобных мономеров на волокно, предварительно пропитанное раствором инициатора. Диффузия такого мономера внутрь волокна затруднена, поэтому процесс прививки протекает в основном на поверхности. Соответственно изменяются и свойства волокна. [c.77]

Вопросам получения и технического применения сополимеров этого типа посвящена обширная литература, так как методы синтеза привитых сополимеров (как и блок-сополимеров) в значительной степени позволили разрешить проблему контролированных полимеризаций для получения высокомолекулярных соединений с заданными свойствами и заданной структуры [72]. Так, например, прививка водорастворимых боковых цепей к макромолекулам маслорастворимых полимеров, или наоборот, позволяет получать новые высокоактивные эмульгаторы и детергенты. Полиамидные волокна значительно повышают свои эластические свойства после прививки к ним боковых полиэтиленовых цепей. Тефлон (политетрафторэтилен), обладающий очень плохой адгезией к различным материалам. [c.638]

Синтез привитых сополимеров. Этот метод М. X. в. получает все более широкое применение, особенно для вискозных волокон. Прививка может осуществляться по различным технологич. схемам 1) к исходному волокнообразующему полимеру с последующим формованием волокна из образовавшегося привитого сополимера, 2) к сформованному волокну и 3) к готовым текстильным изделиям. Свойства модифицированных волокон могут широко варьироваться в зависимости от типа прививаемого мономера и условий проведения процесса. [c.136]

Аналогичным методом была осуществлена прививка к полипропиленовому волокну полиакрилонитрила. При проведении прививки в парах акрилонитрила количество образующегося гомополимера резко снижается и составляет 12—18% от общего расхода акрилонитрила на полимеризацию. Этот привитой сополимер полипропилена также обладает повышенной температурой нулевой прочности и лучшей накрашиваемостью. [c.273]

В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371]

Исследована [1252] химическая структура сополимеров, полученных радиационной прививкой стирола к нейлоновым волокнам. Был проведен гидролиз полимера в смеси 35%-ная НС1 — диоксан (4 30) при 95 °С в течение 20 ч с последующим применением осмометрии. Для оценки чистоты сополимеров стирола с найлоном, полученных методом радиационной прививки, использовали тонкослойную хроматографию [1251]. Перед хроматографическим определением путем экстракции или селективного осаждения с максимальной тщательностью удаляли примеси гомополимеров. Полученные данные указывают на то, что во всех привитых сополимерах в среднем имеется одно разветвление в молекуле среднечисловая молекулярная масса составляет 10 . [c.289]

В настоящее время щироко применяется метод синтеза привитых сополимеров путем прививки виниловых мономеров к предварительно окисленному полимеру. Прививка обычно осуществляется на готовом изделии (например, волокне, пленке), полимер окисляют также в готовом изделии . В результате перекисные и гидроперекисные группы образуются в основном на поверхности изделия, что вызывает неравномерное распределение привитых цепей по толщине волокна или пленки. [c.61]

В последние годы большое внимание уделяется модификации полимерных материалов. Наиболее перспективными в этом направлении методами являются синтез привитых сополимеров и использование смесей полимеров . В настоящее время модификацию осуществляют главным образом путем прививки компонентов к готовым изделиям, т. е. к пленкам, волокнам и т. поскольку этот способ считается наиболее простым. Однако механические свойства таких волокон в ряде случаев хуже, чем у исходных волокон. Это обусловлено, в частности, тем, что привитые компоненты часто являются аморфными и неориентированными вдоль оси волокна, что снижает содержание кристаллической фракции волокна и приводит к частичному разрыхлению его структуры. [c.142]

Преимуществом прививки мономера к исходному полимеру является участие длинных привитых цепей в формировании надмолекулярных структур- в образующемся волокне и соответственно в улучшении комплекса его свойств. Однако возможность использования этого способа очень ограничена. Как правило, в результате прививки синтетического полимера значительно снижается или полностью исчезает растворимость исходного полимера, а также повышается температура его плавления, что исключает возможность применения обычных методов формования волокон из модифицированных сополимеров. Пока этот способ удалось осуществить только для привитых сополимеров вторичного ацетата целлюлозы или полиакрилонитрила с некоторыми карбоцепными полимерами (см. разд. 18.7.2). [c.162]

Метод модификации свойств химических волокон и изделий из них синтезом привитых сополимеров имеет ряд преимуществ перед методом получения изделий, обладающих аналогичными свойствами, из волокон, сформованных из смесей полимеров. Основным преимуществом этого метода являются значительно более широкие возможности для сочетания в одном волокне свойств различных полимеров. Кроме того, трудности, возникающие при смешивании растворов отдельных полимеров (выбор растворителя, низкая совместимость компонентов смеси в концентрированных растворах, сложность процесса формования волокон из смесей), при получении привитых сополимеров (в частности, при прививке мономера к готовым волокнам) отпадают. [c.163]

Кроме характера распределения привитого сополимера в волокне, решающее влияние на повышение устойчивости к истиранию оказывает химический состав прививаемого полимера. Так, например, если при прививке 60% полиметакриловой кислоты устойчивость вискозной штапельной ткани к истиранию повышается в 80 раз, при прививке тем же методом такого же количества полиметакрилата она увеличивается всего в 4,5 раза. [c.145]

При разработке методов синтеза привитых сополимеров целлюлозы необходимо знать, предполагается ли переработка сополимера в волокна, пленки и другие изделия методом формования из раствора, или привитая полимеризация должна осуществляться на готовых целлюлозных материалах — волокнах, пленках, тканях, бумаге. Если прививка осуществляется на препарате целлюлозы или ее производного, предназначенном для последующей химической переработки, то образование гомополимера не является существенным недостатком. Если привитой сополимер растворяется в тех же растворителях, что и исходный полимер и образующийся гомополимер, то для формования волокон может быть использована полученная смесь полимеров. Совместимость двух гомополимеров достигается в большинстве случаев благодаря присутствию привитого сополимера, в состав которого входят звенья полимеров обоих типов. При формовании волокон или пленок из раствора смеси полимеров, содержащей привитой сополимер, последний принимает участие в образовании надмолекулярной структуры, и поэтому комплекс механических свойств [c.47]

Химическая модификация природных целлюлозных волокон путем синтеза привитых сополимеров должна проводиться только на волокнах или тканях. В этих случаях образование синтетического гомополимера в процессе прививки крайне нежелательно, так как приводит к значительному увеличению расхода мономера и к усложнению технологии (необходимость экстракции гомополимера органическими растворителями). Поэтому разработка способов синтеза привитых сополимеров целлюлозы методом радикальной полимеризации без образования заметных количеств гомополимера—одно из обязательных условий практического применения этого метода в широких масштабах. Дополнительным требованием является [82] осуществление процесса прививки в отсутствие органических растворителей и в условиях, при которых исключена значительная деструкция целлюлозы или ее производных, неизбежно приводящая к ухудшению механических свойств получаемых материалов. [c.48]

Волокна из привитых сополимеров акрилонитрила получают уже промышленное применение. Так, например, волокно зефран (производство начато в США в 1959—1960 гг.), по-видимому, вырабатывается из сополимера акрилонитрила, к которому привито небольшое число боковых цепей, состоящих из звеньев винилпиридина. По свойствам это волокно заметно не отличается от волокон, получаемых из сополимеров акрилонитрила, синтезированных обычным методом цепной полимеризации. Прививать боковые цепи можно не только к исходному полимеру, но и к макромолекулам уже сфор.мованного волокна или даже готового изделия. Прививку к готовому волокну необходимо проводить в таких условиях, чтобы одновременно не происходило образование гомополимера мономера, который используется для прививки. В противном случае необходимость отделения гомополимера от привитого сополимера значительно усложняет и удорожает этот процесс. [c.204]

Аналогичные результаты были достигнуты при добавлении к вторичному ацетату целлюлозы, используемому для производства волокна, небольших количеств сополимера стирола и малеинового ангидрида [34] (при последующей обработке разбавленным раствором карбоната натрия образуется малеиновая кислота) или прививка сополимера метилметакрилата и метакриловой кислоты [35]. Этот метод модификации свойств волокна получит, по-видимому, в дальнейшем практическое применение. [c.503]

Цетлин, Плотникова, Рафиков и Глазунов [855] разработали новый газофазный метод радиационной прививки, который позволяет осуществлять прививку раз,личных мономеров (метилметакрилата, стирола, акрилонитрила, октаметилциклотетрасилоксана, акриловой кислоты) на различные материалы, в том числе и на такие минеральные вещества, как окись магния, бериллия, карбонат кальция, кремнезем, сажа. Большим преимуществом этого метода является незначительный выход гомонолимера и возможность прививать такие трудно полимеризующиеся мономеры, как различные олефины (этилен, пропилен, бутадиен) и ацетиленовые соединения (ацетилен, фенылацетилен, пропаргиловый спирт). При помощи этого метода были получены привитые сополимеры на пленках, волокнах, в том числе на стекловолокне [782]. Привес прививки достигал веса исходного волокна. [c.151]

Ионизирующие излучения используются для получения привитых полимеров. Шапиро [723] и другие исследователи [724, 725] рассмотрели принципы методов получения привитых сополимеров при помощи излучений высокой энергии 1) из полимера и полимеризующегося мономера и 2) из смеси полимеров в присутствии кислорода. Отмечено, что при прививке по первому способу геометрическая форма полимера (пленка, волокно и другие) сохраняется даже при высокой степени прививки, например пленка полиэтилена (1 ч.) после прививки акрилонитрила (121 ч.) сохранила свою первоначальную форму. Чжень, Месробиан, Баллантайн и сотр. [726] описали получение привитых сополимеров облучением полимера, набухшего в мономере. Таким способом получены привитые сополимеры винилкар-базол и стирол на полиэтилене. [c.245]

Коршак и Мозгова [713] детально исследовали реакцию получения привитых сополимеров, подвергая исходные высокополимеры (в виде волокна или пленки) действию озона или воздуха при нагревании. Б результате этой обработки происходит активирование исходного нолимера за счет возникновения в нем нестойких гидроперекисных групп. Затем такой полимер обрабатывается винильным мономером, и на активных группах возникают прививки. Этот метод позволяет производить поверхностную прививку к любому полимеру, и при его помощи были получены привитые сополимеры таких гетероцепных полимеров, как полиамиды поли-е-капронамид (капрон, перлон) [713, 714, 723, 724, 726, 727], подигексаме-тилепадипинамид (анид, найлон) [715], смешанный полиамид (анид Г-669) [713, 715, 716, 723], полиэфиры полиэтилентерефталат (лавсан, терилен) [681, 717, 721, 723, 725] карбоцепных полимеров, например политрифторхлорэтилен [728] (фторопласт-3) с различными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрилонитрилом, винилиденхлоридом, акриловой кислотой и др. При этом, вероятно, имеет место реакция [c.143]

Интересно отметить, что метод гомогенной прививки может быть использован для получения эластомеров на основе целлюлозы [657]. По этому методу волокна искусственного шелка вначале сшивают формальдегидом, а затем подвергают набуханию в водном растворе хлорида цинка. В качестве мономера используют этилакрилат, прививку которого проводят в водной эмульсии, инициируя сополимеризацию ионами церия. Эти материалы представляют собой полувзаимопроникающие сетки первого рода (см. разд. 8.6). Если количество привитого полимера превышает 100%, то сополимеры обладают свойствами эластомеров. По-ви-димому, целлюлоза и полиэтилакрилат выделяются в две различные фазы, при этом целлюлоза образует жесткую фазу, диспергированную в более мягкой акрилатной матрице, либо оба компонента образуют непрерывные фазы. При небольшом содержании акрилата целлюлоза, по-видимому, находится в виде непрерывной фазы. Следует отметить, что синтетические полимеры прививали и к шерсти — другому важному волокнообразующему природному полимеру. Методы получения привитых сополимеров шерсти аналогичны методам получения привитых целлюлозных волокон [758]. [c.192]

Прививка методом межфазной поликонденсации имеет особое значение для шерсти. Макромолекула шерсти содержит группы ОН и КН, которые распределены равномерно по всему волокну и, в частности, на поверхности. Шерсть легко смачивается и водой (со смачивающими агентами), и органическими растворителями. Подробное исследование получения привитых сополимеров на поверхности шерсти методом межфазной поликонденсации было проделано Уитфилдом и его сотрудниками [263]. Данные, приведенные в их работах, свидетельствуют о том, что активными центрами прививки в молекуле шерсти являются свободные амино- и гидроксильные группы в концевых и неконцевых аминокислотных звеньях. Уитфилд описывает межфазную привитую конденсацию полиамидов [264, 265], полиуретанов [266], по- [c.44]

Существенным недостатком этого метода синтеза привитых сополимеров целлюлозы является очень невысокая эффективность прививки. Расход мономера на реакцию привитой полимеризации к хлопку не превышал 6—10% от расхода его на гомополимериза-цию, при прививке к гидратцеллюлозе (вискозное. волокно) он увеличивался до 20%. [c.478]

Для получения привитых сополимеров инициирование целлюлозы нами осуществлялось двояко химическим методом [1] и путем воздействия на целлюлозу у-лучами Со [3J. В качестве объектов для прививки была выбрана целлюлоза, полученная из хлопкового волокна сорта 108 Ф, а также кордные нити из вискозы и хлопкового волокна. Вторым компонентом прививки служили акрилонитрил, стпрол, метилметакрилат, метилвииилпиридин или винилацетат. [c.344]

Одним из способов придания огнестойкости целлюлозным материалам является синтез привитых сополимеров. Этот метод позволяет химически присоединять к целлюлозе полимеры, обладающие свойствами антипиренов, или полимеры, способные придавать материалу огнезащитные свойства при дальнейших химических превращениях. Привитые сополимеры позволяют получать устойчивый к различным обработкам огнестойкий эффект. Кроме того, существенным преимуществом привитых сополимеров является то, что возможность осуществления прививки непосредственно на волокно не приводит к утяжелению готовой ткани, и ткань, полученная путем переработки модифицированного целлюлозного волокна, имеет высокие физико-механические показатели (в том [c.366]

Исследована [1249] химическая структура сополимеров, полученных радиационной прививкой стирола к волокнам полиэти-лентерефталата. Привитые сополимеры выделяли из смеси продуктов экстракцией, после чего проводили их гидролиз в смеси 35%-ная НС1 — диоксан (4 30) при 95°С в течение 20 ч и измеряли осмотическое давление. Среди использованных агентов набухания наиболее эффективным оказался метанол. С его помощью удалось увеличить степень прививки к полиэтилентере-фталату как радиационным методом, так и с предварительным облучением. В тех случаях, когда к раствору мономера не добавляли специальный агент-переносчик цепи, молекулярная масса полистирола, образовавщегося в матрице субстрата, увеличивалась на 1 млн. В обоих случаях выделенный привитой сополимер имел только одно разветвление на каждую молекулу. Интересно, что в системе полиэтилентерефталат — стирол степень прививки очень низка. Это может быть связано с низкой чувствительностью полиэтилентерефталата к облучению. [c.288]

Гигроскопичность и термостойкость волокна хлорин могут быть повышены путем синтеза привитых сополимеров. Прививка к перхлорвинилу может быть осуществлена преимущественно радиационным методом. При прививке к волокну хлорин 3% полиметакри- [c.242]

Наибольшее число исследований по химической модификации полиолефиновых волокон посвящено синтезу различных привитых сополимеров, в частности привитых сополимеров полипропилена. Получены привитые сополимеры полиолефинов с большинством полимеризуюшихся винильных мономеров. Так как привитые сополимеры полиолефинов с этими мономерами не растворяются и не плавятся, перерабатывать их в волокна обычными методами не удается. Поэтому прививка производится к волокну или к получен-номучиз него изделиям. Из-за отсутствия в макромолекуле полиолефинов реакционноспособных функциональных групп ограничивается число методов, которые могут быть использованы для образования макрорадикалов в молекуле полимеров, что является необходимым для прививки различных винильных полимеров методами радикальной полимеризации. [c.289]

При Прививке различных мономеров этим способом получается очень мало гомополимера, а в ряде случаев он вообще не образуется. Указанными методами в последние годы в Советском Союзе (в Московском текстильном институте и других институтах) синтезированы привитые сополимеры целлюлозы вискозного волокна с различными виииловыма полимерами. Некоторые из этих материалов вырабатываются в нашей стране в опытно-промышленном или производственном масштабе. Все модифицированные этим методом вискозные волокна можно разделить в зависимости от новых свойств, приобретаемых в результате прививки, на четыре группы. Рассмотрим каждую группу в отдельности. [c.402]

О свойствах волокна мтилон-В и областях его применения говорилось выше. Основное отличие волокна цевалан, метод получения которого разработан в последние годы в нашей лаборатории [244], состоит в том, что благодаря введению в привитую цепь звеньев гибкоцепного полимера показатели эластических свойств волокна и, соответственно, способность его к текстильной переработке значительно повышаются. Уменьшается количество отходов при переработке и, главное, появляется возможность получения пряжи более высоких но.меров. Соответственно расширяются области использования модифицированных путем привитой сополимеризации вискозных штапельных волокон, которые, по-видимому, в ближайшие годы получат широкое применение не только в ковровой промышленности, но и в текстильной для изготовления различных тканей и трикотажных изделий, получаемых из смеси вискозных и синтетических волокон. Как показали проведенные исследования [4], привитые цепи, образующиеся при прививке бинарной смеси мономеров, представляют собой статистический сополимер, в цепь которого входят звенья обоих компонентов. [c.133]