Поливинилхлорид растворение в пластификатора

В авиации, судостроении, машиностроении и других отраслях промышленности широко применяют поливинилхлорид в виде пенопласта [504—514], который получают введением в полимер специальных порообразователей [515—522] — веществ, легко разлагающихся при нагревании и вспенивающих пластмассу. Пенопласт можно приготовить также растворением под давлением в поливинилхлориде инертного газа с одновременной желатинизацией [532]. Для этого смесь порошкообразного поливинилхлорида и пластификатора помещают в плотно закрывающуюся форму и подают в нее газ [533—536]. Форму нагревают под давлением, причем масса желатинизируется. После охлаждения масса вспенивается повторным нагреванием. Для образования пор используют азот [532], углекислый газ [537], водород [538], водяной пар [538, 539] и т. д. [c.291]

НАБУХАНИЕ И РАСТВОРЕНИЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА В ПЛАСТИФИКАТОРАХ [c.65]

При попытке классифицировать пластификаторы по критической температуре растворения в них поливинилхлорида оказалось, что не все наблюдаемые различия могут быть объяснены особенностями их строения. Различия эти обусловливаются также разной степенью полимеризации и неоднородностью полимера по молекулярному весу. Многочисленные наблюдения подтверждают, что с увеличением степени полимеризации возрастает критическая температура растворения. Экспериментально установлено также влияние метода полимеризации хлористого винила на критическую температуру растворения поливинилхлорида. При этом способность поливинилхлорида воспринимать пластификатор зависит от структуры зерна, особенно от вида его поверхности [c.30]

В дополнение к этим исследованиям автор совместно с Е. Шредер, пользуясь методом Клинга, изучил ряд других пластификаторов, чтобы иметь возмоншость выяснить, сопоставимы ли дапные, полученные но методу Клинга, с данными, вычисленными по результатам определения критической температуры растворения. Кроме того, интересовал вопрос, в какой мере другие разбавители, кроме этилацетата, могут влиять на стабильность таких концентрированных растворов, какими являются пленки, полученные из паст поливинилхлорида в пластификаторе. Исследование других разбавителей было вызвано и тем обстоятельством, что растворимость поливинилхлорида в этилацетате в значительной мере зависит от степени полимеризации этого полимера. Были исследованы растворители, обладающие различной полярностью метиловый спирт, толуол, четыреххлористый углерод и этилацетат. Растворимость поливинилхлорида в метиловом спирте практически равна нулю различные загрязнения в эмульсионном поливинилхлориде, экстрагируемые из него метиловым спиртом, составляют от 2 до 3%. Аналогичное количество примесей извлекается из загрязненного поливинилхлорида толуолом и четыреххлористым углеродом. В табл. 20 приведены результаты определения [c.61]

При переработке поливинилхлорида с пластификаторами применяются соединения, которые растворяют поливинилхлорид в интервале температур 00- 180° С. Приготовление пленок и других пластических масс из поливинилхлорида + пластификатор происходит обычно при температурах от 160 до 180° С, т. е. в большинстве случаев при значительно более высоких температурах, чем критическая температура растворения его в пластификаторах. Многочисленными специальными исследованиями автора, подтвержденными и другими исследователями, было установлено. [c.101]

Установлено, что в тех случаях, когда пленки получены при нагревании и температура пленкообразования много выше критической температуры растворения поливинилхлорида в пластификаторе, дальнейшее повышение температуры не влияет на механические свойства пленок. [c.112]

Экстрагированием пластифицированных систем неполярными жидкостями с линейной структурой молекул (бензиновые углеводороды) удается извлечь лишь несвязанный пластификатор. Неполярные жидкости с шарообразными молекулами (ССЦ) или с молекулами, содержащими бензольные ядра, в некоторых случаях (это зависит от молярного объема и структуры пластификатора) могут полностью разрушать межмолекулярные связи . Для разрушения этих связей нужно применять для экстракции жидкости с небольшим дипольным моментом. Если пластификатор имеет примерно такой же дипольный момент, как полимер, то прочность связи пластификатора с полимером в системе поливинилхлорид — пластификатор обратно пропорциональна длине молекулы пластификатора и критической температуре растворения поливинилхлорида в пластификаторе. Вещества с большим дипольным моментом, например эфиры насыщенных жирных сульфокислот, способствуют увеличению прочности связи. [c.368]

Исследуя процесс растворения поливинилхлорида в пластификаторах, Гартман , пользуясь молярными соотношениями компонентов, рассчитал две характерные концентрации пластификатора, которые соответствуют различным сольватным состояниям поливинилхлорида. В ряду фталатов эти величины не зависят от длины спиртового радикала. Это должно означать, что количество пластификатора, необходимое для сольватации поливинилхлорида, зависит только от вида и числа содержащихся в молекуле пластификатора полярных групп и что пространственные затруднения, связанные с наличием парафиновых цепей в структуре пластификатора, имеют второстепенное значение. С этим выводом нельзя полностью согласиться. Предположение о том, что молекула пластификатора всегда связана только с одним элементарным звеном, как указывалось ранее, несправедливо для пластификаторов с крупными молекулами. [c.372]

Желатинизация, в сущности, является процессом растворения, при котором действующий как растворитель пластификатор диффундирует внутрь порошка поливинилхлорида. [c.360]

На практике часто лакокрасочный материал содержит кристаллические вещества, растворенные в пластификаторе. Примерами могут служить мыла, свободная стеариновая кислота, присутствующая как примесь, трифенилфосфат, фенилстеарат и тристе-арин. Эти вещества редко кристаллизуются внутри пленки, но выкристаллизовываются ка поверхности. Так, трифенилфосфат является прекрасным растворителем поливинилхлорида, но кристаллизуется при 45—48 °С. При применении его в качестве единственного пластификатора обеспечивается высокая эластичность пленки, однако через некоторое время обнаруживаются все признаки несовместимости с полимером и пластификатор выкристаллизовывается на поверхности. Это объясняют следующим образом. Кристаллическое вещество всегда имеет меньшее давление пара, чем переохлажденная жидкость при той же температуре. Поэтому сразу после выкристаллизовывания пластификатора на [c.325]

В последних работах предлагается следующая методика изготовления электродной мембраны в стеклянный бюкс вносят 6 г пластификатора и 2 г порошка поливинилхлорида и перемешивают их в течение 2—5 мин магнитной мешалкой, затем вносят 15—20 мл циклогексанона растворение проводится при нагревании до 60 °С. После охлаждения в полученный раствор вносят навеску электродноактивного вещества и растворяют ее при перемешивании до гомогенного состояния и отсутствия пузырьков воздуха. Полученный раствор выливают в чашку Петри диаметром 10 см. После испарения циклогексанона (3—5 сут) на воздухе получается эластичная пленка толщиной 1 мм. Мембрану следует хранить в эксикаторе в атмосфере, насыщенной парами растворителя-пластификатора, что предотвращает его испарение из мембраны. [c.146]

В гомологическом ряду фталатных пластификаторов критическая температура растворения (КТР) характеризует растворяющую способность, равно как и совместимость с поливинилхлоридом. КТР обычно увеличивается с повышением молекулярной массы или длины молекулы пластификатора. По уменьшению способности растворять поливинилхлорид пластификаторы располагаются в такой ряд фосфаты, фталаты, адипинаты, себацинаты. [c.108]

Такие группы могут быть введены химическим путем при совместной полимеризации, например при получении сополимеров винилацетата с хлористым винилом. Ацетатная группа играет в сополимере роль внутреннего пластификатора. Некоторое количество пластификатора все равно необходимо добавлять, но для сополимера требуется значительно меньше пластификатора, чем для чистого поливинилхлорида. Облегчается также растворение полимера. [c.166]

Для определения температуры растворения они смешивали 1 г поливинилхлорида (или другого полимера) с 4 г пластификатора и визуально наблюдали растворимость полимера, выдерживая смеси при комнатной температуре. Далее они проверяли растворяющую способность при 100 и 150° С, Как правило, поливинилхлорид не растворялся вплоть до высшей температуры (150° С), [c.30]

Ниже приведена критическая температура растворения поливинилхлорида марки О в различных пластификаторах (°С) [c.30]

Ниже приведены данные, иллюстрирующие влияние изомерии в молекуле пластификатора на критическую температуру растворения поливинилхлорида (°С) [c.32]

В отличие от многочисленных количественных исследований автора по определению критической температуры растворения поливинилхлорида, Джоне и Хилл ограничились качественным наблюдением образования геля при 100° С, отмечая хорошее, посредственное или отсутствие геле-образования. Эти авторы распространили свои исследования и на другие полимеры, обследовав растворяющую способность 66 пластификаторов, и пришли к результатам, обобщенным в табл. 3, которые соответствуют и наблюдениям автора. [c.32]

При исследовании системы из пасты поливинилхлорида марки опалой 410 и пластификатора (60 40) применялся микрометод, заключающийся в определении температуры, при которой уже нельзя различить частиц смолы (скорость нагревания 2° в минуту). Для фталатов и эфиров алифатических дикарбоновых кислот температура растворения повышается с увеличением молекулярного веса эфира. При рассмотрении сложных эфиров ароматических спиртов наблюдается отклонение от этой зависимости в гомологическом ряду эфиров фосфорной кислоты. Величины растворяющей способности сложных эфиров ароматических спиртов зависят от метода их определения полученные по микрометоду они выше, чем полученные при определении критической температуры растворения по методу, разработанному автором. [c.33]

Большое значение имеет возможность прогноза совместимости и типа связи пластификаторов с макромолекулами поливинилхлорида no< результатам определения критической температуры растворения полимера. [c.34]

Изоляционный поливинилхлоридный пластикат производится вальцеванием смеси поливинилхлорида с пластификаторами и стабилизаторами. При комнатной температуре он имеет хорошую стойкость в разбавленных растворах органических и неорганических кислот и щелочей, дистиллированной воде, 3%-м растворе пероксида водорода, 20%-м растворе хлорида натрия, 10%-м растворе хлората натрия. Нестоек в концентрированной серной кислоте, 5%-м растворе фенола, ацетоне, бензине, бензоле, толуоле, этаноле, керосине, маслах. Температура эксплуатации не должна превьш1ать 40 °С. К основе приклеивается с помощью клеев. В частности, может быть использован перхлорвиниловый клей, получаемый растворением перхлорвиниловой смолы в смеси ацетона, дихлорэтана, уксусноэтилового и уксуснобутилового эфиров. Этот клей применяется как для склеивания листов изоляционного материала между собой, так и для приклеивания его на стальную, бетонную или виниловую основы. Расход клея при приклеивании поливинилхлоридного пластиката на бетонное основание составляет около 1 кг/м". [c.107]

Отрицательное влияние на процесс полимеризации винилхлорида оказывает кислород воздуха, растворенный в компонентах полимеризационной системы (вода, мономер, инициаторы). Кислород отрицательно влияет и на свойства поливинилхлорида снижает молекулярный вес и термостабильность, ухудшает совместимость поливинилхлорида с пластификаторами и его перерабатываемость. Чтобы удалить кислород из полимеризационной системы, ее компоненты дезаэрируют, а йолимеризацию проводят в атмосфере азота.. Содержание кислорода выше 0,0005—0,001% (по отношению к винил-хлориду) нежелательно. [c.166]

Из поливинилхлоридной смолы изготовляют мягкие материалы, эластичные как при комнатной, так и при пониженных температурах. Для получения их в поливинилхлоридную смолу вводят значительное количество пластификатора, главным образом низкомолекулярную жидкость, и реже полимерное вещество с большим молекулярным весом. Обычно пластификатор вводят в полимер, растворяя его в полимере с образованием твердого раствора. Процесс введения пластификатора в поливинилхлоридную смолу иазывают пластифицированием. Часто процесс растворения пластификатора в поливинилхлориде иазывают совмещением пластификатора оо смолой или же желатинизацией. Практически важны только такие пластификаторы, которые обладают низкой температурой замерзания и достаточно высокой температурой кипения для того, чтобы при технологической обработке материала они незначительно испарялись и большая часть их оставалась бы в готово.м изделии. Обычно Смесь двух пластификаторов оказывает более пластифицирующее действ1ие, чем каждый, из пластификаторов в отдельности. Влияние количества пластификатора яа изменение физико-механических свойств пластиката видно из табл. 20. [c.290]

В соответствии с представлениями автора о скрытой при комнатной температуре сольватационной способности, возрастающей с повышением температуры, предполагалось, что кривая зависимости изменения вязкости от температуры для суспензии поливинилхлорида в пластификаторе должна иметь максимум, который должен совпадать с субъективно устанавливаемым полным растворением полимера. По этому поводу можно привести некоторые результаты исследований автора, проведенных им в 1945 г. Этими исследованиями установлено, что при постепенном непрерывном нагревании 4%-ных растворов поливинилхлорида в дибутилфталате и в трикрезилфосфате достигается четко определяемый максимум, лежащий при 95 и 112° С. В новых работах автора, проведенных совместно с Г. Дёберитц, концентрация растворов поливинилхлорида была понижена до 1,5 г на 100 г пластификатора. Кинематическая вязкость V этих растворов определялась в капиллярном вискозиметре Уббелоде с подвижным уровнем. Результаты измерений температур минимальной и максимальной вязкости, разницы между этими температурами, а также максимальной относительной вязкости, проведенных при нагревании и при охлаждении раствора, представлены в табл. 7. [c.41]

Увеличение вязкости смеси поливинилхлорид — пластификатор при ловышении температур объясняют полидисперсностью (полимолекуляр-ностью) поливинилхлорида, вследствие чего полимер лишь постепенно переходит в раствор. Поэтому окончание процесса растворения можно характеризовать только той точкой, в которой вязкость раствора достигает своего максимального значения. Дальнейшее повышение температуры раствора поливинилхлорида вызывает, по мнению автора, термическое разложение геля поливинилхлорида в пластификаторе. Поскольку этот процесс заключается в распаде ассоциатов (мицелл), он, естественно, влечет за собой уменьшение вязкости. [c.45]

Весп, измеряя вязкость 1, 2 и 3%-ных суспензий поливинилхлорида в пластификаторе при ступенчатом повышении температуры на 25° С, также установил крутой подъем кривой изменения вязкости, начиная с определенной температуры вплоть до достижения максимальных значений. При дальнейшем нагревании и в этом случае растворение характеризовалось обратной зависимостью вязкости от температуры. [c.45]

Как уже упоминалось, критерием растворяющей способности пластификатора может быть избрана вязкость растворов поливинилхлорида в пластификаторах. Для изучения зависимости вязкости растворов поливинилхлорида от критической температуры растворения его в пластификаторах автор избрал трипропилфосфат. Вследствие очень низкой критической температуры растворения поливинилхлорида в этом пластификаторе (50° С) он считается наиболее эффективным, хотя и не имеет практического значения из-за очень большой летучести. В соответствии с этим при применении трипронилфосфата ожидали получить раствор с минимальной вязкостью. [c.47]

Оказалось, что для одного и того же пластификатора достижение максимального значения работы гелеобразования (т. е. точки, в которой происходит полное растворение поливинилхлорида в пластификаторе) совпадает с переходом в однофазную систему. При сравнении найденных температур образования растворов из концентрированных паст состава 50 50 (это соотношение соответствует максимальному количеству пластификатора, применявшемуся на практике) с полученными автором величинами критической температуры растворения (КТР) поливинилхлорида при исследовании 4%-ных растворов поливинилхлорида установлено в отдельных случаях хорошее совпадение даже не только в порядке этих величин. Из работы Шмидта следует также, что с увеличением концентрации растворов поливинилхлорида повышается и КТР. В табл. 14 введена еще графа максимальной температуры , т. е. температуры, при которой после образования полноценного геля из паст состава 67 33 наблюдается снижение работы гелеобразования, что выражается в уменьшении вязкости раствора. На таких более концентрированных растворах также подтвердилось наблюдаемое автором по величине КТР уменьшение растворяющей способности пластификаторов в гомологическом ряду фталатов с увеличением длины спиртового остатка и более низкая растворяющая способность трикрезилфосфата и мезамолла. [c.53]

Чтобы установить потерю в весе от испарения на каждой стадии производства пленок, сначала подвергли испытанию смесь поливинилхлорида с пластификатором, являющимся часто техническим продуктом. Для этого смесь выдерживали 11 суток при 40 и 70° С, Потеря в весе равнялась от 0,6 до 2,3%, В смесях, содержавших мезамолл, наблюдалось заметное образование геля. Образование пленок из этой смеси (критическая температура растворения поливинилхлорида 105—110° С) при дальнейшем непрерывном повышении температуры до 160° С сопровождается потерей в весе примерно в 1,8% за счет испарения мезамолла, В пленке, приготовленной при 190° С в течение 10 мин, после нодпрессовки при 180° С мезамолл заметно разлагается. При последующем выдерживании этих нленок при 100° С наиболее энергичное испарение происходит в течение первых 24 ч. Суммарная потеря в весе после 3 суток выдерживания пленок при 100° С достигает 6%. [c.329]

По данным Юроша с сотрудниками на относительную вязкость 1пасты влияют только растворяющие пластификаторы, т. е. только те, в которых поливинилхлорид растворяется при температуре не выше 120 °С. При более высокой критической температуре растворения относительная вязкость пасты почти не зависит от критической температуры. По данным Тиниуса, температура, при которой достигается наивысшая вязкость в состоянии равновесия, довольно хорошо согласуется с крити-1 ческой температурой растворения. В смесях сухого порошкообразного поливинилхлорида с такими пластификаторами в конечном итоге достигается совершенно равномерная адсорбция пластификатора частицами поливинилхлорида и тем самым хорошее истечение такой смеси из расходных бачков машины для литья под давлением или шнекового пресса. Адсорбция пластификатора сухим поливинилхлоридом зависит от времени, температуры, скорости перемешивания и, наконец, от рода и количества пластификатора. В лаборатории можно легко определить минимальное время адсорбции различных пластификаторов при постоянной температуре с точностью до 4%. Для этого требуется только, чтобы была точно ука- зана аппаратура, в первую очередь форма и скорость вращения мешалки, а также отношение поливинилхлорида к пластификатору. Полноту адсорбции, сухость , определяют визуально, для чего пробу сжимают между двумя полосками фильтровальной бумаги и смотрят, не появится ли пластификатор на бумаге. Время, прошедшее с момента начала введения пластификатора и этой конечной точкой, определяют по сейундомеру. Кокер и Виллиаме опубликовали результаты одного из таких исследований. Ниже приведено время (в сек) адсорбции поливинилхлоридом разных пластификаторов в количестве 50% от взятого поливинилхлорида при 100° С и скорости вращения мешалки 70 обIмин [c.861]

Можно использовать самые разнообразные пути для придания поливинилхлориду структуры, требуемой для его переработки в виде пасты. Например, по данным фирмы N. V. de Bataaf he Petroleum Mij можно через поливинилхлорид во вращающемся барабане пропускать воздух, нагретый до температуры не ниже 80 °С. При этом поверхностные слои частиц полимера приобретают пластичность и полимер легко перемешивается с пластификатором без чрезмерного набухания. Ясно, что структура полимера предопределяет также постоянство вязкости паст при хранении. Так, из данных исследований коэффициента преломления поливинилхлоридных паст следует, что критическая температура растворения поливинилхлорида в пластификаторе в известной степени зависит от структуры частиц полимера. Для каждой концентрации пластификатора в поливинилхлоридной пасте характерна определенная кривая изменения коэффициента преломления набухшей пасты со временем. По достижении оптимума набухания для каждой концентрации пластификатора значение коэффициента преломления паст больше не меняется. [c.863]

Эффективность сложных эфиров на основе полиглицеринов и монокарбоновых кислот фракции С4— io в качестве пластификаторов поливинилхлорида характеризуется [388] критической температурой растворения, температурой стеклования и некоторыми другими показателями. Установлено, что наименьшую критическую температуру растворения поливинилхлорида (или наибольшую совместимость с полимером) имеют пластификаторы с длиной цепи неполярной части молекулы С4-6. Дальнейшее увеличение длины цепи снижает совместимость и критическая температура растворения повышается до 183 °С. Гомогенный раствор поливинилхлорида в пластификаторе с радикалами Сю не удается получить даже при более высоких температурах. Температура стеклования образцов с пластификаторами — сложными эфирами на основе полиглицеринов и кислот С4 д — резко снижалась в области среднего содержания добавок (30— 40 масс, ч.), что свидетельствовало о молекулярном характере взаимодействия этих пластификаторов с поливинилхлоридом. Морозостойкость поливинилхлорида, пластифицированного синтезированными сложными эфирами, изменяется экстремально при большом содержании пластификатора (рис. 5.1, кривые 2, 3). [c.149]

Однт< из показателей, характеризумшим совместимость пластификаторов с поливинилхлоридом, является критическая температура его растворения (КТР) [7В]. Величина КГР составляет для ДОС 147°С, ДОФ - 115°С, ДЭГ-59 - 125°С для эфиров диэтанол- (Д-59) и.триэтаноламияа (Т-59) и СЖК g- g - соответственно 118 и 136°С, что свидетельствует об их хорошей совместимости с поливинилхлоридом. Результаты оценки этой предварительной пластифицирующей спо-30 [c.30]

Хорошая миграционная устойчивость К. (отсутствие склонности выступать на поверхность окрашенного материала или переходить в соприкасаю-Ш.ИЙСЯ с ним неокрашенный материал) — требование, к-рому должны удовлетворять К., применяемые для пластифицированного поливинилхлорида, полиолефинов, резины (в др. материалах миграция К. не наблюдается). Миграция К. чаще всего связана с его растворением в полимере или в пластификаторе. Степень растворения зависит от химич. природы К., полимера и пластификатора, количества К. и пластификатора в полимерном материале и температурных условий его переработки. [c.559]

Поливинилхлорид широко используется для различных целей в виде пористых материалов [413,545, 546]. Получение пористых материалов из поливинилхлорида и композиций на его основе производится в основном тремя методами использованием добавок легко разлагающихся веществ-порообразователей, вспениванием за счет предварительно растворенного в полимере газа и введением инертных по отношению к полимеру веществ, которые затем удаляются из полимера [547—551]. При получении пористых материалов с помощью порообразователей полимер вместе с пластификатором и другими ингредиентами желатини-зируется при повышенной температуре (до 150°), под давлением. [c.387]

Вспенивание эластомера, насыщенного газом. Этот способ применяют для получения губчатых эластомеров на основе пластифицированного поливинилхлорида. Смесь полимера с большим количеством пластификатора (паста) насыщают газом (обычно СО ). Насыщение производится либо в автоклаве при относительно небольшом давлении и при низкой темп-ре, обеспечивающей максимальное растворение газа в пасте, либо при высоких темп-рах и давлении в прессформе. В последнем случае СО2 образуется за счет разложения карбонатов или бикарбонатов натрия и аммония. После насыщения газом давление резко снижается до атмосферного, в результате чего паста вспенивается. Снижение давления при автоклавном способе осуществляется путем выпуска насыщенной пасты из автоклава последующий быстрый прогрев пены обеспечивает жела-тинизацию поливинилхлорида и получение готового П. При получении П. в прессформе снижение давления производится быстрым подъемом пуансона. [c.132]

Поливинилхлоридные термопластичные клеи обычно получают растворением сухой пер-хлорвиниловой смолы в ацетоне, дихлорэтане, этилацетате, циклогексаноне. Пластификаторами служат дибутилфталат, совол, трикрезилфосфат. Поливинилхлоридные (перхлорвнниловые) клеи обладают высокой адгези-зией ко многим материалам, но имеют сравнительно невысокую теплостойкость. Соединения на них стойки к воздействию кислот и щелочей. Эти клеи применяются для склеивания жесткого и пластифицированного поливинилхлорида, для крепления его к бетону, кирпичу, дереву и для склеивания деталей и изделий из поливинилхлорида и при некоторых видах электромонтажных работ. Для склеивания металлических деталей они не рекомендуются. [c.18]

Таблица II.5. Температуры растворения поливинилхлорида вестолит G в некоторых пластификаторах при различной концентрации

Эпоксипропилбензол,]исульфонат получают следующим образом к 24 г глицидола и 33 г триэтиламина, растворенных в 150 м.1 толуола при О—10, по каплям прибавляют 58 г бензолдисульфо-хлорида. Полученный эфир—вязкая жидкость с числом эпоксидных групп 0,432 на 100 г—является хорошим пластификатором, обладающим стабилизирующим действием для поливинилхлорида и других галогенсодержащих полимеризационных пластических масс. Соединения такого типа можно отверждать соединениями с аминогруппами, для этого в особенности рекомендуется 2,4,6-три-(диметила, и1нометил)-фенол. [c.496]

Пластификация сетчатых полимеров. Иногда считают, что сетчатые полимеры нельзя пластифицировать, но это неверно для сетчатых полимеров с небольшой частотой поперечных связей. Даже если полимер только слегка набухает в растворителе, это по существу та же пластификация. Многие пластификаторы полностью растворяют соответствующие полимеры при любом разбавлении (примером может служить растворение нитроцеллюлозы 3 трикрезплфосфате), а другие вызывают только ограниченное набухание и не могут быть использованы как растворители. Это относится, в частности, к большинству пластификаторов для поливинилхлорида, число которых значительно больше числа растворителей этого полимера. [c.320]

Из отечественных сортов поливинилхлорида эмульсионного (ГОСТ 14039—68) для изготовления пластизолей наиболее пригоден поливинилхлорид марки ПВХ-Е66П (пастообразующий), для органозолей — марки ПВХ-Е62.. Выбор пластификатора для пластизолей имеет очень большое значение, так как от этого зависит возможность продолжительного хранения пластизолей и свойства получаемых покрытий. Необходимо, чтобы пластификатор в ограниченной мере растворял полимер в процессе хранения и в сильной степени — при оплавлении нанесенного слоя. Например, такие пластификаторы, как дибутилфталат, трикрезилфосфат, непригодны для низковязких пластизолей, так как они слишком быстро растворяют полимер, тем самым способствуя повышению вязкости. В этом случае значительно лучше пользоваться пластификаторами типа диоктилсебаци-ната и диоктилфталата. Нередко применяют смеси быстро и медленно растворяющих пластификаторов, что позволяет регулировать скорость растворения полимера. В состав смеси пластификаторов могут входить, кроме низкомолекулярных эфиров (фталатов, фосфатов и т. п.), полиэфиры линейного строения, совмещенные с полимером. Кроме того, пластификаторы должны быть практи- [c.92]

При оценке пластифицирующей способности различных соединений по отношению к поливинилхлориду основное значение имеет установление их растворяющей способности при повышенных температурах и главным образом в интервале 165—180° С, что делает необходимым введение понятия критической температуры растворения. Несмотря на это, автор считал нецелесообразным подбирать для виниловых полимеров вещества с высоким дипольным моментом, добавление которых может усилить активирующее влияние разбавителей. Автору удалось растворить поливинилхлорид с числом Фикентчера К = Ъ ь 20 %-ном растворе диметилнитр-амина в толуоле дан е в том случае, когда количество пластификатора было меньше, чем количество взятого поливинилхлорида. Этот раствор по прошествии 5 мес, остается еще вполне устойчивым и может быть использован для получения мягких, гибких и прочных пленок, в то время как без диметилнитрамина получались только хрупкие непригодные пленки. Таким образом, однозначно подтверждается активирующее действие пластификатора. [c.29]

Это справедливо также при растворении хлорированного поливинилхлорида в сравнительно низкоконцентрированных растворах пластификаторов с дипольным моментом fг > 2,3 В в четыреххлористом углероде. Хлорированный поливинилхлорид очень быстро растворяется в 5 % ных растворах двузамещенных цианамидов в четыреххлористом углероде, даже если количество пластификатора составляет только 50% от количества хлорированного поливинилхлорида. Влияние величины дипольного момента особенно ясно проявляется при сравнении действия замещенных цианамидов с действием К-нитрозаминов. Вследствие малого дипольного момента ннтрозаминов для растворения хлорированного поливинилхлорида необходимо применять их 10 %-ные растворы в четыреххлористом углероде. При введении групп СК или КОд в аминогруппу сульфамида снижается дипольный момент, поэтому для растворения хлорированного поливинилхлорида приходится пользоваться 15%-нымн растворами амида в четыреххлористом углероде. Растворимость хлорированного поливинилхлорида активируется также 10%-ным раствором камфоры или дибутилфталата, или гексантриоловых эфиров жирных кислот в четыреххлористом углероде. [c.29]

Определение критической температуры растворения поливинилхлорида в пла- тификаторах проводилось автором следуюгдим образом. В стакан помещали 0,5 г поливинилхлорида, 12,5 г пластификатора, осторожно нагревали смесь на голом пламени горелки, тщательно перемешивая ее термометром до образования прозрачного раствора. Таким образом определяли ориентировочно температуру растворения полимера. Для уточнения этих данных опыт повторяли с удвоенной загрузкой компонентов, причем нагревание смеси проводили на жидкой бане, начальная температура которой была примерно на 10—20° С ниже ожидаемой критической температуры растворения. Определение последней проводилось с точностью до +2° С. Решающее [c.29]

Внутри гомологического ряда пластификаторов отмечается рост критической температуры растворения с повышением молекулярного веса или длины молекулы пластификатора. Например, для эфиров нафтеновых спиртов, те грагидрофурилового спирта, фталатов или дихлор-фенилов установлены следующие величины критической температуры растворения поливинилхлорида (°С) [c.31]

А или 5 X 5,1 А = 25,5 А). Растворяющая способность пластификаторов с указанной длиной молекулы вполне достаточна, чтобы получить пленку поливинилхлорида без применения давления. При дальнейшем увеличении длины молекулы пластификатора критическая температура растворения поливинилхлорида поднимается выше 160° С. С помощью подобных пластификаторов уже нельзя более получать пленки из поливинилхлорида. Так, если метилциклогексилпальмитат еще обладает хотя и ослабленной, но все же известной растворяющей способностью, то у эфиров следующих по порядку кислот (по числу углеродных атомов) растворяющая способность снижается настолько, что вплоть до 190° С наблюдается лишь частичное растворение, и никакими способами не удается получить качественную пленку. Автору не удалось определить [c.34]