Пол и изобутилен структура

Таким образом, мономерные структуры, дающие высокополимеры через ион карбония, практически ограничиваются стиролом и замещенными стиролами, виниловыми эфирами и некоторыми простыми олефинами, из которых изобутилен имеет наибольшее значение. [c.157]

Скорость гидратации олефинов Са—С4 в идентичных условиях возрастает с увеличением молекулярного веса углеводорода. Разветвленная структура обусловливает большую скорость реакции так, изобутилен присоединяет воду с заметно большей скоростью, чем линейные 1- и 2-бутены. Правда, при этом скорости побочных реакций тоже больше. [c.193]

Селективная способность — одно из наиболее замечательных свойств цеолитов. В отличие от обычных катализаторов, цеолиты имеют два типа пор одни определяются размерами пор кристалла цеолита, другие — внутрикристаллической системой, существующей и в промышленных катализаторах крекинга. В зависимости от кристаллической структуры и формы пор цеолиты обеспечивают высокую селективность (избирательность) каталитического крекинга. Например, цеолиты с маленькими порами (4 и 5 А для типа А) эффективны в реакциях, в которых участвуют реагенты с небольшими размерами молекул такие цеолиты избирательно действуют только на пропилен, если, например, он находится в смеси с изобутиленом. При селективном крекинге смеси парафиновых углеводородов на цеолитах, размер пор которых ненамного превышает 5 А, крекинг изопарафинов незначителен. При каталитическом крекинге с использованием цеолитов типа X и У, диаметр пор которых от 9 до 10 А, углеводородные молекулы частично крекируются на внешней поверхности кристалла цеолита, а образующиеся фрагменты подвергаются дальнейшему крекингу внутри полостей. [c.101]

Значения тепловых эффектов реакции с получением изооктанов различной структуры лри алкилировании бутана изобутиленом, бутеном-1 и бутеном-2, а также различных изомеров С и Сд приведены в Приложении 1. Эти величины были определены по известному закону Гесса, согласно которому тепловой эффект реакции равен разности теплот образования конечных и исходных веществ. Необходимые для расчетов термодинамические данные заимствованы из литературы [42]. [c.44]

Поскольку в цеолитах для каждого катиона имеется два размера пор, полостей и окон, то при введении их в алюмосиликат регулярность структуры катализатора повышается. При этом можно получить желаемый преимущественный размер пор и таким способам повысить селективность катализатора. Так, если катализатор содержит цеолит типа А, размер его пор не превышает 4—5 А. В такие поры свободно проникает пропилен и не проходит изобутилен. Поэтому на таком катализаторе можно селективно проводить реакцию полимеризации пропилена, находящегося в смеси с изобутиленом. Из цеолитов с порами размером несколько больше 5 А можно получать катализаторы для селективного крекинга парафинов нормального строения, находящихся в смеси с изопа-рафиновыми углеводородами. Последние лишь незначительно подвергаются крекингу [35]. [c.55]

Вместе с тем, на потенциал ионизации этиленовых углеводородов влияют не только величина, но и положение радикала относительно двойной связи [300]. При увеличении числа метильных групп в молекуле в ряду этилен, пропилен гр<знс-бутен-2, З-метилбутен-2 и 2,3-диметилбутен-2 наблюдается правильное падение потенциала ионизации. Симметричные структуры обладают более низким потенциалом ионизации так изобутилен, цис-бутен-2, транс-бутен-2 ионизуются, соответствеино, при 9,35 9,31 и 9,29 в. Введение в молекулу этилена этильных и пропильных радикалов вызывает более значительное снижение потенциалов ионизации по сравнению с метильным, но фактор симметрии в этом случае играет определенную роль гранс-гексен-З (9,12 в), как более симметричный, чем 2-этилбутен-1 (9,23 в) имеет более низкий потенциал ионизации. [c.181]

Затрудненное вращение существует вокруг любой двойной углерод-углеродной связи, но оно вызывает геометрическую изомерию только при определенном расположении групп, связанных с углеродными атомами двойной связи. Чтобы обнаружить этот тип, следует написать возможные структуры (или, лучше, построить их молекулярные модели) и затем выяснить, являются ли они изомерами, или они идентичны. Из рассмотрения структурных формул следует, что пропилен, бутен-1 и изобутилен не могут проявлять изомерии этот вывод соответствует экспериментальным фактам. Очевидно, что многие высшие алкены могут существовать в виде геометрических изомеров. [c.148]

При гидрировании ацетилена над никелем в присутствии хлористого цинка получается изобутилен предполагается, что в качестве промежуточного продукта путем кросс-димеризации образуется димер приведенной ниже структуры (А. Д. Петров) [c.283]

Исследование влияния структуры олефина на молекулярно-индуцированный гомолиз хлора показывает, что различные олефины неодинаково влияют на этот процесс. В частности, изобутилен не вызывает радикального процесса, хотя другие изомеры бутена способны его вызвать [10]. [c.179]

Мономеры, применяемые для получения синтетического каучука, и методы их производства имеют решающее значение в экономической эффективности производства. При производстве синтетических каучуков затраты, приходящиеся на получение мономеров, составляют 50—60% общих затрат, а капитальные вложения при организации производства мономеров составляют 58—67% общих капиталовложений. Основными мономерами в производстве СК являются дивинил, изопрен, изобутилен, стирол. Удельный вес этих мономеров, не считая стирола, в производстве СК в нашей стране в 1970 г. будет характеризоваться следующими цифрами дивинил-57 %, изопрен — 27%, изобутилен — 16%. Таким образом, дивинил является основным мономером. Структура его производства в Советском Союзе [1] будет следующая (в %) [c.148]

Скорость реакций зависит от структуры непредельных соединений. Например, реакция фосфористого водорода с октеном протекает со значительным экзотермическим эффектом, с циклогексеном и изобутиленом — менее энергично, что, вероятно, обусловлено стерическими препятствиями . [c.15]

Окись углерода и водородный атом могут присоединяться с любой стороны двойной связи. Так, пропилен нри оксосинтезе образует смесь, состоящую на 60% из нормального и на 40% — из изомасляного альдегида. Олефпн с двойной связью как в конце, так и в середине молекулы, например пентен-1 или пентен-2, дают практически одинаковое распределение альдегидов Сд нормального и изомерного строения. Это свидетельствует о том, что происходит быстрая изомеризация. Незначительно разветвленные структуры присоединяют СО главным образом к крайнему углеродному атому изобутилен образует 95% изовальерьянового альдегида и только 5% триметилацетальдегида. [c.579]

Суждение о строении изопарафиновых углеводородов, получаемых из этилена, может быть лишь гипотетическим, так как еще отсутствуют экспериментальные данные о строении низших полимеров этилена и так как возможностп получения здесь разнообразных форм шире, чем в случае изобутилена (димером может быть как н-бутилен, так и изобутилен, углеводородами состава Сд — сополимеры н-бутилена и изобутилена и т. д.). Несомненно лишь, что эти полимеры, точнее гидрополимеры, характеризуются асимметричными структурами, так как они застывают в виде стекол и среди них нет твердых кристаллических парафиновых углеводородов. Товарные масла из этого продукта, как уже отмечалось, получаются разведением его теми или иными количествами эфиров двухосновных кислот (адипиновой, метиладипиновой) и разветвленных спиртов, например 2-этилгексилового, спиртов состава Сд—Сд, изобутилового масла и т. д.. Применяются также эфиры кислот, получаемых из этих спиртов и триметилолэтана. Карбоновые кислоты из спиртов С4— 12 (изобутилового масла) получаются по уравнению [c.421]

Представляло интерес ввести в молекулу изобутилена галоид, не нарушая его структуры, и изучить взаимодействие таокого галоид-олефина с кислотами в нрисутствии того же катализатора ВРз 0(С2Н5)2- С этой целью изучена реакция уксусной кислоты с хлористым изобутиленом [86]. Найдено, что введение хлора в изобутилен понижает способность его к полимеризации и к присоединению органических кислот в присутствии эфирата фтористого бора. Поэтому реакцию с этим олефином можно проводить даже при повышенной температуре. При нагревании, например, до 10— 80° С в течение 9,5 час. смеси хлористого изобутилена, уксусной кислоты и эфирата фтористого бора получается хлоризобутилацетат с выходом 29,5 7о от теоретического. [c.56]

По мнению А. Д. Петрова [12], суждение о строении изопарафиновых углеводородов, получаемых полимеризацией этилена, может быть лишь гипотетическим, так как еще отсутствуют экспериментальные данные о строении низших полимеров этилена, а возможности получения разнообразных форм очень велики (димером может быть как н-бутилен, так и изобутилен, углеводородами состава Сд—сополимеры н-бутилена и изобутилена и т. д.). Несомненно лишь, что эти полимеры характеризуются асимметричными структурами, так как они застывают в виде стекол и среди них нет твердых кристаллических парафиновых углеводородов. Некоторые свойства масел, полученных полимеризацией этилена, рассмотрены в работе Г. Гейзелера и его сотрудников [27]. Свойства типичных масел, полученных полимеризацией этилена, приведены в табл. 150. [c.398]

К качеству бутана, поступающего на дегидрирование, предъявляются следующие требования (вес. %, не более) пропан 0,5 изобутан 2,0 углеводороды С5 и выше 1,0 сернистые соединения (в пересчете на серу) 0,005 изобутилен, влага и щелочь — отсутствие. Требования к качеству дивинила зависят от области его применения. К дивинилу, используемому в производстве полидивинплового каучука стереорегулярной структуры (СКД), предъявляются более строгие требования (табл. 17). [c.115]

Полиироиилен имеет структуру, промежуточную между полиэтиленом и полиизобутиленом, чем и иредоиределяется его поведение при действии излучений [30]. Если при облучении полиэтилена преобладающим процессом является сшивание (структурирование), а в случае полиизобутплеиа—деструкция главной цеии, то при облучении полипропилена процессы сшивания и деструкции находятся в соотношении 0,750,8 1 [29], вследствие чего одновременно образуются нерастворимый гель и низкомолекулярный полипропилен. Число химических изменений в полиэтилене, иоли-изобутилене и полипропилене, вызванных облучением с энергией 100 эв (G-значения), различается количеством образовавшихся связей [19] [c.128]

Получение в промышленном производстве широкого круга полимеров изобутилена и композитов на его основе дает возможность говорить о существовании самостоятельной области малотоннажной химии изобутилена при этом следует иметь в виду, что ряд традиционных областей, например связанных с использованием высокомолекулярного полиизобутилена и бутилкаучука, по-прежнему не имеет альтернативы. Актуальность исследований и фундаментальность проблемы химии изобутилена, как это не парадоксально, обусловлены классическим, только катионактивным, характером мономера. Мономер характеризуется простой неизомеризующейся структурой. Именно эти факторы поставили изобутилен в ряд признанных классических объектов фундаментальных исследований в области катионной полимеризации олефиновых и виниловых мономеров и других возможных химических превращений олефинов. [c.3]

Исходное состояние ионной пары — MeX +i отвечало наиболее реакционной структуре, полученной на стадии инициирования процесса. Расчет производился аналогично расчету модельных взаимодействий аквакомплекса А1С1з Н20 с изобутиленом [203, 204 . [c.88]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

Чередующаяся сополимеризация происходит в двойных системах изобути-лен-акриловый мономер [39,40] или в тройных системах изобутилен-метила кри-лат-малеиновый ангидрид [41], изобутилен-метилакрилат-винилбензилхлорид 42] при одновременном воздействии источника свободных радикалов и комп-лексующейся добавки-ГАОС. Предложен обобщенный механизм образования полимерных продуктов по радикальному, катионному и другим способам [43,44. Комплекс из акцепторного мономера и ГАОС рассматривается как сложный мономер с пониженной электронной плотностью на двойной связи. Радикальный инициатор возбуждает основное состояние комплекса и генерирует стабильные радикалы, которые вступают в донорно-акцепторное взаимодействие с изобутиленом. При этом образуется шестичленная циклическая структура. Донорно-акцепторное взаимодействие между мономером, находящимся в комплексе с ра- [c.203]

При повышении температуры и концентрации катализатора вследствие усиления взаимодействия карбкатиона с противоионом роль реакции I схемы 5.1 уменьшается. Преобладающим становится процесс деполимеризации ПИБ в результате взаимодействия карбониевого центра с электронами в р-положении к С-С-связи, что приводит к фрагментации ПИБ, т.е. р-распаду макромолекул по реакции II, схема 5.1. Условием протекания фрагментации карбониевых ионов в растворе является высокая устойчивость образующихся конечных карбкатионов, например за счет процессов внутренней стабилизации при сопряжении или индукции. В случае каталитической деструкции ПИБ арен, вероятно, выполняет роль внешнего стабилизатора ионов карбония, облегчая фрагментацию полимера по реакции II (схема 5.1), при этом возникающий в процессе деструкции ПИБ макромолекулярный фрагмент исходного карбкатиона вступает в реакцию сопряженного алкилирования с образованием аренониевых структур полиизобутиленароматических соединений с молекулярной массой М<Мо. При переходе от бензола и толуола к более основным аренам глубина деструкции ПИБ уменьшается, что связано с увеличением стерических препятствий при фрагментации полимера. Одновременно выделяющийся изобутилен алкилирует новую молекулу арена с образованием третбутилто-луола по реакции III (см. схема 5.1). Химическое связывание изобутилена толуолом (подобно удалению мономера из зоны реакции иным путем) уменьшает равновесную концентрацию мономера и приводит к снижению Тпр при деструкции полиизобутилена. [c.222]

Для бутиленов С4Н8 возможно несколько структур. Это прежде всегО скелет с неразветвленной цепью, как в бутане, или с разветвленной, как в изобутане. Для структуры с неразветвленным скелетом возможно два изомера, отличающихся положением двойной связи в цепи. Таким образом,, всего возможны три структуры бутен-1, бутен-2 и изобутилен [c.146]

При реайции трет-бутокстшьпых радикалов, генерируемых прн фотолизе "трет-бутилпероксида, с триэтилфосфитом получен три-этилфосфат, а также изобутан, изобутилен и другие продукты превращения mpem-бутильных радикалов (образующихся при >р-рас-паде фосфоранильных радикалов), доказывающие механизм образования фосфатов. Методом ЭПР изучена сверхтонкая структура фосфоранильных радикалов, полученных присоединением трет-бу-токси-радикала к различным первичным, вторичным, третичным фосфинам и триметил-, триизопропилфосфйтам [25], а также измерены константы скоростей присоединения радикалов (СНз)зСОО к различным фосфитам (табл. 32) [51]. [c.59]

Широко исследовался процесс гомогеннокаталитического гидрирования венгерскими химиками. Ими изучено влияние структуры олефина на гидрирование с помощью карбонила кобальта [106] и показано, что при взаимодействии пропилена, циклогексена, изобутилена и диизобутилена со смесью СО и На в присутствии гидрокарбонила кобальта при 200 и 300 ат идут две реакции гидроформилирование и гидрирование. Пропилен и циклогексен дают 76% спирта и лишь 0,2—2,9% парафиновых углеводородов, зато изобутилен и диизобутилен дают 35 и 25% спирта и 53 и 63% парафинов соответственно. Этими же авторами показано, что в процессе взаимодействия пропилена с СО и На при 200—210 °С, 300 ат и времени контакта 1 ч до 80% пропилена превращается в бутиловые спирты это [c.13]

Структура потребления изобутанола, запланированная на 1965 г., приведена в табл. 2. Как следует из данных, приведенных в этой таблице, наиболее крупным потребителем изобутилового спирта (свыше 40% общего количества) является производство изобутилена высокой чистоты для изготовления бутилароматики, в частности, лгара-тире -бутилфенола для нужд лакокрасочной промышленности и выработки фенолформальдегидных смол. Однако намеченное строительство крупных установок по получению олефинов С4 высокой чистоты позволит заменить в указанных выше синтезах изобутиловый спирт изобутиленом. Следовательно, эти два производства можно рассматривать лишь как временные потребители изобутилового спирта. За пределами семилетки потребность их в изобутаноле останется либо на уровне 1965 г., либо отпадает вообще при переходе на изобутилен, получаемый из нефтезаводских газов. [c.189]

Салливен, Вурхиз, Нилей и Шенкле1 д [87] превращали олефины в синтетические смазочные масла путем полимеризации в присутствии хлористого алюминия. Они установили зависимость между структурой полимеризуемого олефина и свойствами продукта полимеризации. Чем длиннее прямая цепь превращаемого олефина, тем ниже температурный коэффициент вязкости получаю щегося смазочного масла. В случае изомеров олефинов изменение вязкости с температурой увеличивается с увеличением степени разветвления исходного материала. Количественно это не может быть выражено и имеются исключения, например в случае н бутилена по сравнению с изобутиленом. Синтетические масла не содержат парафина. Смазочное масло, приготовленное полимеризацией дестиллата от крекинга парафина, равноценно (если не лучше) хорошо очищенным натуральным смазочным маслам в отношении стабильности к окислению, индекса вязкости, стабильности цвета и смазывающих свойств. [c.717]

Alj le 2PhNM62, которые не могут катализировать полимеризацию ацетилена при комнатной температуре или при 100° триметиламин совершенно останавливает адсорбцию ацетилена хлористым алюминием при 100° потемнение прекращается изобутилен очень реакционноспособен по отношению к хлористому алюминию, жидкие продукты образуются сразу предлагается теория полимеризации, основанная на электронной структуре хлористого алюминия и олефинов [c.464]

В пользу представлений об основной роли Сг +-ионов как активных центров дегидрирования свидетельствуют также данные недавно опубликованных работ Дельмона и др. [30, 31]. Исследовалась активность и селективность ряда твердых растворов СгаОз—AI2O3 различного состава и разной кристаллической структуры в реакции дегидрирования изобутана в изобутилен. Авторы приходят к заключению, что нормальными активными центрами дегидрирования служат Сг +-ионы, возможно, с неполной координацией. Сг +-ионы считаются ответственными за начальную высокую активность и быструю дезактивацию алюмо-хромового катализатора, что согласуется с данными Рубинштейна и Словецкой [21] о соответствии количества хемосорбированного на поверхности катализатора углеводорода количеству ионов Сг +. Действительно, адсорбция парафина на Сг +-ионах происходит с участием одного электрона из катализатора, что обусловливает сильную хемосорбцию и, следовательно, большое время жизни поверхностных комплексов. Последние успевают, таким образом, реагировать с адсорбированными или свободными молекулами парафина, образуя полимерные цепи, прикрепленные к поверхности катализатора [32] это объясняет быструю частичную дезактивацию катализатора в начале реакции. При адсорбции на Сг +-ионах электроны проводника участия не принимают и поэтому осуществляется только слабая хемосорбция. Таким образом, ответственными за процесс дегидрирования должны быть медленно дезактивирующиеся Сг +-ионы (или пары ионов Сг—Сг, Сг—А1, Сг—О, в состав которых входит Сг +-ион). [c.151]

Влияние природы олефина. Влияние природы олефина, применяемого в алкилировании, связано почти полностью со строением его углеводородного скелета. Другими словами, все оле фины, за исключением изобутилена и этилена, не должны значительно различаться по скоростям полимеризации, легкости присоединения протонов или по другим подобным же свойствам, способным приводить к большим различиям в их поведении, чем только изменения структуры. Например, среди бутиленов не наблюдается большого различия в распределении продуктов реакции по молекулярному весу при коротких временах контакта. При алкилировании изобутиленом и бутеном в алкилате получают преимущественно триметилпентаны. Алкилат бутена-1 содержит преимущественно диметилгексаны. Иначе говоря, продукты реакции замечательно сходны между собой. Выход анормальных продуктов, или продуктов вторичных реакций, почти одинаков. Бутен-1 и бутен-2 могут давать одинаковые алкилаты, если олефин контактирует с кислотой до введения изопарафипа. В этом случае оба бутилена приближаются к равновесной смеси, которая и дает смешанный алкилат. [c.44]

Следовательно, даже если свободные катионы и не участвуют в кислотной полимеризации,катионная реакция, как мы видим, энергетически более выгодна и поэтому может преодолеть большие стерические препятствия и образовать полимеры из таких мономеров (как, например, изобутилен и а-метилстирол), из которых при радикальной полимеризации не могут получиться высокополимеры. Так ка1< имеется заметное различие между величинами сродства к протону для двух углеродных атомов двойной связи мономера, мы ожидаем расположения звеньев мономера в полимере голова к хвосту , что и наблюдается в полиизобутилене. Для полиизобутилена при условии ненапряженности связи структура голова к хвосту теоретически должна иметь теплоту полимеризации 19,5 ккал-, однако найдено значение 12,8 ккал [214]. Это различие является следствием стерического отталкивания между метильными группами смежных звеньев. С другой стороны, структура голова к голове , хвост к хвосту менее напряжена. Вычислена теплота реакции для стадии хвост к хвосту (40 ккал) значение этой величины для стадии голова к голове слегка отрицательно, т. е. эта стадия эндотермична. Структура хвост к хвосту тогда значительно выгоднее, чем структура голова к хвосту , в то время как структура голова к голове менее предпочтительна. Так как при получении полимера эти два процесса должны чередоваться, то невыгодная эндотермическая стадия исключает такое образование. [c.260]

Изобутилен обнаружил способность к глубокой полимеризации при атмосферном давлении и низких температурах от —20 до —100° в присутствии таких катализаторов, как BF3 и AI I3 (это свойство не было обнаружено у других олефинов). Реакция носит бурный, взрывоподобный характер, сопровождается большим выделением тепла и заканчивается в доли минуты. Чем чиш,е сырье и чем ниже температура, тем выше молекулярный вес продукта, который может доходить до 500 ООО. Полиизобутилен имеет линейную структуру, образуюш уюся путем наращивания молекул изобутилена [c.290]

Анализ структуры потребления сырьевых ресурсов показывает, что в наиболее представительной по объему группе ведущее место отводится нефтяным маслам, являющимся основным сырьем для производства сульфонатных присадок, и маслам-разбавителям, доля которых в 1985 г. составляла соответственно 40 и 35 %. Ожидается, что с увеличением объема производства сульфонатных присадок потребление масла-сырья за 1986—1990 гг, возрастет на 70 %, масел-разбавителей — на 50 %. В группе олефипового сырья наибольшая часть в потреблении приходится на полимер-дистиллят, изобутилен, а-олефины, в группе реагентов — синтетический фенол, гидроксид бария и кальция, пентасульфид фосфора. Следует отметить, что, несмотря на незначительный объем потребления отдельных видов сырья олеиновая кислота, тетраэтиленпентамин, диэтилентриамин), они играют важную роль в обеспечении выпуска высокоэффективных бензиламинных, сукцинимидных и других присадок. Краткая характеристика основного ассортимента сырья для производства присадок приведена в табл. 111.12. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология