Кислоты и основания апротонные

В дифференцирующих растворителях проявляются значительные различия в силе кислот, оснований и других электролитов. Многие кислоты и основания, полностью диссоциированные в водном растворе, существенно различаются по силе в дифференцирующих растворителях. Например, дифференцирующим эффектом по отношению к сильным кислотам обладает безводная уксусная кислота и другие слабые акцепторы протонов. Понятие о дифференцирующем растворителе не является абсолютным, так как для одной группы веществ растворитель может быть дифференцирующим, а для другой — нивелирующим. Например, жидкий аммиак является дифференцирующим растворителем по отношению к сильным основаниям, но нивелирующим по отношению к кислотам. Более универсальным дифференцирующим эффектом обладают диполярные апротонные растворители, под влиянием которых изменяется сила и кислот, и оснований. [c.36]

В 1924 г. Дж. Льюис выдвинул н обосновал электронную теорию кислот и оснований, согласно которой кислота является акцептором, а основание — донором электронов. Если в состав кислоты входит водород, то она называется водородной. Однако кислота может и не содержать атома водорода, такая кислота называется апротонной. Взаимодействие кислоты и основания, по Льюису, приводит к образованию ковалентной связи по донорно-акцепторному механизму [c.158]

О свойствах кислот и оснований в апротонных растворителя. имеется мало данных. Исследования показали, что относительные константы карбоновых кислот мало изменяются по сравнению с их значениями для водных растворов. Сильные кислоты в апротонных растворителях становятся слабыми. Прибавление 10— 20 мол. % протолитического растворителя к апротонному приводит к тому, что в смешанном растворителе устанавливаются соотношения, свойственные протолитическим растворителям при добавлении спирта — такие же, как в чистом спирте, при добавлении ацетона — такие же, как в чистом ацетоне. В пределах одной природной группы относительная сила кислот в апротонных растворителях почти не изменяется, но сильно изменяются соотношения в силе кислот различных природных групп. [c.31]

В схеме не рассмотрены последние два вида взаимодействия, так как в разбавленных растворах, о которых идет речь, ассоциация молекул растворителя не нарушается, а ассоциаты молекул растворенного вещества под влиянием растворителя полностью диссоциируют на мономерные молекулы. Тем не менее ассоциацию молекул растворенного вещества приходится учитывать при рассмотрении свойств электролитов в апротонных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод), в которых электролиты (кислоты, основания и соли) ассоциированы и в разбавленных растворах (см. гл. VI и VII). [c.352]

По данным [599], активность катализаторов изомеризации г мс-2-бутена в траис-2-бутен (и обратно) уменьшается в следующем порядке протонные кислоты твердые апротонные катализаторы полупроводники > твердые основания. [c.184]

Нами был разработан оптический метод определения констант протолиза кислот в апротонных средах при применении индикатора—основания, взятого в стехиометрических по отношению к кислоте количествах и играющего соответственно двоякую роль—основания, создающего определенную буферность раствора, и индикатора [2]. Используя в качестве индикатора основание кристаллического фиолетового, мы исследовали протолиз карбоновых кислот в бензоле и хлорбензоле и нашли, что взаимодействие основания с карбоновыми кислотами приводит к возникновению гидра- [c.65]

Растворителей, предложенных для неводного титрования, весьма много, однако не все они практически применимы. Растворители могут быть разделены на протолитические, имеющие собственную диссоциацию, и апротонные — с малой диссоциацией или соверщенно не диссоциирующие [8]. К первой группе относятся проторенные растворители, отдающие свой протон (например, уксусная кислота, широко применяемая для титрования оснований) протофильные — присоединяющие протон (этилендиамин, бутиламин), пригодные для титрования весьма слабых кислот, и амфипротные (нейтральные [8]), которые могут проявлять как кислотные, так и основные свойства к ним относятся вода, спирты, гликоли в смеси с углеводородами или со спиртами гликоли являются прекрасными растворителями при титровании оснований. Апротонные растворители могут быть разделены на кислотные — нитрометан, пригодный для определения оснований основные — пиридин, прекрасный растворитель при титровании слабых и весьма слабых кислот и их смесей диметилформамид — для слабых и весьма слабых кислот к нейтральным растворителям относятся кетоны — ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, с успехом применяемые для титрования смесей кислот [9—10]. К нейтральным растворителям также может быть отнесен и ацетонитрил, пригодный для определения оснований. [c.8]

По электронной теории Льюиса, кислотой и основанием являются вещества, являющиеся соответственно акцептором и до — нором электронных пар. Льюисовские кислоты (Ь—кислоты) и основания могут не содержать протонов и, следовательно, являются апротонными. Кислотно — основное взаимодействие заключается в образовании донорно-акцепторной связи типа [c.90]

Для полимеризации циклосилоксанов предложено много различных катализаторов и каталитических систем, включающих главным образом сильные протонные и апротонные кислоты и сильные основания. Выбор катализатора определяется природой заместителей у кремния, влияющих на реакционную способность силоксановых связей, а также числом звеньев в цикле и необх )-димостью исключить возможность отщепления заместителей в процессе полимеризации. [c.473]

М. И. Усанович исходит из положения, что кислотно-основным является каждый процесс, приводящий к образованию соли, а так как в образовании солей могут принимать участие не только вещества, содержащие водород, то, следовательно, возможны и апротонные кислоты. Кислотами (поМ. И.Уса-новичу) являются вещества, способные отдавать катионы или присоединять анионы (а также электроны) основания — это, соответственно, вещества, способные присоединять катионы или отдавать анионы. Например, в реакции [c.473]

На поверхности гетерогенных катализаторов могут протекать ионные реакции, аналогично тому, как они протекают в среде жидкого диэлектрика. Это указывает на существование особой, весьма значительной группы гетерогенно-каталитических реакций, объединяемых понятием гетерогенного ионного катализа . Механизм этой группы процессов в основном может быть объяснен па основе тех в достаточной мере разработанных положений, которыми оперируют в области гомогенного ионного катализа [40, 41 ]. Наиболее хорошо изучены гетерогенные каталитические реакции, катализируемые твердыми протонными и апротонными кислотами или соответственно основаниями. Гетерогенный ионный (но не кислотно-основной) катализ изучен гораздо меньше. [c.33]

Катализаторы, ускоряющие гетеролитический разрыв, должны обладать способностью к образованию координационной связи за счет отдачи или присоединения электронной пары. Они могут быть, в частности, протонными или апротонными кислотами или основаниями, причем наличие элементов с незаполненными - и /-оболочками в них не обязательно [c.113]

При гетеролитическом катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором протекает по гетеролитиче-скому механизму при этом образование и разрыв двухэлектронных связей протекает без разрушения и образования электронных пар. Гетеролитический механизм осуществляется при каталитических реакциях дегидратации спиртов, гидратации олефинов, крекинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, гидролиза и многих других. Катализаторы для этой группы реакций должны обладать способностью к образованию координационной связи путем отдачи или присоединения электронной пары. В частности, они могут представлять собой протонные или апротонные кислоты и основания. [c.406]

Теория протолитического равновесия (Бренстеда) не может объяснить кислотно-основные свойства апротонных веществ, в состав которых водород не входит, как, например, галогениды бора и алюми-1ШЯ, хлорид олова (IV) и др. Кислотно-основные свойства апротонных веществ рассматриваются на основе электронной теории кислот и оснований (Льюис). Отличительным признаком кислоты и основания по электронной теории является их взаимная нейтрализация, осуществляемая образованием ковалентной связи между атомом в молекуле основания, обладающим свободной парой электронов, и атомом в молекуле кислоты, в электронную оболочку которого эта пара электронов включается. [c.421]

Так как электроотрицательность серы (2,5) меньше, чем кислорода (3,5), то на атоме серы в 50з имеется большой дефицит электронной плотности. По этой причине 50з можно рассматривать как электрофильный реагент. Он способен сульфировать ароматические соединения даже в апротонных растворителях в отсутствие серной кислоты. На этом основании можно утверждать, что ЗОз является не только сульфирующим агентом, но и акцептором протона на заключительной стадии реакции [c.366]

В более широком смысле обмен протонами представляет собой частный случай реакций с переносом ионов. Многие процессы в апротонных растворителях можно объяснить переносом ионов от одного участника реакции к другому. Поэтому полезно расширить понятия кислота и основание и на такие системы. [c.389]

В апротонных растворителях, подобных гексану, бензолу, хлор-бензолу, проявляется собственная кислотность или основность соединений. Поскольку апротонные растворители имеют низкие значения дголектрической проницаемости, то кислоты, основания и соли в них заметно не диссоциируют. В этих растворителях преобладают процессы ассоциации, сопровождающиеся образованием ионных пар и продуктов присоединения молекул друг к другу. [c.246]

В тех случаях, когда это возможно, первая стадия включает солюбилизацию в водном илн апротонном растворителе, например в этиленгликоле или диметилсульфоксиде эту операцию необходимо проводить с осторожностью, чтобы быть уверенным, что в условиях данного метода и при применении выбранного растворителя макромолекулы не модифицируются и не разрушаются. Лоэтому на данной стадии нельзя применять кислоты, основания или ферменты. Низкомолекулярные примеси легко удаляются диализом (разделение по размеру молекул), ионообменной хроматографией (разделение по заряду молекул) или гель-фильтрацией (разделение по размеру молекул) (см. разд. 26.3.2.6). Последние два метода широко применяются также для отделения макромолекулярных примесей. Макромолекулы выделяют из раствора [c.216]

При исследовании взаимодействия в системах, образованных L-кислотой и апротонным основанием, необходимо учитывать, что при автоионизации L-кислоты (схема (1—69)) образуется заряженная кислота [MeX i]+, являющаяся более сильной кислотой, чем незаряженная МеХ . Поэтому катион [MeX i]+ в первую очередь будет нейтрализоваться молекулой основания S, сдвигая равновесие (1—69) вправо и приводя к реализации равновесия (1— 69, а), либо в растворах с достаточно высоким содержанием кислоты—к реализации равновесия (1—69,6) [37]. Справедливость схемы (1—69, а), (1—69,6) была экспериментально доказана изучением переноса ионов с помощью радиоизотопов Н, С, С1, 5 Fe, i Sn, i2 Sb, i25Sb [38, 37, 553, 551, 194], ЯМР- и ИК-спектро-скопией [71, 37]. [c.62]

В силе остаются соображения, изложенные в гл. 13. Новые определения кислот и оснований предусматривают в качестве предварительного и необходимого условия реакции между кислотой и основанием наличие в растворе ионов, общих с ионами растворителя. Таким образом, авторы этих теорий игнорируют общеизвестные факты существования типичных кислот и оснований в пеионизирую-щих растворителях и реакции водородных кислот в апротонных растворителях. [c.212]

Апротонные растворители представляют собой индивидуальные жидкости, характеризующиеся по сравнению с водой низким значением диэлектрической проницаемости и обладающие ни.чким или нулевым дипольным моментом. Поэтому кислоты, основания и соли в них заметно не диссоциируют. Во многих апротонных растворителях хорошо растворяются неорганические и органические соединения, но кислотно-основное реагирование в их среде, в отличие ст характера взаимодействия в протолитических растворителях происходит с участием слабых сил взаимодействия. В этих рас- [c.20]

Такой механизм, однако, трудно привести в соответствиё с устойчивостью соответствующих сложных моноэфиров в щелочных средах и с медленным Р-отщеплением, наблюдаемым при повышенных температурах. Низкая реакционная способность 2-хлор-фосфоновых кислот в апротонных растворителях в присутствии основания может быть обусловлена их низкой степенью [c.329]

Возможность образования арилкатионов XXVIII в реакциях разложения арилдиазониевых солей в воде, разбавленных кислотах и апротонных биполярных растворителях на основании кинетических данных подробно обсуждается в ряде обзоров [1, 2> 4 - 10, 12, 21]. [c.62]

Преобладает мнение о кислотном характере катализаторов крекинга [5—7]. Однако имеются существенные расхождения во взглядах на природу и роль кислотных активных центров алюмосиликатов. Одни авторы считают действующим началом протонные бренстедговские кислоты, другие — апротонные кислоты Льюиса. Имеются также различные точки зрения на роль, которую играют кислотные центры в начальной стадии реакции. Томас [6], Р. Хенсфорд [7], Гринсфельдер и другие [8] в своих работах дали общую схему крекинга, основанную на образовании промежуточных соединений, содержащих карбопиевые ионы. Но между этими авторами нет единодушия во взглядах на механизм образования иона карбония. Одни связывают образование иона карбония с отрывом катализатором отрицательного иона водорода от парафинов [c.153]

Если растворитель присоединяет протон, т, е. обладает свойствами основания, то он называется протофильным. Растворитель, отдающий протон, т, е. обладающий кислотными свойствами, называется протогенным. К первым относятся вода, спирты, ацетон, эфиры, жидкий аммиак, амины и до некоторой степенн муравьиная и уксусная кислоты. Ко вторым — тоже вода и спирты, ио наиболее типичными являются чистые кислоты (ук усная, серная, муравьиная), а также жидкие хлористый и фтористый водород. Растворители, способные как отдавать, так и присоединять протон, называются амфипротонными. Раство-ритзли, ие способные ни отдавать, ни присоединять протон (например, бензол), называются апротонными. [c.469]

Создано несколько теорий, позволяющих подойти более широко к понятиям кислота и основание . Ниже будут рассмотрены электронная теория кислот Льюиса и апротонная теория М, И. Усановича. [c.471]

Апротонные, нли апротные, растворители — вещества нейтрального характера, молекулы которых не способны ни отдавать. ни присоединять протоны. Молекулы апротонных растворителей не ионизированы, кислоты и основания, растворенные в них. не диссоциируют на ионы. [c.415]

Таким образом, каждый амфипротный растворитель приме-JiHM только для кислоты или основания вполне определенной рилы. В противном случае происходит эффект нивелирования или сольволиз. Чем меньше константа диссоциации растворителя, теМ большее число соединений можно в нем определить. С этой точки зрения лучшими растворителями для кислотноосновного титрования должны быть инертные апротонные недиссоциированные растворители первой группы. Однако эти растворители обычно очень слабо полярны, поэтому растворимость и диссоциация солей в них часто затруднена. Это приводит к незначительной электропроводности растворов и затрудняет электрометрическую индикацию точки эквивалентности. [c.342]

По химическим свойствам растворители делят на четыре основные группы протофильные, протогенные, амфипротные и апротон-ные. Растворители, обладающие большим сродством к протону, называют протофильными (аммиак, амины, пиридин, гидразин и др.). В их среде облегчается процесс диссоциации кислот. Растворители с явно выраженной тенденцией в передаче протона называют протогенными (уксусная, муравьиная кислоты и др.). В таких растворителях облегчается процесс диссоциации оснований. Если растворители могут и отдавать, и присоединять протон в зависимости от природы растворенного вещества, то их называют амфипротными (вода, спирты). В амфипротных растворителях воз- [c.108]

Кислотно-основной катализ осуществляется не только кислотами и основаниями Бренстеда (протонными), но и в присутствии апротонных кислот и оснований по Льюису. Согласно Льюису, основание — вещество, донор электронных пар, например 1МН3, а кислота — вещество, акцептор электронных пар, например А1С ВРз, 5пС14- Кислоты Льюиса катализируют многие ре- [c.626]

Общая теория кислот и оснований исходит из того, что свободный протон не может существовать в растворе. Поэтому кислотные или основные свойства проявляются лишь тогда, когда сам растворитель обладает основными или кислотными свойствами. В связи с этим различают четыре типа растворителей 1) апротонные, не способные присоединять или отдавать протоны (диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, гексаметилфосфортриамид) 2) протофильные — акцепторы протонов (вода, спирты, амины, жидкий аммиак) 3) протоген-ные — доноры протонов (вода, спирты, безводные уксусная, муравьиная, серная кислоты, жидкие хлористый и фтористый водород) 4) ам-фипротные растворители, обладающие кислотными и основными функциями (вода, этанол и др.). [c.83]

Апротонные кислоты содержат координационно ненасыщенный атом, присоединяющийся, подобно протону, к координационно ненасыщенному атому основания. Шатенштейн подчеркивает, что сходство апротоиных и водородных кислот вызвано тем, что они образуют аналогично построенные соединения с основаниями. Однако между ними имеется существенная разница, обусловленная особенностями протона. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология