Кислоты и основания вторичные

Фракция 110—135° С 1-часового крекинга октена с удельным весом (при 15° С) 0,741 была подвергнута обработке 37а объемами 98%-ной серной кислоты и вторичной перегонке в прежних температурных пределах. Полученная фракция имела удельный вес (15° С) 0,732 и критическую температуру растворения в анилине 63°,2 С. На основании анилиновой точки находим (163), что насыщенная часть фракции 110— 135° С состояла из 64% парафиновых и 36% нафтеновых углеводородов. [c.123]

Соединения казеина с кислотами, основаниями и солями. Строение молекулы казеина до сих пор не выяснено. Несмотря на целый ряд. поверочных сопоставлений, нельзя утверждать, что молекулярный вес казеина соответствует индивидуальной молекуле, скорее казеин надо рассматривать как агрегат молекул, как мицеллу, соединенную силами вторичных валентностей отсюда и реакции его с кислотами и-основаниями нельзя рассматривать только в свете простых стехиометри-ческих отношений. Реакции казеина с кислотами, основаниями и солям соответствуют также поверхностно адсорбционным связям, а не только чисто химическим. Эти реакции не только образуют некоторые химические соединения, но и влияют на коллоидное состояние казеина. [c.63]

На окислении вторичных спиртов в кетоны, а первичных—в кислоты основан объемный метод раздельного определения первичных и вторичных алифатических спиртов [163]. [c.141]

Нередко нефть встречается в залеганиях вторичного характера, образовавшихся в результате ее перехода с места образования в новые, вышележащие горизонты. Эта миграция нефти может происходить по трещинам и расселинам она может сопровождаться также фильтрацией через пористые горные породы, в результате чего наиболее тяжелые смолистые части неф-ти, встречая на своем пути некоторые породы, могут ими задерживаться (адсорбироваться), облегчая, таким образом, нефть, поступающую в верхние горизонты. Уменьшение плотности нефти при движении ее сквозь пористую среду выражено особенно резко в случае высокодисперсной породы, обладающей большой суммарной поверхностью, на которой происходит адсорбция поверхностно-активных компонентов нефти, являющихся одновременно и наиболее тяжелыми ее компонентами, каковы, например, кислоты, основания, фенолы, смолы, асфальтены, карбены и т. п. [c.25]

Кислотность природных вод обусловлена наличием свободной угольной кислоты, а также растворимых солей, образованных слабым основанием и сильной кислотой. Такие соли, подвергаясь гидролизу, образуют свободные кислоты. Производственные стоки могут содержать свободные кислоты, подлежащие нейтрализации перед выпуском в водоем. Кислотность, обусловленная присутствием свободных кислот, считается первичной кислотностью. Соли, гидролизующиеся до свободных кислот, характеризуют вторичную кислотность. Рассчитывая нейтрализующий реагент, обычно во внимание принимают только первичную кислотность. [c.47]

На рис. 12.1 приведен генетический словарь, а на рис. 12.2-12.22 перечень известных к настоящему моменту структур нуклеиновых кислот. Приведенные на этих рисунках вторичные структуры являются гипотетическими они иллюстрируют широкие возможности структурной организации молекул нуклеиновых кислот, основанной на спаривании комплементарных оснований. [c.299]

Всесторонний анализ различных возможных методов регенерации отработанной серной кислоты от процесса алкилирования показывает, что в настоящее время наиболее целесообразна регенерация кислоты, основанная на ее термическом расщеплении. Этот метод получил широкое распространение в промышленной практике за рубежом. Так, в 1962 г. таким способом в США было получено около 0,8 млн. г кислоты (вторичная кислота) [167]. По этому же принципу работает несколько отечественных установок. Сущность метода заключается в сжигании отработанной кислоты с образованием сернистого ангидрида, последующем его окислении в серный ангидрид и абсорбции последнего серной кислотой. В перспективе такая регенерация отработанной серной кислоты процесса алкилирования изобутана олефинами, вероятно, станет одним из основных методов ее утилизации. [c.164]

Две первые закономерности в строении ДНК и РНК связывают с особенностями их вторичной структуры. Подобно тому как в стабилизации спиральной формы белковых молекул решающая роль принадлежит водородным связям между —СО- и — NH-группами, так и в создании вторичной структуры полинуклеотидной цепи исключительное значение имеют водородные связи, возникающие между парами оснований А и Т (в РНК—А и So и Г и Ц (в обоих видах нуклеиновых кислот). Основания, образующие пары, в которых они сочетаются водородными связями, называются комплементарными. [c.200]

Сырые нефти обычно содержат большой процент асфальтенов (нефти асфальтового основания), от которых невозможно избавиться простой перегонкой, и нафтеновых кислот, которые удаляются при перегонке в присутствии каустической соды. Масляные фракции выделяются перегонкой, но зачастую они настолько широки, что возникает потребность во вторичной ректификации. Очистка с применением селективных растворителей заменила очистку с применением серной кислоты и каустической соды. [c.495]

Действие щелочей. Отщепление азотистой кислоты от вторичных алифатических нитраминов, имеющих а-водо-родные атомы, ускоряется щелочами образующиеся шиф-фовы основания расщепляются на амины и альдегид [c.111]

Пептидная структура белков подтверждается рядом данных гидролиз белков кислотами, основаниями или ферментами дает пептиды и, в конце концов, аминокислоты в ИК-спектрах белков имеются полосы, характерные для амидной группы основываясь на пептидной связи, можно построить вторичные структуры, в точности отвечающие данным рентгеноструктурного анализа. [c.1054]

В газовой фазе третичные спирты являются более сильными кислотами, чем вторичные, а последние в свою очередь представляют собой более сильные кислоты, чем первичные спирты. Другими словами, анионы КСНгО являются более сильными основаниями, чем КгСНО и КзСО . В растворах наблюдается обратная зависимость присоединение алкильных групп к угле- [c.136]

Организованная определённым образом во вторичную структуру молекула белка затем укладывается в компактную, плотную структуру, назьшаемую третичной структурой белка. В её образовании участвуют как регулярные (спирализованные или р-складчатые), так и аморфные участки полипептидной цепи. В некоторой степени третичная структура белков отражена в системе классификации белков, основанной на их растворимости в водных средах и являющейся более ранней по сравнению с уже уттоминавшейся системой деления белков по продуктам их гидролиза (см. с. 66). В этом варианте классификации различают глобулярные белки, растворимые в воде и водных растворах кислот, оснований и солей, и фибриллярные белки, нерастворимые в этих растворителях. Третичная структура фибриллярных белков характеризуется нитевидностью (лат. fibrilla - волоконце), длина молекул этих белков в сотни раз больше их диаметра, что обусловлено параллельной (или анти-параллельной) ориентацией их цепей. Цепи фибриллярных белков группируются друг около друга в виде протяжённых пучков и отличаются очень большим числом межцепочечных водородных связей. Такие молекулы нерастворимы в воде, так как растворение требует высоких энергетических затрат на разрьш водородных связей, и очень прочны, поэтому они являются основным строительным материалом живых тканей (например кератины, коллаген, эластин, миозин, фиброин и пр.). [c.70]

Изомеризация первоначально образующегося нитрозосоеди-нения в соответствующий оксим - реакция, характерная для всех алифатических нитрозосоединений, содержащих нитрозогруппу у первичного или вторичного атомов углерода. Ее катализируют кислотами, основаниями, полярными растворителями, нагреванием. Считается, что эта реакция необратима. [c.258]

Продукты полимеризации можно получить из моно- или полиненасыщен-ных соединений можно также использовать вещества, которые приобретают способность к полимеризации в результате вторичных реакций. Большинство углеводородов и их производных не имеют полярных антиподов среди составляющих их атомов и поэтому гомеополярны, например углеводороды, хлор-производные, сложные и простые эфиры и частично спирты. Другие соотношения существуют в гетерополярных органических соединениях, например истинных кислотах, основаниях и солях. Применение гомео- или гетерополярных органических соединений в процессах полимеризации оказывает большое влияние на физические свойства образующихся полимеров. Натуральные и искусственные продукты полимеризации могут служить примерами значительных различий физических свойств у этих двух класссв соединений как в мономерном, так и в полимерном состоянии. Такие высокомолекулярные гомеополярные соединения, как каучук, ацетат целлюлоза, полистирол и поливинилхлорид, растворяются в органических растворителях, но не растворяются в воде, в то время как гетеро поляр ные высокомолекулярные соединения, например альбумин илиХполиакриловые кислоты, дают с водой растворы. [c.639]

Существует несколько классов слабых оснований, которые можно определить титриметрически в ледяной уксусной кислоте амины, аминокислоты, алкалоиды, антигистамины и анионы слабых кислот. Первичные, вторичные и третичные амины можно титровать хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. В качестве примера ниже приведена реакция титрования анилина [c.167]

Как и в случае свободной кислоты, эти реакции идут в присутствии органических оснований, вторичных (диэтиламин) и особенно третичных (пиридин). С альдегидами идет преимущественно реакция (П) и образуются алкилиден-бис-малоновые эфиры, с ароматическими альдегидами — реакция (I) так, конденсация с бензальдегидом приводит к эфиру бензили-денмалоновой кислоты (Кнёвенагель). В нрисутствии первичных оснований и аммиака образуются различные соединения, иногда гетероциклические. [c.335]

Препаративные методы, основанные на реакциях замещения галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорилгалогенидах (уравнение 105) или триэфирах фосфорной кислоты под действием металлорганических реагентов, обычно приводят к целевым продуктам с умеренными выходами [103] вследствие возможности дальнейшего замещения, за исключением тех случаев, когда исходное соединение и реагент имеют объемистые заместители. Тем не менее при получении симметричных фосфиновых кислот часто. исходят из вторичныХ фосфитов (см. разд. 10.3.2.4). Реак-цию. эфиров фосфоновых кислот с металлорганическими реагентами, как будет показано ниже (см. схему 114), также используют для синтеза прОизвоДных фосфиновых кислот. В качестве защитной часто используют амидную группу, что позволяет остановить реакцию с металлорганическими соединениями на стадии фосфината (уравнение 106). Новый метод синтеза производных фосфиновых кислот основан на использовании дифосфиндисульфидов, получающихся из тиофосфорилхлорида и реактивов Гриньяра (схема 107). [104]. [c.85]

Для протонирования больщинства карбоновых кислот нужна сильно кислая среда. За исключением некоторых представителей, имеющих отрицательно заряженные заместители, все они ведут себя как основания в 100%-ной серной кислоте [134], проявляя различную степень понижения температуры замерзания в зависимости от характера их ионизации. Хорошо известно, например, что протонированные ди-орто-замещенные бензойные кислоты претерпевают вторичную ионизацию с образованием ацилиевых ионов [345], что может быть использовано для получения и сольволиза эфиров этих кислот, причем эти реакции трудно изучать общепринятыми методами [260]. Протонирование 2,4,6-триметилбензойной кислоты как первичного основания дает рКа = —7,3 (83%-ная серная кислота), в то время как точка полупревращения ее сопряженной кислоты в ацилиевый ион наблюдается в 97%-ной серной кислоте [299]. Несмотря на то что эти и многие другие реакции часто делают карбоновые кислоты нестабильными в средах, необходимых для их протонирования [134], в нашем распоряжении имеется значительная информация относительно их основности, большая часть которой получена прямо по индикаторному методу Гаммета. [c.253]

Найдено, что катализируемые кислотами реакции вторичных оснований лучше коррелируют с /о, чем с Но, хотя различие становится вансным только в почти безводных растворах. [c.390]

Степень ионизации в переходном состоянии различных реакций сольволиза можно оценить на основании вторичного изотопного эффекта. Так, из данных о сольволизе изопропилсульфоната известно, что три-фторуксусная кислота является более сильно ионизующим растворителем (более высокий частичный заряд в переходном состоянии), чем уксусная кислота [66] [c.92]

Необходимо, однако, отметить, что вывод об окислении йодной кислотой только вторичных гидроксильных групп не является бесспорным. Так, например, по данным Иванова и сотр. если продукт окисления целлюлозы йодной кислотой подвергнуть дополнительному окислению хлоритом натрия (при этом происходит окисление альдегидных групп до карбоксильных) (стр. 222) и полученный препарат обработать 12%-ным раствором НС1, как это имеет место при определении содержания СООН-групп в уроновых кислотах (метод Толленса, стр. 230), то выделяется незначительное количество СОг. На основании этих данных авторы делают вывод, что некоторые количества образовавшихся альдегидных fpynn (а при последующем окислении хлоритом СООН-групп) находятся у Сб элементарного звена макромолекулы целлюлозы. Количество этих групп составляет около 5—10% от общего количества образовавшихся СООН-групп и, следовательно, окисление целлюлозы йодной кислотой также происходит не вполне избирательно. [c.214]

Если образуется нерастворимый в эфире осадок (таков, например, хлор-гидрат р-нитрозодиметиланилина) или же при прибавлении едкого натра появляется зеленая окраска вследствие образования растворимого в эфире свободного нитрозосоединения, то это указывает на присутствие третичных оснований. Если прибавление ш,елочи вызывает образование бесцветного (или просто загрязненного) осадка, то это указываег на присутствие паразамещенного циклического третичного амина, который вообще не реагирует с азотистой кислотой и выделяется неизмененным при подщелачивании. Этот метод можно в некоторых случаях применять и для разделения. Нифозамин извлекают эфиром и восстановлением оловом и соляной кислотой регенерируют вторичный амин. Диазосоединение первичного амина кипячением превращают в фенол, который легко отделить от неизмененного третичного основания (или его р-нитрозопроизводного) полученный фенол идентифицируют. Однако, образование фенола часто протекает недостаточно гладко. [c.242]

Каталитическое отверждение полиэпоксидных соединений основано на тех же реакциях, которые происходят при полимеризации окисей, т. е. с раскрытием трехчленного кольца и образованием гидроксильной группы. Инициирование этой реакции может быть вызвано каталитическими количествами воды, спиртов, кислот, оснований, фенолов, первичных и вторичных аминов или катализаторами полимеризации BFg и Sn l4. [c.597]

Перед конденсацией 1-изопропиламино-4-бромантрахинон аце-тилируют, ацетильную защиту снимают затем при помощи разбавленной серной кислоты. Основание красителя может быть также получено в одну стадию конденсацией 1-изопропнламино-4-броман-трахинона с аралкиламином в присутствии ацетата и хлорида меди (I). Недостатком этой реакции является ее гетерогенность. Поскольку обе иминогруппы в молекуле красителя связаны со вторичными атомами углерода, он обладает хорошей светопрочностью на шерсти. [c.96]

До сих пор еще не найдена возможность сколько-нибудь рационального использования подобной кислоты в коксохимическом производстве. Передача отработанной кислоты (после вторичного использования) в отвал весьмма нежелательна вследствие заражения почвы вредными веществами и легкой возможности попадания последних в грунтовые воды и водоемы. Поэтому органы санитарной инспекции не без оснований обычгю препятствуют тому, чтобы заводы выбрасывали в отвал подобные продукты и предлагают перерабатывать их на территории завода. [c.113]

Реакция присоединения карбоновых кислот к олефинам, открытая Д. П. Коноваловым [1] 65 лот назад, несмотря па свою простоту, широкую сырьевую базу и большое практическое значение образующихся продуктов — сложных эфиров, до наших исследований оставалась плохо изученной даже в лабораторных условиях. Не установлена была химическая активность в ряду олефинов по отношению к органическим кислотам, а такнад активность кислот по отношению к олефинам. Реакция изучалась главным образом на примерах присоединения уксусной и хлоруксусной кислот к третичным олефинам. Оригинальные исследования по присоединению карбоновых кислот к вторичным и замещенным олефинам отсутствовали. По патентным сведениям, выход эфиров в лучших случаях составлял 20—30% теоретического. Такое состояние вопроса и послужило основанием для нас заняться систематическим изучением реакции карбоновых кислот с непредельными соединениями. [c.872]

При дальнейшем развитии своей электронной теории [510] Льюис рассматривал как кислоту любое вещество, один из атомов которого способен принимать в свою валентную или координационную оболочку пару электронов другого атома . На этом основании каждое соединение является гипотетической кислотой или основанием, но с очень различной реакционной способностью, особенно если принимать во внимание фактор времени. Большое число кислот для взаимодействия с основанием не требует энергии активации — это первичные кислоты. Для вторичных кислот, наоборот, для взаилгодействия требуется энергия активации. Представление о вторичных кислотах связано с представлениями Ганча о псевдокислотах (см. гл. 2, разд. 16, а также разд. 15, а). [c.59]

Эти выводы противоположны тем, которые могут быть сделаны на основании вторичного пространственного эффекта. Во-первых, можно показать, что если бы проявлялся вторичный пространственный эффект, то он действовал бы в противоположную сторону. В этом случае не кислотный, а основной центр сопряжен с ароматическим кольцом так как такое сопряжение принадлежит к -ЬМ-типу, то электроны оттянуты от группы основного характера. Следовательно, любое нарушение сопряжения за счет деформации молекулы приводит к обратному сдвигу электронов в сторону группы основного характера, тем самым усиливая основание или, иными словами, ослабляя его сопряженную кислоту. Во-вторых, работа Хэмпсона по дино-тьным моментам (гл. III, разд. 1,е) содержит доказательство того, что вследствие малого размера первичной аминогруппы вывод заместителя из плоскости кольца, обусловливающий вторичный пространственный эффект, либо вовсе отсутствует, либо реализуется в чрезвычайно слабой степени. [c.930]

Титрование хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. Основания, особенно слабые, которые при титровании кислотами в воде не дают достаточного скачка, обычно можно точно оттитровать в безводной уксусной кислоте раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. При этом точку эквивалентности определяют с помощью соответствующих индикаторов или потенциометрическим методом. Теоретические основы этого способа разработаны Холлом, Конантом и Вернером [14]. Вследствие особых физико-химических свойств и очень малой электропроводности безводной уксусной кислоты сильные кислоты в этом растворителе больше различаются по силе, чем в воде. Так, растворы НС1 и H IO4 равной нормальности в воде одинаковы по кислотности, тогда как в безводной уксусной кислоте H IO4 намного сильнее, чем НС1. Вообще в этом растворителе х лорная кислота является самой сильной кислотой и поэтому годится для титрования даже очень слабых оснований. В этой среде хлорной кислотой титруются первичные, вторичные и третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины, почти все алкалоиды и их соли, хинолин, изохинолин и их производные, антигистаминные, симпатоми-метические и местноанестезирующие средства, а также другие основания. Затруднения могут возникать, если основания легко ацетилируются. В таком случае следует избегать нагревания при растворении. Однако в этом и нет необходимости, так как большинство аминов хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте. [c.258]

Прежде всего необходимо разобрать поведение первичных и вторичных нитропарафияов под действием азотистой кислоты, так как на основании этого можно вывести заключение о природе нитросоединений. [c.270]

Как уже было сказано, наличие вторичного солевого эффекта заставляет признать, что каталитическую активность проявляют также анионы кислоты и недиссоциированные молекулы кислоты. Эти факты были использованы в так называемой дуалистической теории катализа (Даусон, 1906). Согласно этой теории, при расчете скорости каталитического процесса необходимо учитывать, что каталитически активными являются ионы водорода и гидроксила, анионы, молекулы недиссоциироваиных кислот и оснований и недиссоциированные молекулы воды. Поэтому скорость реакции при данной концентрации реагирующего вещества равна сумме скоростей, обусловленных активностью всех катализирующих частиц. [c.288]