Комплексы комплексное равновесие

Высокая величина константы устойчивости указывает на то, что концентрация комплекса при равновесии значительно выше концентраций свободных составных его частей, т. е. чем выше константа устойчивости, тем устойчивее в растворе комплексный ион. [c.389]

Вышеприведенным условиям не могли удовлетворить в широком масштабе ранее известные комплексообразующие вещества, например цианид калия. Главной причиной небольшого их применения является то, что они входят в комплекс в виде простых аддендов. Образование окончательного комплексного соединения сопровождается постепенным от начала титрования возникновением ряда низших комплексов, константы равновесия которых обычно малы. Поэтому комплексообразующие вещества с одним донором электрона в молекуле не могут практически использоваться в объемном анализе в широком масштабе. [c.280]

Метод изучения бесцветных комплексов по равновесию с окрашенными — косвенный фотометрический метод исследования комплексных соединений в растворе. Часто прямые методы изучения бесцветных комплексов неприемлемы. Например, электрохимические методы (потенциометрический и полярографический) бывают непригодны из-за отсутствия обратимых электродов. Нередко комплексы поглощают в далеком ультрафиолете, причем полосы поглощения комплекса и адденда совпадают, что делает невозможным спектрофотометрическое изучение комплексов обычными [c.5]

Комплексные равновесия и устойчивость комплексов [c.270]

Из аналогии кислотно-основных и комплексных равновесий напрашивается вывод о том, что устойчивость комплекса возрастает с увеличением основности лигандов. [c.274]

Красители-—хромовые комплексы — часто обнаруживают очень высокую устойчивость из-за того, что комплексные равновесия Сг -соед нений устанавливаются очень медленно. В настоящее время предполагают, что. причина этой особенности хромовых комплексов состоит в том, что реакции с их участием проходят через энергетически невыгодное переходное состояние, в котором принимают участие комплексы с координативно семивалентным ионом металла. Если комплексы находились, например, на текстильных материалах в процессах мойки, новые равновесия не устанавливались лишь потому, что для этого не хватало времени. [c.289]

Приписывая, таким образом, совокупности нейтрализующихся комплексов определенную высокую температуру, Ливингстон считает, что в комплексах устанавливается химическое равновесие. Эта теория была использована для объяснения реакций под действием а-частиц и применена с наибольшим успехом к реакции образования — разложения бромистого водорода. Однако, как можно показать, в особенности для неполярных молекул, сомнительна сама возможность образования комплексного иона как устойчивого целого. [c.253]

Поскольку константы образования обычно столь велики, в задачах на равновесие с участием комплексных ионов, как правило, можно использовать предположение, что концентрация комплекса совпадает с общей концентрацией иона металла, как это и делалось в рассмотренных выше примерах. Однако такое предположение оказывается неверным в случае комплексов с фторид-ионами, Р . [c.245]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Как правило, соли металлов растворяются в присутствии такого льюисова основания, которое, подобно NHз, образует с ионом металла устойчивый комплекс. Однако мы не будем рассматривать такие равновесия в количественном аспекте. Способность ионов металлов образовывать комплексы является чрезвычайно важной особенностью их химии. В гл. 23 свойства комплексных ионов обсуждаются гораздо более подробно. [c.131]

Константа комплексообразования (разд. 16.5)-константа равновесия образования комплекса из иона металла и основных частиц, присутствующих в растворе. Она служит мерой устойчивости комплексного иона или тенденции к его образованию. [c.138]

В предьщущих главах учебника уже отмечалось, что металлические элементы обладают характерным свойством - они теряют электроны в химических реакциях. Разумеется, образующиеся положительно заряженные ионы (катионы) не остаются изолированными, а существуют в окружении анионов, в результате чего сохраняется равновесие зарядов. Кроме того, катионы металлов обладают свойствами льюисовых кислот (см. разд. 15.10). Это означает, что они способны связываться с нейтральными молекулами либо анионами, если таковые обладают неподеленными парами электронов. Мы уже неоднократно упоминали о таких соединениях, в которых катион металла окружен группой анионов или нейтральных молекул. Например, о частице Л (СН)2 мы говорили в разд. 22.6, где обсуждались проблемы металлургии в разд. 10.5, ч. 1, где рассматривалась способность крови к переносу кислорода, упоминался гемоглобин, а в разд. 16.5 при обсуждении равновесий мы встречались с частицами Си(СН)4 и Л (ЫНз)2. Подобные частицы называются комплексными ионами или просто комплексами, а соединения, содержащие такие ионы,-координационными соединениями. [c.370]

Порфириновые лиганды образуют с большинством р-, d- и/-металлов очень устойчивые комплексные соединения в сравнении с комплексами простых, хелатирующих и насыщенных и непредельных макроциклических лигандов (43, 49-52]. Некоторые металлопорфирины со смешанолигандной координационной сферой - (X) 2(L) Mn, где L - молекулярный лиганд, не претерпевают изменений при длительном нагревании в концентрированной и 100%-ной серной кислоте, т.е. относятся к сверхстабильным комплексам. По причине высочайшей устойчивости в растворах, даже в присутствии в больших концентрациях сольватированных протонов и кислот, не представляется возможным определить для этих комплексов константы равновесия или скорости образования в тех же условиях, что и у комплексов с нециклическими лигандами. [c.339]

При контакте координационно-активных форм ионитов с комплексными ионами переходных металлов константа равновесия процесса сорбции оцределяется отношением констант устойчивости ионитногои растворенного комплексов [26]. В этом случае процесс комплексообразования в фазе ионита аналогичен комплексообразованию с гидратированными (сольватированными) ионами металлов с той лишь разницей, что, во-первых, энергия координационной связи металл — низкомолекулярный лиганд больше энергии связи металл — растворитель, а, во-вторых, побочные реакции, вызываюшие образование осадков гидроксидов и основных солей, играют меиьшую роль. С уменьшением устойчивости растворенного комплекса константа равновесия сорбционного процесса Кр увеличивается, возрастает сорбционная емкость комплексита и наоборот (табл. 5.5) [27—29]. [c.219]

Во втором случае уча стие гидроксил-иона в гидролизе комплекса смещает равновесие реакции (Х1У-2). Увеличение pH происходит вследствие постепенного накопления ионов СО з-Как известно, если в растворе присутствуют два вида комплексных ионов, то в процессе разряда на катоде участвует наименее прочный комплекс. При наличии в растворе простых и гидролизованных комплексов одного и того же комплексообразователя электрохимическому восстановлению на катоде будет подвергаться прежде всего гидролизованная форма. Этим объясняется тот факт, что электроосаждение из раствора, прошедшего предварительную обработку ультразвуком, происходит с большей скоростью при прочих равных условиях. Напротив, негидролизующиеся электролиты простых солей не обнаруживают сколько-нибудь существенного изменения свойств после обработки их ультразвуком. [c.366]

Аминные комплексы различных элементов представляют интерес для химии комплексных соединений. Однако эти комплексы, особенно комплексы многова лентных элементов, слабо изучены. Так, способность циркония и титана вступать в реакции комплексообразования с азотсодержащими органическими основаниями изучена крайне недостаточно. Известно лишь небольшое количество комплексов этих металлов и очень мало данных об их прочности, что обусловлено недостатком удобных методов исследования. Большинство аминных комплексов циркония и титана бесцветны или окрашены слабо. Изложенные выше методы физико-химического анализа бесцветных комплексов по равновесию их компонентов с окрашенными комплексами с общим центральным ионом позволяют исследовать эти системы. [c.54]

Исследования механизма комплексных иоиов обычно проводили в водных растворах. Это обусловлено общим интересом к той среде, в которой обычно проводятся реакции, а также малой растворимостью комплексов в других растворителях. Как было показано, прямого замещения одного лиганда на другой в водной среде обычно но происходит вследствие образования акво-комплексов. Поэтому казалось бы юзможным обнаружить прямое замещение лиганда и, следовательно, доказать механизм SN2 для растворителей с меньшей способностью к координации. Подходящим растворителем мог бы быть метанол, поскольку соответствующие комплексы, такие, как Со(ХНз)зСНзОН +, неустойчивы. Таким образом, в метаноле хлоро-комплекс при равновесии остается почти полностью хлоро-комплексом, хотя могут происходить реакции рацемизации, изомеризации и обмена. [c.187]

Вернер развил свои воззрения прежде всего на координационных соединениях металлов — металлических комплексах. Кроме того, ему мы обязаны нашими знаниями о структуре и о характере связей довольно простых неорганических комплексных ионов (например, аммония и сульфат-иона ), а также о способах связи кристаллизационной воды в солях. Вернеровское учение было в дальнейшем развито прежде всего его учеником П. Пфейффером.2 Пфейфферу принадлежит несколько фувдаментальных исследований, важных для комплексных красителей. В последнее время появились систематические физические и физико-химические исследования комплексных соединений. Среди НИХ за последние 10 лет особое значение приобрели количественные данные о комплексных равновесиях. Здесь следует назвать, в первую очередь, работы Шварценбаха они имеют выдающееся значение не только потому, что без них в настоящее время не может обойтись аналитическая химия, но и благодаря вытекающим из них общим понятиям. [c.262]

Лиганды комплексов подходят под бренстедовское определение основания. Взаимодействие иона металла с лигандом в водном растворе является параллельной или даже конкурирующей реакцией по отношению к присоединению протона к лиганду. Раствор становится более кислым вследствие связывания основания. Процесс можно поэтому проследить потен-циометрически (титрованием), как нейтрализацию, и, таким образом, установить положение равновесия. Уравнения (4) — (5) для протолитического и комплексного равновесий металламми-на могут быть объединены в уравнение (6) [c.271]

Его можно применять в том случае, если в комплексном равновесии M+nEz MB один из трех партнеров равновесия имеет спектр, четко отличающийся от других опектров. Приготовляют ряд растворов, у которых сумма эквивалентов М и В (постоянна, отно1шение же их варьирует. При длинах волн, характерных для комплекса МВ , измеряется экстинкция у различных растворов и составляется график зависимости ее от относительного содержания М или В в молях. Если образуется комплекс MB п, то экстинкция не является линейной функцией соотношения компонент, а имеет максимум при определенном составе. Известны случаи распросгранения метода Жоба на определение комплексной стехиометрии в случае одновременного образования нескольких комплексов. Вследствие технического значения красителей группы азосали-циловой кислоты лредставляет интерес комплексообразование [c.275]

Систематическое исследование комплексных равновесий Сг -ионов с о,о -диоксиазокрасителями было бы желательно особенно потому, что в технике используются комплексы различного состава разные стадии общей реакции). Работа Бентли и Элдера, о в которой изучаются комплексные равновесия Соло-хромового фиолетового КЗ (2-аминофенол-5-сульфокислота ->-2-нафтол) с Сг -ионами, представляет собой знаменательное начало в этой области. В главе о комплексообразующих моноазокрасителях упоминалось о двух типах хромированных в субстанции красителей. Для их получения действительно общее правило, согласно которому в случае красителей, содержащих на один Сг -ион одну о,о -диоксиазочастицу (1 1-комплексы), координационное соединение должно получаться в кислой среде (рН<4). Комплекс 1 2 (1 Сг -ион на 2 азочастицы) образуется, напротив, в областях pH от слабокисллн до щелочной. [c.286]

Из формулы О — 5)/5 следует, что чем выше будет растворимость образующегося осадка и чем ниже концентрация осаждаемого веш ества, тем меньше будет относительное пересыщение, тем ченьшее число первичных кристаллов будет возникать и тем круптее они будут. Таким образом, для получения крупнокристаллических осадков необходимо в процессе осаждения повышать растворимость осадка и понижать концентрации осаждаемого и осаждающего ионов. Существует ряд способов понижения концентрации реагирующих ионов при формировании осадков. Самым простым из них является разбавление растворов перед осаждением и медленное (по каплям) при постоянном перемешивании прибавление раствора осадителя к исследуемому раствору (перемешивание нужно для того, чтобы в отдельных местах раствора не повышалась концентрация осадителя, т. е. не возникало так называемое местное пересыщение). Очень эффективным способом понижения концентрации осаждаемого иона является связывание его в комплексное соединение средней прочности. В этом случае достаточно низкая концентрация осаждаемого иона в растворе создается за счет частичной ионизации комплексного соединения. При добавлении иона-осадителя из-за образования малорастворимого соединения равновесие ионизации комплекса будет сдвигаться, но концентрация осаждаемого иона все время будет оставаться низкой. Например, если связать Со2+ в комплексное [c.101]

Химическое равновесие может смещаться также вследствие обра- ювания слабоионизирующихся комплексных ионов. Например, нерастворимый в воде Zn(0H)2 легко растворяется в п рисутствии аммиака за счет образования устойчивого катионного комплекса 2п(ЫНз)Г (рК = 8,9) [c.208]

В водных растворах ионы металлов являются льюисовскими кислотами, а такие комплексные ионы, как Fe(N0)2 Сг(Н20)Г и А1К ", можно рассматривать как комплексы кислота — основание. Благодаря большой валентной оболочке атомов неметаллов, находящихся ниже второго ряда периодической таблицы элементов (3, Р, С1, Вг, I и т. д.), они могут проявлять свойства как кислот, так и оснований Льюиса. Ион 1 в реакции с ионами металлов (кислота Льюиса) может действовать как основание, давая весьма стабильные комплексы, такие, как ]ig(I) . С другой стороны, 1а может действовать как кислота в реакциях с донорами электронов, приводя к образованию комплексов с различной стабильностью. Равновесие к реакции I" - - 1а 1 в 0,1 М водном растворе сильно сдвинуто вправо (А рави = 140 л1молъ), АН° = — 4,0 ккал. [c.499]

Вторичная диссоциация характеризуется наличием равновесия между комплексной частицей, центральным ионом и лигаидами. В этом можно убедиться на основании следующих реакций. Если на раствор, содержащий комплексный ион [Ag(NHa)2]+, подействовать раствором какого-нибудь хлорида, то осадка не образуется, хотя из растворов обычных солей серебра при добавлении хлоридов выделяется осадок хлорида серебра. Очевидно, концентрация нонов серебра в аммиачном растворе слишком мала, чтобы при введении в него даже избытка хлорид-ионов можно было бы достигнуть величины произведения растворимости хлорида серебра (nPAg i = 1,8-10- ). Одпако после прибавления к раствору комплекса иодида калия выпадает осадок иодида серебра. Зто доказывает, что ионы серебра все же имеются в растворе. Как ии мала их концентрация, но она оказывается достаточной для образования осадка, так как произведение растворимости иодида серебра Agi составляет только т. е. значительно меньше, чем у хлорида [c.601]

Таким образом, кислая реакция водного раствора соли объясняется тем, что гидратированный катион теряет протон и акво-группа превращается в гидроксогруппу. В рассмотренном случае могут образоваться и более сложные комплексы, например А1б(ОН)15] , а также комплексные ионы вида (А10(0Н)4] " и А102(0Н)2] . Содержание различных продуктов гидролиза зависит от условий проведения реакции (концентрация раствора, температура, присутствие других веществ). Имеет значение также длительность протекания процесса, так как равновесие при гидролизе солей многозарядных катионов обычно достигается медленно. . [c.270]

Если увеличить концентрацию иснов 5, 0 " (например, введением в раствор тиосульфата натрия ЫагЗ О.,), то равновесие сместится влево, так как при возрастании числителя дроби должен возрасти и знаменатель (условие постоянства значения К..,). Следовательно, должна увеличиться и концентрация нераспавшегося комплексного гюна. Наоборот, удаление тиосульфатного иона из раствора вызывает разложение комплекса. [c.192]

Уравнения типа [18] импонируют специалистам по химии комплексных соединений благодаря своей традиционности. Ведь именно эти уравнения в частных случаях ступенчатых равновесий дополнительно преобразовывали к стандартному виду одного уравнения относительно концентрации лиганда и затем использовали как при расчетах равновесий, так и при определении констант ЗДМ [16 — 18, 54—49]. Сложную программу для ЭВМ с автоматическим анализом ядерности комплексов п сиязанпой с пей возможностью изменения схем счета предложили шведские специалисты по химии комплексных соединений [50]. [c.28]

Расчеты растворимости осадков при условии связывания катиона в комплекс несколько затруднены, так как для многих комплексных ионов неизвестны точные величины констант диссоциации (констант нестойкости). Кроме того, комплексные ионы, содержащие несколько координированных групп (обычно 4 или 6), образуются и диссоциируют ступенчато, подобно многоосноБным кислотам. Наконец, состояние равновесия образования многих важных групп комплексных соединений, как цианиды, виннокислые и другие комплексы, зависит от кислотности раствора (см. 22). [c.43]

Так, если к разбавленному (например, 0,001 М) раствору соли трехвалентного железа прилить раствор роданистого калия до концентрации КСМЗ около 0,005 М, то в растворе образуется оранжево-красный комплексный катион [Ре.ЗСЫ] . При увеличении концентрации избыточных (свободных) эоданид-ионов равновесие сдвигается и образуются комплексные группы [Ре(5СМ)2] +, затем [Ре(5СЫ)з), [Pe(S N)J и др. Комплексы эти более интенсивно окрашены, и, кроме того, раствор приобретает более красный оттенок (сдвиг максимума поглощения к более длинным волнам). [c.207]

Константа Куст — термодинамическая мера устойчивости комплекса. В табл. В. 15 приведены р/Суст некоторых важнейших комплексных соединений. Реакцией, обратной комплексообра-зованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Между константой равновесия и р/С прямой и обратной реакций имеет место следующее соотношение [c.421]

Устойчивость комплексов характеризуется константой диссоциации (нестойкости) /Собщ, или константой образования. Диссоциация координационной сферы происходит ступенчато. Каждая стадия диссоциации комплекса определяется ступенчатой константой диссоциации Ki, К2 Кп-Чем больше значение /Сдис. тем менее устойчива комплексная частичка. Общие и ступенчатые константы связаны между собой Кобщ=Кь Кз... /С .Так, комплекс [Ag( N)2] Кдио = 1-10-22 значительно прочнее [Ag(NH3)2]+ /(дис == 9,3-10 . Для разрушения комплексного соединения необходимо связать одну из частичек, образующихся при диссоциации комплекса, в менее диссоциированное соединение, что приводит к смещению равновесия в сторону диссоциации комплекса. Так, введение в раствор, содержащий [Ag(NH3)j]+, иодид-ионов приводит к разрушению комплекса и образованию осадка Agi, потому что ПРаех = [c.291]

Таким же образом рассчитываются молярные доли комплексов при других концентрациях хлорида. Результаты расчета представляют графически в виде зависимости XfAL = flg[L]). Таким образом, получают диаграмму равновесий, или диаграмму распределения комплексных форм. [c.73]

В указанных условиях практически весь ион d + связывается в комплексный ион II4-. Равновесие образования этого комплекса [c.78]

А. К 3—4 каплям концентрированного раствора 0 I2 прилейте по каплям концентрированный раствор тиоцианата калия KN S (или аммония) до перехода розовой окраски раствора в ярко-синюю. Предполагается образование комплексного иона [Со(N S)4]2-. Затем по каплям добавьте в раствор дистиллированную воду до обратного перехода окраски раствора в розовую. Напишите уравнение реакции. Предложите способы смещения равновесия (о чем можно судить по изменению окраски раствора). Сравните поведение тиоцианатных комплексов кобальта и железа. [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология