Комплексы, образованне

Соотношение мочевины и парафина в комплексах, образованных с парафином, имеющим от 7 до 18 атомов С в молекуле, составляет около 2,48 г мочевины на 1 мл парафина. [c.23]

Альтернативная формулировка, которая является более распространенной, состоит в том, что тримолекулярные реакции на самом деле являются результатом двух последовательных бимолекулярных процессов, в которых принимает участие переходный комплекс, образованный любой нарой реагирующих частиц. Так, для реакции А-ЬВ+С можно написать [c.270]

В этой схеме [А-В]с — комплекс, образованный двумя радикалами, находящимися в одной клетке растворителя. Стадия 1 (диссоциация) может протекать либо термически, либо под влиянием облучения светом. Стадия 3 представляет собой диффузию частиц А и В из клетки растворителя на расстояние, сравнимое со средним расстоянием между молекулами А — В в растворе. [c.465]

Стабильность комплексов, полученных на основе разветвленных структур, значительно ниже стабильности соответствующих комплексов, образованных соединениями с таким же числом углеводородных атомов, но с прямой цепью. [c.205]

Среди высших углеводородов, содержащих в молекуле [15] циклы или разветвленные цепи и длинные алкильные радикалы, наблюдается меньшая тенденция к образованию комплексов с тиомочевиной, чем среди низкомолекулярных гомологов. По-видимому, алкильная цепь оказывает препятствия и снижает стабильность. Комплексообразование с высшими н-парафинами происходит сравнительно легко, и комплексы становятся более стабильными с увеличением молекулярного веса. Однако стабильность этих комплексов такого же низкого порядка, как и стабильность комплексов, образованных низкомолекулярными изопарафинами и нафтенами. [c.208]

Молекулярные комплексы. Образование комплексов парафинов с мочевиной и тиомочевиной рассматривается в гл. XI. Парафины, находящиеся при нормальных условиях в газообразном состоянии (метан, этан, пропан и бутаны), образуют кристаллические гидраты с водой под давлением. Эти гидраты имеют температуры плавления выше 0°, приблизительно до 21° вероятно, они выделяются при транспортировке природного газа под высоким давлением по газопроводам, поэтому и приходится обычно осушать газ, промывая его диэтиленгликолем под давлением [c.88]

В растворах л-аллильные комплексы могут несколько изменять свою структуру. Об этом свидетельствует появление диполь-ных моментов у симметричных димерных комплексов, что может быть объяснено перегибанием молекул по оси, проходящей через мостиковые атомы галогена, или вследствие слабого комплексо-образования с бензолом. [c.108]

Механизм низкотемпературной полимеризации изобутилена в присутствии трифторида бора описывается следующим образом [6—9]. Возбудителем полимеризации является комплекс, образован- [c.328]

Гетерогенный катализ через комплексообразование связан с образованием на поверхности катализатора промежуточного соединения в ходе суммарной цепи превращений в каталитическом акте. Различают два типа комплексов и соответственно два вида катализа через комплексообразование акцепторно-донорные комплексы, образуемые донорной связью с участием 8- и р-орби-талей, и координационные комплексы, образованные дативными координационными связями с участием й- и /-орбиталей. [c.59]

Резюмируя, можно сказать, что химия неорганических комплексных соединений и ее развитие за последнее время (теория поля лигандов) позволяют построить точные молекулярные модели каталитических реакций в этих моделях реагирующими частицами являются лиганды комплекса, образованного вокруг центрального атома активного центра (обычно атома переходного металла). [c.25]

Присутствие ионов фтора, серной и фосфорной кислот затрудняет экстракцию, так как они образуют с ураном комплексы. Образованию ионами фтора и серной кислоты комплексов с ураном противодействует нитрат железа, а ионами фосфорной кислоты—нитрат алюминия. [c.427]

Е. Н. Гурьянова и др. [85] изучили особенности комплексо-образования сульфидов, экстрагированных из дистиллята 150— 325° 86%-ной серной кислотой, с иодом и галогенидами А1, Ga, Sn, Ti. Все сульфиды экстракта дали комплексы состава 1 1с [c.11]

Н-связь нарушается и образуется, но превалирующее влияние оказывает диссоциация комплексов, образованных веществами I и 11 классов [c.66]

Нетрудно видеть, что все аппараты, входящие в состав рассматриваемой системы, образуют единый комплекс, образованный четырьмя связанными контурами (1 — [c.56]

Изучение устойчивости комплексов, образованных парафинами нормального строения с карбамидом, в водных растворах показало, что критическая область устойчивости комплексов лежит ниже кривой насыщения водного раствора карбамидом. Как видно из рис. 13, комплекс остается устойчивым в тех областях диаграммы, где концентрация насыщенного водного раствора карбамида выше концентрации его разложения. Линии разложения выражают критические концентрации для различных температур. Область устойчивости комплекса расположена между кривой насыщения и линией разложения пересечение этих линий определяет температуру разложения, т. е. температуру, выше которой комплекс не моЖет существовать. [c.69]

Для получения составного спектра активированного комплекса молекул М и радикала должен быть известен спектр радикала, который получается по спектроскопическим непосредственным наблюдениям, либо может быть найден приближенно по спектрам молекул. Например, спектр активированного комплекса, образованного молекулами М с радикалами СНз составляется из полного спектра молекулы М и известного спектра радикала СНз [250] четырех деформационных частот, связанных с колебаниями метильной группы относительно молекулы М, и валентного колебания вдоль новой С—Н связи. Данные для последней частоты отсутствуют. Допустимо принять эту частоту довольно низкой (450 СЛ - ), что может несколько завысить результаты. [c.190]

Парафиновые углеводороды с более длинной цепью способны вытеснять из карбамидного комплекса низкокипящие парафиновые углеводороды. Доказано, что при добавлении 2 вес. ч. к-гексадекана к 1 вес. ч. комплекса, образованного на основе м-нонана, после выдерживания смеси при 20° С в течение 8 ч из комплекса может быть вытеснено более 50% входящего в него н-нонана [31]. [c.19]

Содержание н-парафинов в образцах дизельных топлив определяли по методу Л. М. Розенберг с сотр. [25]. Наличие трех образцов дизельных топлив с температурами застывания —2, —10 и —38° С, содержанием к-парафинов 9,6—33,5% и молекулярными весами 180, 196 и 216 позволило получить пред-ставление о характере раз- 9о[ рушения комплексов, образованных на основе различных дизельных топлив. [c.95]

Как первую стадию катионной полимеризации з растворах можно рассматривать возникновение двухъядерных комплексов, образованных за счет объединения октаэдрических (тетраэдрических) комплексов по вершине, ребру или грани (см. рис. 61), Ниже приведены схемы образования двухъядерных комплексов, роль мостиков в кото-вьос играют ОН-группы. [c.212]

Для случая реакций между ионом и полярной молекулой использовались различные приближения. Простейшее из них состоит в подсчете куло-новской энергии активированного комплекса, образованного ионом с зарядом 2а8 и диполем гв [65]. Используя уравнение (XV.6.6) и пренебрегая поляризацией частиц, получаем [c.458]

Были предложены меры для улучшения фильтруемости комплекса. При комплексообразовании рекомендуется применять кетоны, так как комплексы, образованные в присутствии кетонов, лучше поддаются фильтрации, чем комплексы, образованные, например, с применением изопропилового спирта [38]. При обработке продуктов твердым карбамидом В. А. Богданова предлагает в конце контактирования добавлять небольшое количество воды, которая коагулирует трудно фильтруемую взвесь комплекса и избытка карбамида и превращает ее в крупные комки, легко отделяемые фильтрацией и даже простым отстоем [43]. На заводе в Хейде [36], где депарафипизация проводится в растворе дихлорэтана водным раствором карбамида, подбирают оптимальное содержание воды в системе и применяют специальную четырехступенчатую систему контактирования, в результате чего удается получать крупнозернистый комплекс, который отделяется от раствора на простейшем ленточном сетчатом фильтре (сите). [c.148]

Чем выше полярность (диэлектрическая проницаемость) среды и чем больше она содержит активированных комплексов и долгоживущих свободных стабильных радикалов, а также чем выше поляризуемость ПАВ, тем легче ПАВ растворяются, образуя в растворе ионизованные и активированные комплексы. Образование последних сказывается на мицелло- и структуро-образовании и в конечном счете на функциональных свойствах топлив и масел. [c.207]

Количественное исследование показывает, что стойкость этих комплексов значительно возрастает при переходе от бензола к его метилзамещенным. Более того, комплексы, образованные данным ароматическим соединением с НВг А12Вгд, более устойчивы, чем комплексы с НВг АШГд. В самом деле, бензол, углеводород, считающийся наиболее слабым Основанием в этой группе, как замечено, образуют комплекс только с НВг А12Вг,. [c.399]

Анализ литературных и собственных экспериментальных данных, приведенный в предыдущих главах, показывает, что в основе превращений, протекающих с тяжелым нефтяным сырьем на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, к которым относится и железоокисный катализатор, лежит термоокислитсльная конверсия углеводородов сырья по механизму карбоксилатного комплекса. Образование и окисление коксовых отложений, как и других продуктов окислительной каталитической кон-ис]5сии, 11]5( исходит в соответствии с закономерностями, обусловленными особенностями механизма действия катализаторов, содержа1цих оксиды металлов переменной валентности, и особенностями состава и свойств тяжелого нефтяного сырья. Некоторые закономерности накопления и окисления коксовых отложений рассмотрены ранее [3.56-3.59], более подробно этот вопрос рассматривается в следующем разделе. [c.81]

Возбудителем полимеризации является комплекс, образованный из инициатора и соинициатора типа [c.328]

Для МФК представляют интерес катионные комплексы, образованные с катионами натрия и калия. Наиболее стабильные калиевые комплексы образуются с 18-членными кольцами (соединения 1, 2, 3 или 5), тогда как натрий образует комплексы преимущественно с соединением 4 и другими 15-членными крау-нами. Среди других катионов, образующих комплексы, имеются ион гидроксония Н3О+ [106], ионы аммония [84] и ионы ди-азония [91, 111]. Крам и сотр. [84] показали, что, когда такое комплексообразование типа хозяин — гость проводят с хи-ральными краун-эфирами и замещенными рацемическими первичными аммониевыми солями, такие комплексы можно использовать для разделения оптических изомеров. Они использовали оптически активные бинафтильные единицы, однако известны многие другие диастереомерные крауны, потенциально или в действительности оптически активные [85]. Во многих случаях физическими методами, включая рентгеновский анализ, были точно установлены структуры комплексов. [c.38]

В катализе сходным образом действует увеличение времени жизни ассоциативных комплексов, образованных с катализатором промежуточными или исходными веществами или продуктами реакции. В уменьшении таких задержек заключается основной смысл оптимальных энергий активации и оптимальных теплот адсорбции в катализе. А. А. Баландин развил эту идею дальше в виде принципа энергетического соответствия мультиплетной теории [82]. Однако в наиболее характерных случаях кибернетического катализа механизм значительно сложнее. В частности, стадии, решающие для осуществления кибернетических функций (сопряжение процессов и регулирование тонкого строения продуктов реакции), сравнительно редко контролируют скорость суммарного процесса, поэтому усиленное внимание стадиям, контролирующим скорость слитного процесса, иногда в сложном катализе бывает мало оправданно. [c.304]

По мнению Нихолма [4], различие между химическими соединениями и комплексами вполне условное для многих целей рассматривать 1гР, как октаэдрический комплекс, образованный из 1г и 6Р", так же удобно, как называть [Со(ЫН 08 С1.., комплексным соединением. Можно даже считать, что и неметаллы, в том числе и углерод, образуют комплексные соединения , например [С (ди-арсин)2] [С1О414. [c.15]

Комплексообразующиё катализаторы. В настоящее время еще ведутся споры о самом определении комплексные соединения . Мы примем следующую терминологию акцепторно-допорныМи комплексами будем называть комплексы, образуемые донориой связью с участием 5- и р-орбиталей, а координационными — комплексы, образованные дативными координационными связями с участием д,- и /-орбиталей. [c.153]

Скорость тримолекулярныА реакций определяется числом тройных столкновений реагирующих молекул в единицу времени. В основе расчета числа тройных столкновений 2двс между частицами А, Б и С лежит представление о том, что оно определяется числом двойных столкновений каждого партнера X (X = А, Б, С) с неустойчивым комплексом образованным из других партнеров ( 2 = ВС, АС, АВ) [124]. Обозначая концентрацию этих комплектов через пу2, а концентрацию свободных частиц через Их будем иметь [c.132]

Донорные свойства непредельной связи и акцепторные свой-ства атакующей положительной частицы способствуют образованию я-комплексов, или комплексов с переносом заряда, что приводит к повышению дипольного момента либо появлению новых полос, определяемых УФ-спектроскопией. я-Комплекс способен распадаться на исходные компоненты, так как энергия связи в нем составляет лишь несколько кДж/моль и характеризуется значительно большими межатомными расстояниями, чем в а-комплексе. Образование комплексов зависит от наличия в реакционной смеси промоторов типа НС1 и Н2О, поскольку чистые олефины при контакте с безводными металлгалогенидами [c.64]

С увеличением длины цепи углеводорода величина К уменьшается. При наличии разветвлений в алкильной де-пи и присоединенных к ней колец значение К повншается. Константа равновесия возрастает также с повшение температуры. Поэтому при повышении температуры реакция комплексообразования сдвигается влево и устойчивость образующихся комплексов ухудшается. Для каждого углеводорода существует верхний предел температуры, при которой может образоваться комплекс с карбамидом [30, 31]. Выше этого предела образование комплекса уже не идет, а комплекс, образованный при более низкой температуре, при данной температуре будет распадаться яа углеводород и карбамид. [c.39]

Кроме бйурета в карбамиде могут содержаться нитрата, хроматы и бензоаты, которые повышают температуру застывания депарафинатов [13, с. 62]. Активность карбамида на требуемом уровне поддерживают путем выделения названных примесей адсорбцией через активированный уголь [14] или в каждом цикле 4% использованного ранее кристаллического карбамида заменяют свежим или реактивированным [49]. Активность карбамида можно увеличить также путем подачи "затравки" - комплекса, образованного ракее, и повышением интенсивности перемешивания смешиваемых продуктов. [c.69]

Расчет физико-химических параметров реакций комплексо-образования посредством измеренных физических свойств — диэлектрической проницаемости и плотности (диэлектрометрия), оптической плотности (снектрофотометрия), химического сдвига (ЯМР), количества выделившегося тепла (калориметрия), температуры замерзания (криоскопия) [83]. [c.130]

В последнее время считают, что промежуточными частицами в катализе являются не карбоний-иоиы, а л-комплексы, образование которых требует меньшей э[1ергии активации. Например [c.136]

Способность отдельных классов углеводородов образовывать кристаллические комплексы с некоторыми органическими соединениями известна давно. Например, комнлексообразование углеводородов нафталинового ряда с пикриновой кислотой широко используется как метод выделения и идентификации углеводородов этого класса. Однако способность парафиновых углеводородов к комплек-сообразованию была открыта сравнительно недавно. В 1940 г. было показано [64], что парафиновые углеводороды, содержащие в прямой цепочке не менее 6 атомов углерода, способны образовывать кристаллические комплексы с карбамидом. Кристаллические комплексы, образованные углеводородами и их производными, в прямой цепочке которых содержится всего 6—7 атомов углерода, крайне неустойчивы н распадаются на составные компоненты уже при комнатной темпе- [c.60]

Четыреххлористый углерод значительно больше понижает скорость реакции, но характер его действия такой же, как и бензола, т. е. В этом случае такн е сказывается эффект разбйвления реакционной смеси и этим создаются условия для более медленной реакции. С течением времени реакция постепенно углубляется и эфир образуется с высоким выходом. Растворитель ацетон ингибирует реакцию циклоалкилирования. На протяжении 20 час. кислотность смеси остается постоянной. При дальнейшем ведении реакции кислотность понемногу уменьшается и становится заметным образование эфира. В данном случае ацетон, вероятно, сольватирует активный полярный комплекс, образованный фтористым бо ром с кислотой и, таким образом, дезактивирует катализатор или сильно снижает его активность. [c.53]

Имеется также возможность при соответствующих условиях проводить комплексообразование и без активаторов. Образование карбамидного комплекса с н-парафпнами, тщательно очищенными силикагелем, осуществлено без активатора Циммершидом [201. А, В. Топчиев и Л. М. Розенберг с сотр. [18, 631 на примере к-октадекана и других индивидуальных углеводородов показали, что карбамид взаимодействует при комнатной температуре с углеводородами высокой степени чистоты и без активатора, однако такое взаимодействие возможно лишь для углеводородов от до 654. Начиная с Сза ни высокая степень чистоты углеводородов, ни тщательное измельчение их и карбамида не позволили получить карбамидный комплекс без активатора. Показано, что в случае применения карбамида с повышенной активностью реакция комплексообразования протекает без активаторов [64]. Карбамид с повышенной активностью можно получить при разложении карбамидного комплекса, образованного одновременно на базе углеводородов нормального строения и жирных кислот с длинной парафиновой цепочкой. О разработке процесса комплексообразования без активаторов с водным раствором карбамида сообщается в ряде работ Б. В. Клименка с сотр. [65, 66 и др.]. [c.38]

Термическая устойчивость комплекса уменьшается по мере повышения температуры и возрастает по мере повышения молекулярного веса углеводородного компонента. Для разрушения комплексов, полученных из легких нефтяных фракций, обычно достаточно нагревать их до 70—80° С, для разрушения же комплексов твердых углеводородов температуру необходимо повышать до 100° С. По данным Ята [163], температуры диссоциации комплексов, образованных н-гептаном, н-гексадеканом и н-генэй-козаном, соответственно равны 46, 78 и 90° С. Значения температуры диссоциации карбамидных комплексов с различными кислотами, спиртами и эфирами в зависимости от их молекулярного веса приведены в табл. 1. Разрушение комплекса, как показал А. М. Кулиев с сотр. [55], затрудняется при большом содержании (более 20%) активатора, участвовавшего в образовании комплекса. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология