Жидкостная хроматография растворенные газы

В газо-жидкостной хроматографии очень важен правильный выбор неподвижной жидкой фазы, что требует большого опыта. Каких-либо универсальных рецептов не существует. Это объясняется тем, что теория растворов еще не разработана до такой степени, чтобы было возможно характеризовать все типы взаимодействия легко определяемыми коэффициентами или константами. [c.171]

Существенное отличие жидкостной хроматографии от газо-жидкостной — возможность разделения веществ при комнатной температуре. Поток растворителя, выходящий нз колонки, выносит отдельные вещества в последовательности, определяемой их свойствами — растворимостью в выбранном растворителе и временем удерживания неподвижной фазой колонки. Порции раствора, содержащие индивидуальные компоненты, можно использовать для выделения этих компонентов. Препаративная жидкостная хроматография позволяет выделять из сложных смесей индивидуальные соединения. [c.289]

Чувствительность ионизационных детекторов, применяемых в сочетании с транспортными устройствами в жидкостной хроматографии, зависит от большого числа параметров объема раствора, попадающего на единицу длины транспортирующей системы, температуры реактора, расхода элюента и инертного газа, подаваемого в реактор, присутствия паров воды, стабильности скорости газового потока и т. д. Кроме того, следует иметь в виду, что площадь пика,, выписываемого самописцем детектора, работающего с транспортирующими системами, прямо пропорциональна скорости движения элюента через слой сорбента в колонке. Объясняется это тем, чта при постоянной скорости движения транспортной системы количество вещества, остающегося на ленте, зависит от скорости вытекания раствора из колонки. Напри.мер, при увеличении скорости про- [c.95]

Как уже указывалось в гл. I, межмолекулярные силы взаимодействия в растворах можно подразделить на ориентационные, индукционные, дисперсионные и специфические. Последние наиболее важны для газо-жидкостной хроматографии, так как именно они определяют высокую селективность жидких фаз. [c.62]

Определение термодинамических величин молекулярных растворов газо-жидкостной хроматографией. [c.288]

Одним из преимуществ газо-жидкостной хроматографии является то, что коэффициент Генри значительно больше изменяется при переходе от одного вещества к другому, чем в газо-адсорбционной, что обеспечивает лучшее разделение сложных смесей. Это обусловлено тем, что газ-носитель не растворяется в неподвижной фазе и не адсорбируется носителем. Коэффициент Генри для газа-носителя равняется нулю, поэтому, исходя из основного уравнения теории равновесной газовой хроматографии (см. стр. 45), линейная скорость перемещения газа-носителя (ио) будет равна [c.49]

В то время как газо-жидкостная хроматография позволяет изучать проблемы термодинамики растворов, газоадсорбционная хроматография позволяет перейти к изучению физической адсорбции. [c.463]

Простые эфиры образуются при гидрировании кетонов в присутствии платины в кислом спиртовом растворе [10]. По-видимому, наиболее вероятным промежуточным / родуктом вляется полукеталь. Оптимальными условиями гидрирования смеси циклогексанона с метиловым спиртом было молярное отношение их 1 15 в 2,5 М растворе хлористого водорода. Алкильная группа спирта в получаемом продукте присоединена к кислороду. При выбранных условиях для ряда кетонов выходы (по данным газо-жидкостной хроматографии) составляют 39—98%. [c.369]

Для успешного разделения смеси веществ при помощи газо-жидкостной хроматографии принципиальное значение имеет выбор неподвижной фазы. Для того чтобы можно было многократно использовать одну и ту же колонку и получать при этом воспроизводимые результаты, неподвижная фаза должна быть инертной и не должна изменяться в условиях анализа кроме того, она должна также хорошо растворять все разделяемые компоненты, она должна иметь относительно невысокий молекулярный вес и низкую вязкость. Поскольку эти свойства обычно не совмещаются, приходится выбирать некоторое компромиссное решение. [c.498]

Таким образом, основное уравнение равновесной газовой хроматографии (72), выведенное в предыдущей главе, остается справедливым и для случая газо-жидкостной хроматографии. Его рассмотрение позволяет сделать вывод о том, что скорость перемещения газа вдоль слоя жидкой неподвижной фазы при данной концентрации зависит от коэффициента Генри Г. Она тем больше, чем меньше Г, т. е. чем труднее растворяется газ или пар в выбранной жидкости. Отсюда следует, что хроматографические зоны компонентов разделяемой смеси, обладающих различными значениями коэффициента Генри, будут передвигаться вдоль слоя с разными скоростями, что и обеспечит разделение смеси. [c.211]

В условиях газо-жидкостной хроматографии газ-носитель не должен растворяться в неподвижной фазе и адсорбироваться твердым носителем. Поэтому для газа-носителя Г=0, и, следовательно, исходя из уравнения (72), скорость перемещения газа-носителя а будет равна [c.211]

Адсорбционная, или газо-жидкостная, хроматография основана на избирательной адсорбции одного или нескольких веществ из раствора под действием межмолекулярных сил. Она дает возможность анализировать смесн, содержащие большое число близких по свойствам компонентов, а также обнаруживать примеси, содержащиеся в незначительных количествах. [c.277]

Принцип работы газо-жидкостного хроматографа заключается в следующем. Введенную пробу испаряют и переносят током газа в колонку, где происходит распределение компонентов пробы между газом и неподвижной жидкой фазой. В конце концов проба полностью переходит в неподвижную фазу, образуя в колонке зону. Чистый газ-носитель, набегая на задний фронт этой зоны, растворяет в себе часть вещества и переносит его вперед вдоль зоны, где оно вновь поглощается неподвижной фазой. Возникает движение вещества по колонке тем более медленное, чем больше коэффициент распределения данного вещества между жидкой и газовой фазами. В процессе перемещения по колонке в соответствии с [c.447]

Все способы травления имеют ряд общих недостатков. Травильные растворы реагируют со стеклом, образуя малорастворимые соединения, которые осаждаются на поверхности капилляра и в итоге засоряют его. Процесс травления, проводимый как статическим, так и динамическим способами, плохо регулируется, и подобрать оптимальные условия травления можно лишь эмпирически. Протравленная внутренняя поверхность капилляров очень активна, и такие капилляры обычно пригодны только как колонки, предназначенные для разделения методом газо-твердофазной хроматографии. Использовать их в газо-жидкостной хроматографии можно только после дезактивации поверхности. Поверх- [c.64]

Раствор метилового эфира левопимаровой кислоты (1) и 5 мол. %. К. г. в смеси эфир — метанол помещают в трубки Кариуса, удаляют растворитель при пониженном давлении в атмосфере азота, трубки запаивают в вакууме и нагревают ыа масляной баие прн 200" (Лоуренс и сотр. [10]). Через определенные интервалы времени трубки вскрывают и реакционную смесь анализируют на газо-жидкостном хроматографе. Найдено, что реакция заканчивается через [c.224]

Как и в случае анализа мономеров, для анализа растворителей используются большей частью методы газо-жидкостной хроматографии, однако для этой цели применяются и такие широко известные методы, как титрование бромид-броматным раствором, определение ацетиленовых соединений взаимодействием со спиртовым раствором нитрата серебра и колориметрическое определение карбонильных соединений. [c.33]

В условиях газо-жидкостной хроматографии газ-носитель не должен растворяться в неподвижной фазе и адсорбироваться твердым носителем. В качестве газа-носителя наиболее часто применяют водород, гелий, аргон, азот, воздух, реже двуокись углерода. [c.310]

Определение содержания сорбита в промышленных водных растворах методом газо-жидкостной хроматографии 114 [c.5]

Известен метод выделения из фракций СЖК концентратов дикарбоновых кислот с помощью ступенчатой нейтрализации раствором щелочи с последующим анализом методами распределительной хроматографии на силикагеле АСК и газо-жидкостной хроматографии [215]. С целью дальнейшего препаративного выделения из указанных концентратов дикарбоновых кислот содержащихся в них монокарбоновых и кетокислот и непредельных дикарбоновых кислот применяют дистилляцию в вакууме, осаждение из раствора в толуоле петролейный эфиром [210]. В частности, последняя схема разделения концентратов дикарбоновых кислот (без вакуумной дистилляции) предложена для промышленного получения чистых дикарбоновых кислот из фракций СЖК С ,- go [216]. [c.82]

Наиболее распространенным хроматографическим методом разделения смеси веществ является элютивный, или элюционный, его вариант. В этом процессе смесь веществ вводится в верхнюю часть колонки и далее перемещается вдоль колонки при непрерывном введении растворителя или раствора в жидкостной хроматографии или газа в газовой и газо-жидкостной хроматографии. Аналогичные процессы протекают и на листе бумаги или в тонком слое твердого материала при соответствующих вариантах хроматографического метода. Общей особенностью всех этих типов элю-тивного процесса прежде всего является подача в колонку единовременно ограниченного количества разделяемых веществ. По мере перемещения по колонке вещества встречаются с чистым растворителем в верхней части своей зоны и с чистым сорбентом в нижней части. Перемещение зоны сопровождается преимущественным переносом в подвижную фазу вещества у верхней границы хроматографической зоны и преимущественным пернесением вещества из подвижной фазы на твердый материал у нижней границы хроматографической зоны. В связи с этим понятно, что скорость перемещения зоны определяется законами сорбции каждого компонента. Вычислить скорость перемещения хроматографической зоны не представляет труда с помощью уравнений (1) или (1а), если известна зависимость величины ттг от с. В случае молекулярной адсорбции эта зависимость представляет собой изотерму адсорбции, например изотерму Лэнгмюра [c.111]

В работе [476] описано определение непрореагировавших акролеина и фурфурола в этих смолах. Использованный авторами метод был взят из работы [477], где проводилось определение фенола и формальдегида в фенол-формальдегидных смолах. Описан [478] метод газо-жидкостной хроматографии растворов фенол-фурфурольных полимеров для определения в них мономерного фурфурола. Для определения мономерного акролеина в фенол-акролеиновых полимерах продукт обрабатывали растворителем и анализировали раствор методом газо-жидкостной хроматографии [479]. [c.531]

Таким образом, энергия взаимодействия анализируемых молекул со стационарной фазой зависит от статической поляризуемости дирюльных моментов и потенциалов ионизации. Неспеци([)ические вза имодействия двух атомных молекул развиты для газовой фазы н их применение в газовой хроматографии должно основываться иа теории растворов. Энергия иесиецифических взаимодействий в газо-жидкостной хроматографии лежит в пределах 4—40 кДж/ моль. [c.302]

Сероуглерод, меркаптаны и органические сульфиды в воздухе анализируют методом газо-жидкостной хроматографии [1166], кондуктометрически [850] или фотометрически по окраске метиленового голубого [736]. Сероуглерод поглощают этанольным раствором КОН, образующийся ксантогенат гидролизуют, сульфид определяют в виде метиленового голубого [736]. [c.173]

Суш ественных успехов в применении металлических капилляров и использовании заполненных капиллярных колонок в газо-жидкостной хроматографии добился Вирус (1963). По Вирусу (1963), уже готовую трубку внутренним диаметром 0,5—1,0 заполняли твердым носителем с диаметром зерна 0,09—0,06 а затем наносили неподвижную фазу иродавли-ванием соответствуюш его раствора. Таким методом можно получить хорошее разделение и на колонках с полярной неподвижной фазой, например диоктилсебацинатом. [c.335]

В ВЭЖХ пробу вводят в дозатор при помощи микрошприцов. Шприцы, применяемые для ввода в петлевые краны-дозаторы, в принципе аналогичны используемым в газовой хроматографии, но снабжены иглой, кончик которой обрезан перпендикулярно оси. Шприцы различаются по способу крепления иглы (вклеенная или сменная) и по уплотнению рабочей пары (притертый металлический плунжер или шток с фторопластовым уплотнением). Самые простые и дешевые шприцы имеют вклеенную иглу и металлический плунжер. Шприцы с фторопластовым уплотнением (Gas Tight) характеризуются повышенной коррозионной стойкостью и герметичностью через уплотнение не происходит утечки газа при его давлении до 0,8—1,5 МПа. Кроме того, они гораздо лете отмываются, а изношенный уплотняющий элемент достаточно просто заменить. Эти шприцы особенно рекомендуются для работы с высокополярными и коррозионно-активными веществами и с подвижной фазами, представляющими собой солевые и буферные растворы. Практически все шприцы со сменной иглой можно применять как в газовой, так и в жидкостной хроматографии нужно только установить в них соответствующую иглу. [c.163]

Извлечение хлористых солей из нефти водой и титрование в водной вытяжке Восстановление связанной органики и элементной серы на активном никеле Ренея до сульфата никеля, разложение сульфата никеля соляной кислотой и определение выделивщего-ся сероводорода титрованием раствором ацетата ртути в щелочной среде в присутствии индикатора Разделение углеводородов С1 Сб, входящих в состав нефти, методом газо-жидкостной хроматографии Сжигание нефтепродукта в лампе в чистом виде или после разбавления растворителем с последующим поглощением образовав-щихся оксидов серы раствором углекислого натрия и титрованием серной кислотой [c.573]

Хроматокондуктометрическое определение серы предполагает сочетание метода газо-жидкостной хроматографии для разделения SO2 и других продуктов деструкции органических соединений (в частности, галогеноводородов) на колонке 1 л X 6 мм, заполненной хромосорбом W с 10% нанесенного на него флексолем 8N8, с поеледующим кондуктометрическим определением. Причем после окислительного разложения SO2 поглощают раствором иода после восстановительной деструкции HjS поглощают раствором нитрата ртути (I) [493]. [c.138]

Перед использованием в качестве молекулярного сорбента газов нли ор] нических веществ (из неводных растворов) окись алюминия активируют, т. обезвоживают, при температуре 180—350°С (дляГАХ)или приблизительяо 130 (для жидкостной хроматографии). [c.192]

Первый способ травления был описан еще в 1962 г. Монко и сотр. [133, 148], которые применили этот метод, травления при приготовлении капиллярных колонок с покрытой адсорбентом поверхностью, предназначенных для разделения изотопов водорода. Они заполняли капилляр на 80% его длины 17%-ным раствором аммиака, запаивали оба его конца и помещали в печь, нагретую до 170° С. Время прогрева выбиралось в соответствии с предполагаемым назначением капиллярной колонки. Если капиллярная колонка предназначалась для проведения газоадсорбционного хроматографического-разделения, то капилляр прогревали несколько десятков часов, чтобы на нем можно было получить слой адсорбента достаточной толщины. Если же разделение-предполагалось проводить методом газо-жидкостной хроматографии, то прогрев длился всего несколько часов. Капилляры охлаждали, вытесняли из них аммиак, азотом и нагревали до 150° С в постоянном токе азота,, который уносил продукты разложения силиката аммония (аммиак и воду). На внутренней поверхности капилляра оставался слой белого силикагеля. [c.63]

В последние годы для изучения взаимодействия белков с лигандами используют метод ЯМР [101—103], оспованпый на изменении ЯМР-спектров белка в присутствии, например, ПАВ, а также метод, основанный на изменении спектров флуоресценции (улгеньшение интенсивности и смещение максимума испускания) [104]. Большое преимущество этих методов связано с тед1, что они позволяют не только произвести количественную оценку величины связывания, но также дают возможность проследить изменение конформации белка, вызываемое лигандом, и в совокупности с другими методами определить характер связывающего места. В работе [105] предложен метод определения растворимости углеводородов в растворах белков методом газо-жидкостной хроматографии. [c.20]

Во многих случаях гораздо более удобным и столь же эффективным является метод разделения фаз. Водный раствор неионогенного ПАВ (обычно приблизительно 20%-ный) помещают в делительную воронку,нагревают выше точки помутнения, дают отстояться до разделения фаз и удаляют водную фазу. Оставшуюся жидкость, обогащенную ПАВ, снова растворяют в воде и этот процесс повторяют несколько раз, воспроизводимую хроматограмму самого ПАВ, очень важно правильно выбрать проявляющий растворитель и регулировать температуру. Накагава и Наката [79 ] рекомендуют применять метод всплывающего слоя с использованием в качестве растворителя жидкости, образующейся при смешении и встряхивании н-бутанола, пиридина и воды (в объемном отношении 5 2 5). Эти авторы провели хроматографирование 26 типов продажных неионогенных ПАВ при 0° (в холодильнике). Следы ПАВ и сопровождающего их этиленгликоля становились видимыми после обработки модифицированным реактивом Драгендорфа и I2 — амилозы. В качестве примера установленной ими зависимости между Rf ж значениями ГОБ на рис. 73 приведены соответствующие кривые. Алифатические спирты нормального строения при длине цепи не более 14 углеродных атомов, а также MOHO-, ДИ-, три- и до тетраэтиленгликолей моншо определять с помощью газо-жидкостной хроматографии. Например на хроматограмме продажного полиоксиэтилендодецилового эфира имеется такой же пик, как и у додеканола [92]. Этот пик исчезает, если [c.190]

Анализируемую пробу с введенным определенным количествоне индивидуальных к-парафинов (внутренние стандарты) разделяют на молекулярном сите 5А. к-Парафины выделяют разложением молекулярного сита водным раствором НР, экстрагируют изооктаном и анализируют методом газо-жидкостной хроматографии. Общее содержание к-парафинов и их компонентный состав определяют попикам газо-жидкостной хроматограммы, вводя в расчет количество введенных в пробу индивидуальных к-парафинов (внутренние стандарты). [c.37]

Жидкостная хроматография на силикагеле КСК-2 явилась эффективным методом препаративного разделения фракций СЖК С -С13 в виде их производных — метиловых эфиров (неомыляемые соединения предварительно выделены вышеописанным методом обработки спиртовым раствором щелочи) па группу эфиров нормальных мояо-карбоновых кислот и концентраты лактонов, эфиров кето-и дикарбоновых кислот, последующий анализ которых осуществлен методом газо-жидкостной хроматографии [220] однако данные работы характеризуют только качественный состав СЖК. [c.83]

Недостатками их являются длительность (24 ч и более) и методическая сложность. Однако в случаях деструктивного окисления непредельных жирных кислот, не дающих в качестве конечных продуктов низкомолекулярных мопокарбоновых кислот (С и ниже), или если для анализа исходных непредельных кислот доХ5таточно идентификации только полученных дикарбоновых (С4 и выше) и (или) высокомолекулярных монокарбоновых (Се и выше) кислот, общее время анализа по этим методикам может быть сокращено за счет применения более упрощенного выделения из водных и водноспиртовых растворов указанн тх насыщенных моно- и дикарбоновых кислот. Методика упрощенного выделения заключается в том, что из всего подкисленного раствора (после восстановления оставшегося окислителя) свободные моно- и дикарбоновые кислоты извлекают многократным экстрагированием соответственно петролейным и диэтиловым эфирами [340] или одним диэтиловым эфиром [341]. Далее кислоты этерифицируют метанолом (или диазометаном) и анализируют методом газо-жидкостной хроматографии. [c.153]

Ход определения. В стеклянный капилляр помещают 20 2 мкл анализируемого продукта. Капилляр опускают в пробирку из термостойкого стекла размером 100x8 мм (толщина стенок 2 мм), пипеткой вводят 0,4 мл реактива — раствора 45%-ного по массе НВг в ледяной уксусной кислоте. Пробирку запаивают, помещают в химический стакан и выдерживают 3 ч при 150 1 °С в термостате. Затем пробирку охлаждают до комнатной температуры, вскрыйают и содержимое переносят в стеклянную пробирку размером 100 х 10 мм с пришлифованной пробкой. В пробирку наливают 1,5 мл СВг, Встряхивают и после отстаивания отбирают из нижнего слоя микрошприцом пробу около 0,5 мкл для подачи в газо-жидкостной хроматограф. [c.252]

Ход определения. Исследуемую пробу воды объемом 500 мл помещают в делительную воронку емкостью около 750 мл с пробкой на шлифе, наливают 50 мл насыщенного раствора хлорида натрия и от 20 до 50 мл хлороформа. Воронку встряхивают 1 ч, отстаивают, отбирают несколько миллилитров хлороформного экстракта и фильтруют его через сухой фильтр. Микрошприцом отбирают 5 мкл фильтрата и подают в испаритель газо-жидкостного хроматографа. В зависимости от типа свежие нефтяные масла дают на хроматограммах большое число различных по площади пиков в области температур от 100 до 250 °С. Масляные пленки после длительного 1ребы-вания на поверхности воды характеризуются уменьшением числа и размеров пиков в этой области температур. Бензины и нефти дают на хроматограммах большое число различных по площади пиков в области температур от 80 до 150 °С. Длительность хроматографирования— до 55 мин. Метод может быть рекомендован для сравнительного анализа различных проб воды. [c.273]