Превращение кислот в альдегиды и кетоны

Одним из наиболее интересных и сложных цепных процессов является окисление органических веществ. При низких температурах (<190°С) в основном образуются гидроперекиси и продукты их дальнейших превращений — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, а также СО и СОг- Механизм образования этих соединений приведен ниже [c.214]

Так, например, спектры кислот, альдегидов, кетонов, а также деполимеризатов и экстрактов могут быть использованы при изучении продуктов превращения полимеров. [c.3]

В результате окисления углеводородов образуются спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, оксикислоты и различные продукты их превращений. Приведенные схемы образования гидропер( Кисей и их распада объясняют возможность образования всех перечисленных иродуктов. [c.502]

Изучение различных радикальных реакций с участием низших алканов служит основой для моделирования механизма процессов превращения сложных алканов. Это обусловлено тем, что, начиная с некоторой длины цепи радикала или молекулы, кинетические и термодинамические характеристики однотипных реакций замещения, присоединения или распада практически слабо зависят от природы радикалов. Аналогичная картина наблюдается для процессов с участием сложных соединений других классов (галоген-производных, спиртов, альдегидов, кетонов и кислот). [c.214]

К реакциям неполного окисления относятся в первую очередь многочисленные реакции превращения углеводородов в спирты, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты, окисления ароматических и других циклических углеводородов, а также различные реакции окисления органических соединений. [c.194]

Под действием щелочного пероксида водорода триалкилбораны можно окислить до эфиров борной кислоты [237]. Реакция не затрагивает двойные или тройные связи, альдегиды, кетоны, галогениды или нитрилы. Группа К не подвергается перегруппировке. Эта реакция служит одной из стадий метода гидро-борирования, используемого для превращения олефинов в спирты (т. 3, реакция 15-11). Предлагаемый механизм реакции включает перемещение группы К от бора к кислороду [237] [c.454]

Превращение кислот в альдегиды и кетоны [c.491]

Этот способ один из наиболее важных методов синтеза производных индола заключается в превращении фенилгидразонов альдегидов или кетонов в производные индола нагреванием в присутствии таких катализаторов, как хлористый цинк, трехфтористый бор или полифосфорная кислота. В реакции могут быть также использованы и другие катализаторы. Следует отметить, что сам индол этим методом получить не удалось . [c.141]

Как показано выше, если на второй стадии разложение озонида проводят действием цинковой пыли в 50%-й водной уксусной кислоте, то конечными продуктами превращения являются альдегиды и кетоны. Если же озонид разлагают в присутствии окислителя, продуктами озонолиза являются карбоновые кислоты и кетоны. [c.284]

В продуктах переработки горючих ископаемых имеются кислородные соединения всех ступеней превращения перекиси, кислоты, фенолы, спирты, эфиры, альдегиды, кетоны и сложные соединения, полученные в результате их взаимодействия и уплотнения. [c.104]

Альдегидо-кетонная перегруппировка. Превращение альдегидов в изомерные кетоны, сопровождающееся обменом водорода альдегидной группы на соседний углеводородный радикал, происходит под действием концентрированной серной кислоты, например [8] [c.372]

Получающаяся таким образом смесь синтол) содержит, кроме большого количества предельных спиртов, также альдегиды, кетоны и кислоты, являющиеся, вероятно, продуктами дальнейшего превращения спиртов (Ф, Фишер). При определенных условиях из окиси углерода и водорода этим путем получают к-пропиловый и изобутиловый спирты. [c.203]

Долгое время считалось, что ненасыщенные спирты с гидроксилом при двой ной связи вовсе не могут существовать в свободном виде вследствие того, что скорость их превращения в альдегиды и кетоны практически бесконечно велика. Однако Гриньяр показал (1931), что в отсутствие катализаторов—минеральных кислот и щелочей—скорость превращения сравнительно невелика. Омыляя кипящей водой уксусные эфиры таких спиртов, синтезированные действием уксусного ангидрида или хлористого ацетила на смешанные магниевые алкоголяты, он получил сами спирты [c.454]

В результате сложных превращений перекисей образуются вторичные продукты окисления спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и их производные с углеродной цепочкой различной длины. Образовавшиеся продукты способны к дальнейшим превращениям, в частности полимеризации. [c.204]

Существует много разновидностей реакции окисления. Превращения спирта в кетон или альдегида в кислоту несомненно относятся к реакциям окисления превращения первичного амина в нитрил или бромида в спирт также являются окислительными процессами, хотя это менее очевидно. В данную главу включено множество разнообразных субстратов и окислителей. Заслуживающим внимание исключением является супероксид-ион, который может выступать как в роли нуклеофила, так и окислителя. Реакции с его участием рассматриваются отдельно в гл. 8. [c.246]

Наличие боковых цепей в ароматическом углеводороде сильно увеличивает склонность его к аутоксидации. Большое влияние на результат реакции оказывают число боковых цепей, их взаимное расположение и длина. Так, из трех изомерных ксилолов наиболее легко поддается аутоксидации п-1 силол более устойчивым по отношению к кислороду является о-кси-лол, наиболее же стабилен м-ксилол. С увеличением длины боковой цепи в ароматическом углеводороде стабильность его постепенно снижается чем длиннее боковая цепь в ароматическом углеводороде, тем легче он поддается аутоксидации. Продуктами этих превращений в основном являются фенолы, кислоты (частью летучие) и смолы кроме того, в отдельных случаях здесь наблюдается образование соответствующих спиртов, альдегидов, кетонов и оксикислот. [c.700]

До последнего времени считали, что простейшие ненасыщенные спирты в обычных условиях вовсе не могут существовать вследствие того, что скорость их превращения в альдегиды и кетоны практически бесконечно велика. Однако Гриньяр показал (1931 г.), что в отсутствие катализаторов (минеральных кислот и щелочей) скорость превращения сравнительно невелика. Ему удалось получить некоторые (пока лишь более сложные) алкоголи этого рода омылением их сложных эфиров кипящей водой без катализаторов или с катализатором (щавелевая кислота). Уксусные эфиры непредельных спиртов он получал действием уксус- [c.389]

Весьма усиленно развиваются исследования по химическим превращениям (реакциям) перекисей, включая нх термическое разложение. Успехи по этому обширному разделу отражены в обзорной статье и примерно в 40 отдельных сообщениях. Важнейшими вопросами. этого цикла исследований являются природа перекисной связи, ее состояние в зависимости от обрамления различными заместителями и ее проявление в различных химических превращениях. Обстоятельные исследования по выяснению механизма распада перекисных соединений проведены группами горьковских химиков под руководством Г. А. Разуваева и В. А. Шушунова. Много работ посвящено реакциям перекисей с различными органическими веществами аминами, металлоорганическими соединениями, олефинами, галоидпроизводными, ангидридами кислот, альдегидами, кетонами и др. Интересны работы по термическому распаду полимерных перекисей и по характеристике инициирующих свойств перекисей в процессах радикальной полимеризации. В сборнике представлены также работы по изучению фи-зико-химических свойств перекисей с применением ИК- и УФ-спек-троскопии, полярографии и других методов. [c.8]

Реакция Дильса-Альдера. Универсальным и уникальным методом, широко применяемым для синтезов разнообразных производных циклогексенов с хорошими выходами, является реакция Дильса-Альдера. Следует различать два основных метода. Во-первых, получаются производные циклогексена (или гексадиена) (такие, как альдегид, кислота, эфир, кетон и др.) с последующим превращением их в углеводород по обычным реакциям. Во-вторых, осуществляется прямой синтез циклогек-сена (или гексадиена). Существует много превосходных обзоров [5, б, 8, 24, 81] по реакции Дильса-Альдера. Нортон делит синтезы на три основных типа [104] [c.466]

Гидрирование ароматических кислородсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот и т. д.) может протекать в двух основных направлениях — превращение ароматического кольца в нафтеновое и восстаноз-ление кислородной группы. По сравнению с гидрированием алифатических соединений имеется ряд особенностей. [c.44]

Первый период был заполнен чисто химическим исследованием окисления углеводородов, т. е. идентифицированпем стабильных промежуточных и конечных продуктов, возникающих в реагирующей смеси по ходу превращения. Было выяснено, что в процессе медленного окисления углеводородов (изучались главньш образом парафины и олефины) помимо конечных продуктов, т. е. окислов углерода и воды, действительно получаются кислородсодержащие соединения — перекиси, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты. На основе полученных данных были созданы различные химические схемы механизма окисления, а именно гидроксиляционная, иерекисная, альдегидная и дегндрогенизациопная. Из них первая и третья устанавливают стадийную последовательность (через стабильные промежуточные вещества) всего окислительного превращения углеводородной молекулы вплоть до конечных продуктов — окислов углерода и воды, вторая же и четвертая схемы ограничиваются только установлением первичного стабильного продукта окисления. [c.8]

Практически ценными кислородсодержащими продуктами, которые образуются при газофазном окислении нормальных парафинов, являются альдегиды, спирты и кислоты, а в случае изопарафинов еще и кетоны. Из них С1шрты, кислоты и кетоны подвергаются дальнейшему превращению лишь в незначительной степени и могут потому рассматриваться как конечные продукты реакции. В отличие от них альдегиды легко вступают в последующее окисление с образованием окислов углерода и воды, и, следовательно, представляют собой промежуточные продукты. [c.441]

Рассмотренные реакции аминов с галогеналкилами, с ацнли-рующимп агентами, с альдегидами и кетонами — типичные примеры реакций, идущих по ионному механизму. Роль нуклеофильной частицы играет амин, а действующий на него реагент проявляет св йк> электрофильность. Назвать ли происходящий процесс электрофильным или нуклеофильным — зависит в данном случае от того, на превращение какого из партнеров реакции мы преимущественно обратим внимание. Описывая, что происходит с амином, мы скажем, что в нем идет реакция электрофильная (подвергается действию электрофильного агента). Обращая внимание на то, что происходит с кислотой или альдегидом, кетоном, скажем, что в этих веществах идет превращение под действием нуклеофильной частицы — амина. Суть дела, конечно, не меняется от условной точки зрения. [c.231]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Если альдегид (кетон) содержит в орто-положении карбоксильную группу, становится возможной внутримолекулярная циклизация образующегося первоначально тиазолидина в лактам. Именно такое превращение наблюдается при конденсации о-формилбензойной кислоты с Р-аминоэтилмеркаптаном. Соединения (2.296) — (2.299) запатентованы как вещества, стабилизирующие и усиливающие контрастность галоидсеребряных фотоэмульсий и обладающие антивуалирующим действием [221, 418]. По несколько видоизмененной методике [3231 получено соединение (2.297) и его 2,2-диметильные производные. [c.139]

Большую практическую ценность представляют продукты, возникающие при дальнейших превращениях озонида, — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и даже амины. Спирты образуются при восстановлении озонида гидридами металлов (алюмогидридом лития пли борогидридом натрия) или при каталитическом гидрировании в присутствии никелевого или платинового катализатора (схема 59), Альдегиды получают при более мягких условиях восстановления для этой цели обычно используют цинк в кислоте, три-фенилфосфин, диметилсульфид нли катализатор Линдлара (схема 60). Алкины превращаются в карбоновые кислоты в условиях превращения алкенов в альдегиды. Амины образуются при восстановлении озонидов в присутствии никеля Ренея и аммиака (схема 61) или восстановлением оксимов. Кислоты образуются при действии различных окислителей, например пероксикислот или оксида серебра (схема 62), [c.54]

При глубоком окислении бензола на Pt/AlgOg и Pd/AlaOg полное превращение достигается соответственно при 200 и 300° С [31]. Платиновые катализаторы проявляют высокую активность в отношении полного сгорания циклогексана, различных кислородсодержащих соединений (спиртов, альдегидов, кетонов, фенолов, органических кислот), а также азот-, серу- и галоидсодержащих органических соединений [37]. [c.189]

Хотя в ряде случаев реакции окисления-восстановления катализируются избирательно кислотами или щелочами, но нередко кислотный и щелочной катализаторы направляют реакцию по одному и тому же пути. Действие щелочного катализатора — более сложное, чем кислотного. Кислотный катализатор, составленный из кислот и солей, преимущественно способствует передвижке атомов водорода и радикалов, например, при кетонном превращении альдегидов и оксикетонном превращении окси-альдегидов, впервые осуществленными Даниловым и Венус-Даниловой. Щелочной катализатор влияет на подвижность как водорода, так и гидроксила при кислотном и оксикетонном превращениях оксиальдегидов. [c.312]

Трудным вопросом является выяснение роли агента-катализатора, вызывающего таутомерное или изомерное превращение. Пути прохожде ния химических реакций обыкновенно объясняются образованием нестойких промежуточных веществ или рассматриваются как внутримолекулярный процесс, причем не всегда должное внимание уделяется роли реагента-катализатора и физических условий. Можно думать, что каталитические реакции в условиях гомогенного катализа совершаются при участии комплексных и молекулярных соединений (оксониевых и др.) в результате активации молекул, придающей подвижность отдельным атомам и группам в активированной молекуле. Каталитическое действие кислот зависит как от водородного иона кислоты, протона, присутствующего в реакциях преимущественно в гидратированном виде (Н3О — ок-сониевый, гидрониевый, гидроксониевый ион), так и от самой молекулы кислоты. Можно предположить, что при изомеризации а-окисей и при дегидратации а-гликолей способ действия разведенных и концентрированных кислот отчасти различен. Разведенные и концентрированные кислоты нередко дают неодинаковые продукты реакции, что было отмечено Даниловым в его работах по дегидратации а-гликолей и им же и Венус-Данило-вой на примере изомеризации а-окисей, превращающихся при невысоких концентрациях кислоты в альдегиды, а при высококонцентрированных кислотах — в кетоны . [c.313]

В предыдущих главах были рассмотрены, хотуТ к далеко не в полной мере, успехи катализа, достигнутые на различных ступенях его развития. Как видно, эти успехи огромны, и не будет преувеличением утверждать, что они в основном теперь определяют общие успехи химии все важнейшие достижения химической технологии связаны с промышленным, в особенности гетерогенным, катализом. Именно гетерогенный катализ позволил решить такие задачи, которые были не под силу классическим методам синтеза, и в первую очередь задачи, связанные с прямым превращением предельных нефтяных углеводородов в непредельные углеводородные мономеры, в спирты, альдегиды, кетоны и кислоты, в различные другие функциональные производные, в карбо- и гетероциклические соединения., [c.112]

Химия углеводородов за последние десятилетия претерпела значительную эволюцию. Два основных результата этой эволюции должны быть отмечены в первую очередь установление прямых путей перехода от углеводородов разных классов к соединениям иного химического характера и отыскание новых реакций, непосредственно связываюпщх различные группы углеводородов друг с другом. Превращения первого рода касаются главным образом непредельных и лишь отчасти предельных углеводородов к ним следует отнести такие реакции, как гидратация олефинов с образованием спиртов, получение ацет-альдегида и уксусной кислоты из ацетилена, получение хлористого аллила и глицерина из пропилена, окиси этилена из этилена, нитропарафинов прямым нитрованием парафиновых углеводородов, синтез многочисленных галоидопроизводных, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, аминов и других органических соединений на основе непредельных углеводородов. Многие из этих реакций получили в настоящее время промышленное оформление и составляют новую отрасль химической промышленности — промышленность соединений алифатического ряда. [c.3]

Несколькими годами ранее С. Н. Данилов осуществил превращение трифенилуксусного альдегида в фенилдезоксибензоин под влиянием крепкой серной кислоты [66]. В связи с этим становилось понятным, что при действии концентрированной серной кислоты на фенилгидробензоин образуется только кетон, в то время как при действии разбавленной серной кислоты получается смесь альдегида и кетона. [c.695]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

В основе порчи жиров лежат химические процессы и биохимические превращения. Важнейшими видами пищевой порчи жиров следует считать образование свободных жирных кислот, альдегидное либо кетонное прогоркание, осаливание. При пищевой порче жиров образуются низкомолекулярные летучие соединения— альдегиды, кетоны и низкомолекулярные кислоты, которые и обусловливают специфический запах прогорклых жиров. С течением времени в жирах образуются также некоторые нелетучие продукты окисления. В испорченных жирах происходит резкое повышение содержания свободных жирных кислот вследствие гидролиза глицеридов, содержащихся в жирах. Накопление свободных жирных кислот может происходить и в результате воздействия на жиры молекулярного кислорода. Полученные свободные жирные кислоты имеют более низкую молекулярную массу, чем кислоты исходного жира. [c.108]

Получающаяся таким образом смесь (синтоя) содержит, кроме большого количества предельных спиртов, также альдегиды, кетоны и кислоты, являющиеся, вероятно, продуктами дальнейшего превращения спиртов (Ф. Фишер). [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология