Система формальдегид — спирты Сз—Сд

Если участвующие в реакции вещества находятся в различном агрегатном состоянии, реакцию называют гетерогенной. Для таких реакций характерным является то, что наряду с химическим превращением в системе происходит перемещение вещества вследствие различия концентраций реагентов и продуктов реакции в различных точках системы. К гетерогенным относятся все реакции, протекающие в присутствии твердого катализатора (например, получение пропаргилового спирта или бутандиола из ацетилена и формальдегида в присутствии ацетиленида меди гидрохлорирование ацетилена до хлористого винила, осуществляемое на сулеме окисление метилового спирта до формальдегида на серебряном катализаторе получение метилового спирта из СО и Нг на различных медных и цинк-хромовых катализаторах одновременное окисление метана и аммиака воздухом на платиновом контакте в производстве синильной кислоты окисление нафталина воздухом на пятиокиси ванадия до фталевого ангидрида гидрирование бензола на сульфидных катализаторах до циклогексана и т. д.). К гетерогенным относятся также реакции между газом и твердым веществом (получение ацетилена из карбида кальция), все реакции окисления жидких углеводородов воздухом и т. д. Даже из этого краткого перечисления видно, насколько широко распространены гетерогенные реакции и какое важное значение они имеют в промышленности основного органического синтеза. [c.103]

РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМЕ ФОРМАЛЬДЕГИД — ВОДА — СПИРТ [c.44]

Фазовые равновесия в системах, образованных формальдегидом и спиртами Сз—Сд различного строения, было изучено в работах [304, 309] в связи с исследованием возможности применения не смешивающихся с водой спиртов для экстракции (хемосорбции) формальдегида из водных растворов. По свойствам эти системы мало отличаются от растворов формальдегида в метаноле. Формальдегид ведет себя как малолетучее вещество, менее летучее, например, чем бутанол, хотя и несколько более летучее, чем бензиловый спирт. В предположении, что в спиртах и выше единственной формой взаимодействия компонентов является гемиформаль (это предположение подтверждается ре- [c.153]

Одним из важных признаков разделения метастабильных растворов полимеров на две фазы является изменение вязкости. В тех случаях, когда частицы новой фазы содержат больше полимера, дисперсионная среда становится более разбавленной и вязкость системы уменьшается. Примером являются резкие изменения вязкости в момент выделения новой фазы из метастабильных растворов поливинилформаля, полученных при взаимодействии поливинилового спирта с формальдегидом и кислотой (рис. 7). Если же из нестабильного раствора (полученного, например, охлаждением стабильного) выделяются капли разбавленного раствора, дисперсионная среда становится более концентрированным раствором полимера и вязкость системы может постепенно возрастать. [c.322]

В настоящее время фирма Ситиз сервис , по-видимому, также проводит окисление пропана и бутана по процессу, аналогичному методу фирмы Силениз корпорейшн оф Америка . Эта последняя фирма осуществляет некаталитическое (термическое) окисление пропана и бутана воздухом при 350—450° и давлении 3—20 ата углеводород берут в избытке. Бутан реагирует легче, чем пропан, и им предпочитают пользоваться как исходным сырьем. Продукты реакции разделяют на конденсат, состоящий из водного раствора органических кислородных соединений, и на неконденсирую-щиеся отходящие газы, которые возвращают в процесс. Часть отходящих газов выводят из системы, чтобы предотвратить накопление в ней инертных примесей однако из этих сбрасываемых газов выделяют пропан и бутан, возвращаемые в систему. Превращение углеводородов составляет 100%i. Не менее 15—20% углеводородов сгорает до окислов углерода и воды. Получаемая смесь органических соединений имеет сложный состав в нее входят формальдегид, метиловый спирт, ацетальдегид, уксусная кислота, н-пропиловый спирт, метилэтилкетон и окиси этилена, пропилена и бутилена. По этому методу работают заводы в г. Бишопе (шт. Техас) и г. Эдмонтоне (Канада). [c.72]

В процессе сборки шин используют бензин, клей и другие вредные вещества. Бензин действует на нервную систему человека. В процессе вулканизации шин образуется парогазовая смесь, содержащая стирол, бутадиен, масляный альдегид, формальдегид, метиловый спирт, аммиак, сернистые соединения и др. Вулканизационные газы приводят к нарушению нервной системы, заболеванию органов пищеварения, снижению гемоглобина в крови. Для снижения выделения вредных паров и газов применяется более совершенное оборудование, обеспечивающее герметичность процесса. Для пользования бензином применяют герметичные банки с клапанами или плотными крышками. Растворители содержатся в герметичных емкостях. [c.260]

СИСТЕМА ФОРМАЛЬДЕГИД - СПИРТЫ Сз-Св [c.153]

СИСТЕМА ФОРМАЛЬДЕГИД - СПИРТЫ Сз-С [c.153]

В водном слое содержится непревращенный формальдегид и растворимые в воде побочные продукты реакции, в органическом слое — диметилдиоксан, сжиженные газы (непревращенный изобутилен и изобутан), а также в небольших количествах диол, трет-бутиловый спирт, ненасыщенный спирт и высшие кислородсодержащие соединения. Водную фазу частично выводят из системы, но большая ее часть циркулирует, и к ней непрерывно добавляют свежий формалин и серную кислоту. Органический слой, содержащий продукт реакции, нейтрализуют и при снижении давления до атмосферного отделяют изобутан и изобутилен, которые можно возвращать на установку дегидрирования изобутана. Оставшуюся жидкость подвергают ректификации, выделяя фракции грег-бутилового спирта, диметилдиоксана и тяжелый остаток. [c.778]

Большое значение для нормального ведения процесса имеет постоянство состава паро-воздушной смеси, так как изменение ее состава может понизить выход формальдегида, а уменьшение концентрации спирта в смеси создает опасность взрыва. Это постоянство достигается автоматическим регулированием уровня спирта в испарителе, температуры воздуха и спирта и давления в системе. [c.233]

Окисление углеводородов менее чем 10% по объему кислорода в формальдегид, метиловый спирт, окись этилена температура 300— 550°, давление 14—63 ат Фосфат алюминия окись меди на пемзе окись цинка или окись серебра с фосфорной кислотой, а также соли или окислы металлов III группы периодической системы элементов 958 [c.213]

Экспериментальные данные для вывода кинетической модели процесса конденсации спиртов и формальдегида с аммиаком получены на лабораторном интегральном реакторе проточного типа со стационарным слоем алюмосиликатного катализатора в границах кинетической области, где было установлено отсутствие искажающего влияния на скорость исследуемых реакций (система газ—твердое тело) внутри- и в н е пI и е д н ф ф у 3 и о н н ы X ф а кт о р о в. [c.82]

Особенности взаимодействия формальдегида со спиртами отчетливо видны при изучении фазового поведения системы формальдегид-метанол. Опубликованные работы, касающиеся этой системы, весьма немногочисленны и касаются, в основном, фазового перехода жидкость — пар. Равновесие при 60, 70 и 80 °С изучено с помощью изотенископа в работе [25]. Изобарные данные при —26,7 и 101,1 кПа получены с помощью циркуляционного прибора в работе [303]. Ассоциативно-сольватационный эффект в метанольном растворе проявляется более резко, чем в водном. Так, при всех изученных температурах (включая изобарные данные), метанол — менее летучий компонент, причем никаких признаков псевдоазеотропии в системе не наблюдается падение общего давления паров с увеличением концентрации формальдегида происходит весьма круто. [c.149]

Свободная энергия восстановления формальдегида в метиловый спирт составляет —0,72 эв [10], следовательно, самопроизвольное протекание процесса невозможно. Система является не акцептором электронов, а их донорюм. Однако в данном случае при действии молекулярного водорода будет иметь место реакция восстановления. Поскольку потенциал водородного электрюда равняется —0,55 в, а системы альдегид—спирт — 0,35 в, возникает электродвижущая сила, равная 0,2 в, под влиянием которой электроны будут переходить от водорода к альдегиду, производя восстановление. Вычисленная нами величина [c.16]

Возможность получения магнийорганических производных диацетиленов имеет большое значение при построении систем, содержащих сопряженные двойные и тройные связи. Такие системы можно получать через соответствующие диацетиленовые гликоли и спирты, например при конденсации димагнийбромдиацетилена с формальдегидом, ацетальдегидом, ацетоном, ацетофеноном [11, 152], бензальдегидом, бензофеноном и циклогексаноном [565]. Широко используется эта реакция для введения различных группировок в диацетиленовые соединения, а также для построения алициклических замещенных кумуленов (Больман и сотр. (148, 564]),Примером мощет служить реакция с непредельными цикли- [c.93]

Рис. II, 5. Диаграмма для рефрактоденсиметрического анализа системы формальдегид — метиловый спирт — вода (сетка изорефракт и изоденс в прямоугольных координатах состава) [11].

Рис. 11.5. Диаграмма для рефрактоденсиметрического анализа системы формальдегид—метиловый спирт — вода (сетка изорефракт и изоденс В прямоугольных координатах состава) [б].

При определении формальдегида метон лучше всего прибавлять в виде насьвденного водного или 5—10%-ного спиртового раствора. В последнем случае не следует вводить большие количества реактива вследствие ограниченной растворимости его в воде и из-за затрудненности осаждения формальдегидного производного при высокой концентрации спирта. Подлежащие анализу растворы формальдегида должны быть нейтральными или слабокислыми. Вайнбергер [65] утверждает, что прибавление солей повышает чувствительность метода, а перемешивание реакционной системы ускоряет осаждение метиленового производного. [c.119]

Из iiaaaiiHoro выше можио. заключить, что любые кислородные соедипения, например альдегиды, спирты и т. д., образующиеся в результате окисления этана при температурах, способствующих быстрому течению реакции, по-видимому являются продуктом дальнейшего окисления этилена. За несколько лет до появления цитированной выше работы Грея, Курмо [16] изучал окисление этана воздухом в интервале температур от 700 до 710° С в рециркулирующей системе с непрерывной подачей свежего этана, что давало возможность повышать содержание этилена в рециркулирующем продукте и с отбором очищенного газа для сохранения постоянного давления. На 100 частей загруженного этана он получил 33,4 части этилена и 7,4 части альдегидов непрореагировавший этан составлял 46,3 части. Отношение формальдегида к ацеталь-дегиду равнялось 6 1. Распределение продуктов подобно выходам продуктов окисления этилена в том же интервале температур. [c.328]

Получение формалина (рис. 40) начинается с образования спиртовоздушной смеси, которая далее подвергается каталитическому воздействию для получения формальдегида. Метиловый спирт подают из напорного бака / через подогреватель 2 в испаритель 3, заполняя его на высоту 200—350 мм. В нижнюю часть испарителя при помощи вакуума засасывается воздух, очищенный от пыли щелочным раствором метанола в очистителе. Воздух, барбогируя через слой подогретого метанола, насыщается парами спирта, образуя спиртовоздушную смесь. Смесь на тарелках испарителя очищается от высококипящих примесей метанола (воды и кетонов), которые периодически выводятся из системы и используются для приготовления раствора, применяе-мо го для очистки воздуха. [c.157]

Концентрации всех производных формальдегида в водном, например, растворе связаны друг с другом иерархической системой соотношений, на вершине которой находится негидратированный мономер СНаО [рис. 28, 33, ур. (36), (40) —(41)]. Образованию каждого определенного производного из мономерного формальдегида соответствует столь же определенное стехиометрическое уравнение гидратаций формальдегида в метиленгликоль —ур. (36), образование диоксиметиленгидрата — ур. (40), триоксана — ур. (43) и т. д. С другой стороны, наличие системы подвижных равновесий предопределяет и тот факт, что равновесное соотношение всех производных не зависит от того, исходим мы при приготовлении растворов из мономера, гликоля, параформа и т. д. Мысленно добавляя к двум исходным веществам в качестве третьего компонента какой-либо из продуктов взаимодействия последних, например метиленгликоль, мы одновременно должны принять и значение г равным единице, т. е. Пс остается неизменной. Рассуждая аналогично, нельзя не прийти к выводу, что, принимая во внимание п производных формальдегида в водном растворе, следует и значение 2 принять равным п. Таким образом, с термодинамической точки зрения безразлично считать систему формальдегид — вода бинарной или л+2-компонентной, но при п уравнениях, связывающих концентрации компонентов. С точки зрения формально термодинамических подходов удобнее и проще рассматривать систему как бинарную. Аналогичный вывод следует сделать и относительно растворов формальдегида в спиртах и, в частности, в метаноле. [c.135]

Многочисленные исследователи считают, что гидроксильные радикалы играют некоторую роль в окислении метана и формальдегида. Анализ работ по реакциям отнятия водорода гидроксильными радикалами приводит к выводу [172], что имеющиеся данные об энергии активации, требуемой для отнятия водорода гидроксильным радикалом, следует рассматривать в лучшем случае как весьма грубое приближение. Предполагают [116], что энергия активации для реакции отнятия водорода от молекулы пропана гидроксильным радикалом составляет 2—5 ккал/молъ. Результаты изучения разложения гидроперекиси трет-бутила в присутствии циклогексена показывают [67], что в этой системе могут образоваться трет-бутокси-и гидроксильные радикалы. Большинство трет-бутокси-радикалов отнимало атомы водорода с образованием трет-бутилового спирта, в то время как гидроксильные радикалы, ио-видимому, играли роль инициатора в цепи полимеризации циклогексена образование воды указывает на отнятие водорода гидроксильными радикалами, но количество воды отнюдь не соответствовало молярному выходу трет-бутилового спирта. Вполне возможно, что гидроксильный радикал легче, чем трет-бутокси-радикал, соединяется с циклогексеном, инициируя полимеризацию это связано с относительными размерами обоих радикалов. [c.225]

В отличие от триоксана, полимеризация мономерного формальдегида ускоряется в присутствии веществ как кислого характера (протонные и льюисовские кислоты, карбонилы металлов УЦ1 группы), так и основного (амины, амиды, имиды, четвертичные аммониевые основания, оксиды, гидроксиды и соли щелочных металлов, алкилфосфины и т. д.), а также соли высщих карбоновых кислот, металлы и сплавы. Для получения качественного высокомолекулярного продукта требуется мономер высокой степени чистоты (суммарное содержание примесей не выще 0,05%). Тепловой эффект реакции достаточно велик (63 кДж/моль), что на практике требует системы теплосъема. Полимеризацию мономера проводят, пропуская газообразный продукт через раствор с катализатором, т. е. в системе газ — жидкость. Хотя высокомолекулярный продукт может быть получен и в полярных растворителях (спирты и даже вода), на практике применяют насыщенные углеводороды (парафины, ароматические, алициклические). Чистый гомополимер сравнительно легко подвергается термоокислительной деструкции, например при сушке или при формовании изделий, причем этот процесс начинается с концевых групп. Для придания большей термической и химической устойчивости к макромолекулам в а, -положении присоединяют различные функциональные группы. Повышение предела термической устойчивости в зависимости от природы этих групп растет в ряду [21] гидроксильные <формильные <фенилуретановые <сложноэфирные < С простые эфирные. [c.193]

Криохимия необычных физических воздействий тесно связана с изучением космических явлений. Межзвездное пространство, в котором большая часть вещества находится в сильно разреженном состоянии (менее 10 частиц в 1 см ) с кинетической температурой ниже 100 К, подвергается различным типам радиации. Последняя вызывает образование и разрушение молекулярных комплексов, недостаточно пока изученных. В межзвездном пространстве обнаружены различные радикалы (например, ОН) и органические соединения, в том числе молекулы метилового спирта, муравьиной кпслоты, формамида, а также полимеров на основе формальдегида. Перспективность космической технологии в известной мере связана с тем, что космос обеспечивает возможность низкотемпературного воздействия с явлением невесомости, что в свою очередь позволяет устранить процессы расслоения в системах из разнородных компонентов и получить высокопористые металлы с исключительно равномерным распределением микропор, гомогенные сплавы металлов, расслаивающиеся в условиях земного притяжения, и композиты пз необычного сочетания матриц и наполнителей. с тем криокристаллизация в условиях невесомости оказалась не столь простым процессом, как предполагалось первоначально. [c.122]

Триметиленгли-ко ль Раз Метиловый спирт Дейтерированный метиловый спирт Формальдегид Ацетил формиат Пропионовый альдегид, амиловый спирт, формальдегид, этилен, Н2О ложение с отщеплением СО, Н2 СО, но СО, Нг Си—А1, Си—Zn—AI в проточной системе, в паровой фазе, 170 —300° С [187] [ СО, Н, и разрывом, С—С-связи Медная проволока статическая система, 20— 30 торр, 150—310° С [188]. См. также [189] [c.896]

Носитель может быть в виде крупно- или мелкозернистой массы, он может быть также коллоидальным. Предполагается, что носитель является каталитически инертным веществом в отношении реагирующих компонентов системы. В реакциях окисления, например при получении формальдегида из метилового спирта, рекомендуется употреблять в качестве носителя неокисляющийся материал (пемзу, обожженную глину или кизельгур). Вследствие того, что окись алюминия в этой реакции оказывается катализатором, алунд является в этом случае наиболее подходящим носителем. Когда катализатор употребляется на содержащем кремнезем носителе, следует избегать нагревания до температуры, при которой с катализатором могут образоваться силикаты. Если каталитическая реакция требует такой температуры, то окись магния, окись алюминия, природный боксит, известь или углекислый кальций могут легко заменить этст носитель. Указывается, что некоторые свойства носителя, например размер пор или капилляров, способность к адсорбции, способность обменивать ингредиенты, сопротивление механическому износу и коллоидную природу (пластичность, тиксотропию, флоккуляцию, коагуляцию и пр.) следует рассматривать в связи с возможностями нанесения (отложения) катализатора или пропитывания им. [c.475]

Таким образом, рассматривая возможные преврап1ения спирта и формальдегида (схема) в условиях синтеза 3,5-диалкилпирпдинов, получена система уравнений (1, 5, 7, 9, 2), 22), описывающая исследуемый процесс (реакция 1) с учетом образования как основных, так и побочных продуктов реакции. [c.87]

Если же равновесие исходного гомогенного р-ра полимера сдвигается резко (интенсивное понижение темп-ры, введение большого избытка осадителя), распад на фазы протекает быстро с образованием студенистых осадков, частицы к-рых имеют широкий набор размеров — от субмикроскопических до макроскопических. Высушивание подобных систем путем испарения жидкости или путем последовательного вытеснения исходной среды нерастворителями приводит к получению материалов с относительно высокой уд. поверхностью и соответственно с повышенной сорбционной способностью. Примерами таких пористых систем могут служить целлюлозные материалы, получаемые при вытеснении воды из вискозного студня последовательно спиртом и бензолом, и поливипилформальные пористые пленки, образующееся при обработке р-ров поливинилового спирта формальдегидом. Кривая распределения пор по размерам в этих системах очень широка и распространяется на макроразмеры. Поэтому подобные системы можно относить к коллоидным лишь условно. [c.534]

Опыты Ваз а. Остается рассмотреть ряд работ Баура и сотрудников, посвященных искусственному фотосинтезу. Во многих отношениях они имеют преимущество перед опытами Бэли и Дхара. К сожалению, приверженность Баура к странной теории — сведению всей фотохимии к электрохимии — делает затруднительным чтение его работ (стр. 95). Разнообразие систем, изученных Бауром и его сотрудниками, производит благоприятное впечатление, и результаты их всегда излагались самым подробным образом. Тем не менее мы не думаем, что Бауру удалось достигнуть искусственного фотосинтеза. Кроме одной очень сложной системы (ацетатный шелк — хлорофилл — цетиловый спирт), освещение которой будто бы дало целых 20 молей формальдегида на моль наличного хлорофилла, по суще- ству во всех остальных опытах формальдегид получался в количествах, примерно эквивалентных количествам введенных сенсибилизаторов-красителей и очень небольших по сравнению с прочими органическими компонентами реагировавших систем. Предположе- [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология