Свойства поляризационной кривой

Такое предположение естественно, так как в этом анализе мы интересуемся не свойствами поляризационных кривых во всей области плотностей токов, а динамическими свойствами системы при отключении поляризующего тока. [c.151]

Потенциал металла покрытия измеряют на цельном электроде, считая, что диффузионные и кинетические ограничения, а также площадь электрода из-за пор практически не меняются. Затем строят поляризационную кривую для иокрытия, на нее наносят потенциал системы основа — металлическое покрытие и по нему определяют плотность тока коррозионного элемента. На рис. П.10 приведены коррозионные диаграммы двухэлектродных систем. Из приведенных графиков следует, что в электрохимическом отношении при одинаковых толщинах покрытий наиболее активна система железо-медь, а наименее активна железо—хром, чем объясняются высокие во многих случаях защитные свойства хромовых покрытий. Таким образом, возможность определения коррозионного тока, возникающего между основой и покрытием, позволяет оценить защитную способность покрытия и является объективным показателем пористости покрытия. [c.75]

Таким образом, для понимания механизма пассивации необходимо изучение закономерностей образования, роста и свойств оксидных слоев. Для этого используют разнообразные электрохимические, а также оптические методы (см. 17), из которых особый интерес представляет эллипсометрический метод, позволяющий исследовать состояние поверхности металла непосредственно при измерении потенциостатических поляризационных кривых. Был разработан иодидный метод отделения пассивирующей пленки от металла, который основан на том, что раствор 1а+К1 проникает через поры пленки к поверхности металла и растворяет его. Отделенный от металла тонкий пассивирующий слой может быть далее подвергнут электронно-микроскопическому ис- [c.367]

Анализируя экспериментальные поляризационные кривые (см. рис. 4.39), можно получить информацию о а с, характеризующих коррозионные свойства металла, а по углу наклона анодных и катодных ветвей поляризационных кривых можно сделать заключения о механизмах отдельных реакций суммарного процесса. Снятие поляризационных кривых широко используют для изучения влияния состава раствора и добавок огранических веществ (например, ингибиторов) на кинетику и механизм коррозионных процессов. [c.272]

Если свойства поверхностного слоя не изменяются во времени, то протекающий через электрод ток определяется только скоростью самого электродного процесса и размерами электрода. В этом случае плотность тока является мерой скорости электрохимической реакции. Если скорость наиболее замедленной стадии электрохимической реакции определяется стадией массопереноса, то поляризация называется концентрационной. Поляризация электрода, обусловленная медленной химической реакцией (в результате разряда или ионизации), называется химической поляризацией. Если скорость электролиза лимитируется процессами образования новой фазы, как, например, при катодном выделении металлов, то возникающая поляризация называется фазовой. Зависимость скорости процесса от потенциала поляризации, т. е. /=[(АЕ), графически выражается поляризационной кривой. Она может состоять из нескольких ветвей (рис. 191), причем участки кривой (сс1, е1 и т. п.) отвечают возникновению нового электрохимического процесса. [c.458]

Сопоставление электрохимического поведения нагартованного и отожженного железа (или стали) в растворе соляной кислоты (насыщенной кислородом и не содержащей кислорода) позволило установить отличие между свойствами металла в двух указанных состояниях идеальная анодная поляризационная кривая нагартованного металла сдвинулась е,ш/м кгс/мы ) [c.73]

Сопоставление электрохимического поведения нагартованного и отожженного железа (или стали) в растворе соляной кислоты (насыщенной кислородом и не содержащей кислорода) позволило установить отличие между свойствами металла в двух указанных состояниях идеальная анодная поляризационная кривая нагартованного металла сдвинулась в сторону отрицательных потенциалов примерно на 22 мВ по сравнению с кривой для отожженного металла, а соответствующая катодная поляризационная кривая сместилась в сторону положительных потенциалов на [c.75]

Хроматы относятся к классическим пассиваторам, сильно тормозящим анодную реакцию. Но в некоторой степени они тормозят и катодную реакцию, поэтому могут быть отнесены к смешанным ингибиторам, Хроматы и бихроматы, несмотря на то, что относятся к окислителям и должны бы увеличивать эффективность катодного процесса, не проявляют этих свойств в нейтральных электролитах. На рис. 8.2 представлены гальвано-статические катодные поляризационные кривые, полученные в буферном растворе (pH около 9), при различных концентрациях бихромата калия. [c.127]

Аналогично железу, хрому и никелю пассивируются высоколегированные хромистые и хромоникелевые стали. На рис. 8 приведены типичные поляризационные кривые хромистой стали. Определяющим элементом является хром стали с содержанием хрома менее 10 % по своим свойствам ближе к железу, тогда как стали с содержанием 15 "/о и более ближе к хрому. [c.33]

На рис. 4.2, 4.3 изображены поляризационные кривые железа в нитратных и ацетатных растворах в широком диапазоне pH. Буферные свойства растворов обеспечивались добавками моно-и триэтаноламина (МЭА и ТЭЛ). На всех кривых наблюдаются четкие максимумы, после которых следует область пассивности, где плотность тока почти не зависит от потенциала [21. Потенциалы начала пассивации п отвечают началу отклонения кривых от усредненной общей огибающей. Примеры определения нп показаны на рис. 4.2, 4.3 стрелками. [c.58]

По поляризационным кривым можно определить поляризационное сопротивление металла, т.е. фактическое отношение потенциала корродирующего металла и тока поляризации. Увеличение этого отношения характеризует уменьшение скорости коррозионного процесса, а при наличии на металле защитных пленок - повышение их защитных свойств [136, 137]. [c.30]

Для изучения фактора зрелости вискозных растворов ( Y-числа ), оказывающего большое влияние на их свойства, я также на условия формования волокна, использована способность вискозы вызывать появление волны на поляризационной кривой [311]. Последняя обусловлена выделением водорода вследствие уменьшения его перенапряжения на микроэлектроде. При этом установлено,, что высота максимума каталитической волны водорода зависит от зрелости вискозных растворов (при постоянстве pH среды). Полярографическое определение у-числа вискозных растворов в сравнении с другими методами проведено также в [312]. Как преимущества полярографического метода авторы отмечают возможность определений в одной и той же пробе, а также высокую точность. [c.205]

На фиг. 125 представлена еше поляризационная кривая электрода № 55. Этот электрод отличается от двух предыдущих серебряным опорным скелетом соотношение порошков в смеси в весовых частях 1 2, что несколько хуже, чем у электродов № 196 и 197. Поэтому истинная поверхность катализатора получается меньше, чем объясняется несколько большая поляризация электрода № 55. С другой стороны, это сравнение показывает, что серебряный опорный скелет в серебряных ДСК-электродах можно заменить на никелевый, не ухудшая при этом механических и каталитических свойств электродов. [c.361]

Различие между двумя типами адсорбции сказывается и при рассмотрении поляризационных кривых. Можно было бы подумать, что процессы, сопровождаемые хемосорбцией, легче анализировать, чем процессы, сопровождаемые физической адсорбцией, так как в первом случае параметры изотермы адсорбции не зависят от электрических переменных. Однако на практике дело обстоит не так, ибо хемосорбция обычно наблюдается на твердых электродах, свойства поверхности которых известны пока плохо трудности, возникающие из-за этого обстоятельства, перекрывают удобства, связанные с упрощениями. Кроме того, процессы, связанные с хемосорбцией, например выделение водорода или кислорода, часто представляют собой сложные реакции. В этой связи примечательно, что до сих пор еще нет полного согласия относительно механизма разряда иона водорода на различных металлах, хотя интенсивные работы проводятся уже более полувека. Далее возникают трудности, связанные со специфической адсорбцией ионов и иногда с неожиданным уча- стием ионов в электродных реакциях (см., например, раздел 5, а, процесс выделения кислорода из концентрированных растворов хлорной или серной кислоты). [c.263]

В отличие от этого на платине образуются продукты присоединения двух метоксильных групп по двойной связи. Следовательно, на графите арилолефин окисляется до катион-радикала прежде, чем произойдет реакция с метанолом или метоксильным ионом. При переходе от платины к графиту происходит смещение поляризационной кривой окисления олефинов в ацетонитриле в отрицательную сторону на - 0,3 В [202]. Авторы считают, что этот эффект обусловлен электрокаталитическими свойствами графита. [c.155]

При изучении защитных свойств смазочных материалов широкое распространение получили электрохимические методы. Это — измерение электродных потенциалов, снятие поляризационных кривых гальваническими и потенциостатическими методами, измерение силы тока, возникающего между двумя электродами и др., а также измерение электрического сопротивления и емкости (импеданса) пленок, определение их пробивного сопротивления. О скорости электрохимических реакций судят по поляризационным кривым, выражающим зависимость между смещением потенциала электрода и плотностью протекающего через него тока (гальваностатический метод). Образование на металле хемосорбционных соединений четко проявляется по изменению работы выхода электрона из металла, обусловленного электрическим взаимодействием между металлом и адсорбирующимся веществом. [c.321]

Литература по ингибиторным свойствам Ыаг510з противоречива и недостаточно определена по одним данным силикат натрия является смешанным замедлителем коррозии, а по другим — чисто анодным, аналогичным раствору ЫаОН-На рис. VI. 15 приведены анодные поляризационные кривые в растворах с рН-10,5. Эти опыты свидетельствуют о более значительных пассивирующих свойствах Ма2510з по сравнению с раствором ЫаОН при одинаковых значениях pH. По кривой 1 можно видеть, при каких условиях пробиваются и восстанавливаются пленки в результате пассивирующего действия раствора Ыа25Юз. Пленки в растворе ЫаОН неспособны к восстановлению. [c.218]

Важным этапом исследования электродных реакций методом ВДЭК является идентификация фиксируемых на кольцевом электроде частиц. Она осуществляется на основе кинетической информации об их свойствах. Источниками последней служат поляризационные кривые на дисковом и кольцевом электродах, определение числа электронов, принимающих участие в каждой из реакций. Примечательная особенность метода ВДЭК состоит в возможности получения разнообразной информации о свойствах обнаруженных продуктов, механизмах их образования и исчезновения путем исследования связи между значениями относительного выхода соответствующих частиц Qi и такими параметрами, как скорость вращения и потенциал дискового электрода, концентрация исходного реагента, pH и температура раствора. [c.211]

Будучи прямым количественным методом изучения нестабильных промежуточных продуктов электродных реакций, ВДЭК обладает рядом уникальных свойств, к числу которых прежде всего следует отнести возможность разделения сложного процесса, характеризующегося единственной волной на поляризационной кривой, на несколько последовательных и параллельных стадий и нахождения констант скорости каждой из них. Так, для процесса, осуществляемого в соответствии со следующей схемой реакции [c.214]

Указанный интервал в научно-технической литературе (англо-немецкоязычной) [133-143, 153-155, 184-195 и др.] часто называется узкой областью потенциалов КР. Его положение и величина зависят не только от свойств электролита, но и от состояния поверхности, химического состава и структуры стали, величины остаточных напряжений. Поэтому наиболее часто он определяется экспериментально путем снятия анодных поляризационных кривых с одной или несколькими скоростями развертки потенциала. В первом случае он определяется как интервал потенциалов активно-пассивного перехода (между потенциалами начала пассивации (Фладе-потенциалом) и полной пассивации). Во втором предполагается, что потенциалам КР соответствуют области потенциалов на анодных поляризационных кривых, снятых с различными скоростями развертки, в которых наблюдается наибольшее изменение тока. Потенциалы КР могут быть также определены с помощью съемки анодных и катодных потенциодина м ических поляризационных кривых. Во всех случаях при экспериментальном определении области активно-пассивного перехода для устранения самопассивации стали образцы перед проведением исследований должны выдерживаться при потенциалах минус 0,9- 1,0 В, ХСЭ (активация). [c.67]

Защитные свойства ингибиторов коррозии (концентрация ингибиторов 10-40 мг/л) в технологической жидкости Мортымья-Тетеревского месторождения ТПП Урайнефтегаз до и после проведения магнитной обработки исследовали гравиметрическим и электрохимическим методами. Результаты исследований представлены в табл. 5.11. Поляризационные кривые для стали 20 в ингибированной и неингибированной технологической жидкости Мортымья-Тетеревского месторождения до и после магнитной обработки представлены на рис. 5.1 (на примере ингибитора ХПК-002 В при концентрации 40 мг/л). [c.133]

Ферросиликаты железа, образующиеся на поверхности стали, имеют аморфную структуру. Они адсорбируются катодными участками поверхности стали, что подтверждается торможением катодной составляющей коррозионного процесса. Последнее обстоятельство было установлено не только методом поляризационного сопротивления, но и в результате проведения электрохимических измерений со снятием поляризационных кривых с использованием дискового вращающегося электрода [32]. Получены зависимости локальной и общей коррозии от концентрации силиката натрия в конденсате. Максимальное значение общей коррозии определено при концентрации силиката натрия (модуль 2) около 100 мг/л. Отсутствие стояночной коррозии наблюдалось в растворах силиката натрия, содержащих 600 мг/л 510з - и более, Для изучения влияния хлоридов и сульфатов на защитные свойства силиката натрия исследования проводили при разных соотношениях смеси этих соединений. [c.76]

Это предположение было обоснованным, так как многие исследования показали, что присутствие ряда органических веществ, особенно нитро- и нитрозосоединений, перемещает потенциал плати-но-водородного электрода далеко в положительную сторону [8 9]. Помимо того, было доказано, что практически всю анодную поляризационную кривую, приведенную на рис. 17, можно получить путем подбора серии окислителей с широким набором редокс-потен-циалов [85 88]. И. Л. Розенфельд и его сотрудники создали широкую номенклатуру эффективных ингибиторов, в которых сочетаются пас-сивационные и адсорбционные свойства, что способствует защите черных и многих цветных металлов от коррозии. Это достигается в результате перевода металла в пассивное состояние при восстановлении окислительного компонента ингибитора, адсорбция других компонентов ингибитора сокращает активную поверхность и облегчает достижение пассивности. [c.51]

Как видно из рис. 20, деформация оказала влияние на все участки анодной поляризационной кривой с ростом деформации тафелевские линии активного растворения и транспассивности сдвинулись в сторону отрицательных потенциалов, как и в случае стали 20, а на стадии динамического возврата восстановились и электрохимические свойства. Аналогичным образом изменялись все характерные параметры анодной кривой (см. рис. 20), [c.80]

Из соотношения (229) видно, что изменение стационарного потенциала вследствие деформации электрода не является одно- значной функцией термодинамического состояния металла (обу- словливающего анодное поведение) из-за участия катодного процесса. Поэтому выявление взаимосвязи напряженного состояния металла и его электрохимических свойств должно проводиться только в условиях внешней поляризации до значений потенциала, обеспечивающих преимущественное протекание реакции анодного растворения (т. е. в области тафелевского участка анодной поляризационной кривой). Измеренные таким способом значения потенциала при гальваностатической поляризации или плотности тока при потенциостатической поляризации могут использоваться для [c.166]

Влияние деформации на катодную поляризационную кривую выделения водорода для стали 1Х18Н9Т аналогично отмеченному выше для стали 20 деформация на стадии деформационного упрочнения ускоряет катодную реакцию (на стадии динамического возврата наблюдалось ослабление этого влияния, как и в случае анодной поляризации). Объясняется это, по-видимому, зависимостью скорости разряда ионов водорода и рекомбинации адсорбированных атомов от работы выхода электрона и адсорбционных свойств поверхности металла в связи с влиянием деформации электрода на эти свойства. Однако возможно, что наблюдаемое изменение катодной поляризации связано с пространственным перераспределением анодных и катодных реакций вследствие стремления к локализации анодного растворения пластически деформированного электрода, как это рассмотрено в гл. IV. [c.86]

Поляризационные кривые для пассивирующихся систем имеют специфический вид (рис. 4). Судя по ходу парциальной анодной поляризационной кривой, в области потенциалов между ф2 и фз плотность тока очень низкая, т. е. в этой зоне поверхность металла пассивна. Низкие значения плотности тока можно объяснить только изменением свойств поверхности металла. Металл вопреки своей термодинамической нестабильности не растворяется больше в коррозионной среде или растворяется в ней очень слабо. [c.54]

Аналогичные свойства смешанный хромат обнаруживает при исследовании кинетики электрохимических реакций на стали, покрытой пигментированными пленками. Введение хроматных пигментов в пленкообразующие способствует увеличению анодной поляризации стали, причем в присутствии смешанного хромата бария-калия наблюдается большее торможение анодного процесса, чем в присутствии хромата цинка. Особенно резко проявляется это в покрытии на основе смолы 135 рис. 8.14). Хотя нельзя быть уверенным в том, что при снятии анодной поляризационной кривой в измеряемую величину потенциала не включается какая-то доля омического падения потенциала, однако, поскольку известно, что омическое сопротивление пигментированных пленок намного ниже сопротивления непигмен- [c.138]

Полагают [63], что в сульфаминовокислых электролитах никелирования имеются ионы 80з , образующиеся в результате окисления аниона [НЗО ] до азодисульфоната [ЗОз—М=М—80з]з" последующего его гидролиза. При наращивании слоев никеля в присутствии ионов ЗОд" происходит включение в осадки серы, которая, как показано выше, влияет на физико-механические, магнитные и электрические свойства сплавов. В присутствии ионов 50з" поляризационные кривые сдвигаются в область более положительных значений потенциала (рис. 67), т. е. процесс восстановления никеля протекает с деполяризацией. [c.137]

На рис. 3.13 приведены графики функций, построенных в соответствии с выражениями (3.24) и (3.41). При исследовании кислородных электродов сначала целесообразно построить поляризационную кривую в полулогарифмическом масштабе и качественно выделить области, где электрод ра ота-ет в активационно-омиче-ском и внутридиффузионном режимах. Для внутридиффу-зионного режима необходимо брать удвоенное значение Ь В этом случае также следует иметь в виду, что при больших значениях относительной толщины электрода (Аг1 5) области вблизи фронтальной и тыльной сторон могут заметно отличаться по режиму работы из-за зависимости л от поляризации и использование выражений (3.24) и (3.41) может привести к значительным ошибкам. Для облегчения качественного анализа экспериментальной поляризационной кривой ее целесообразно сопоставить с обобщенным графиком активности кислородного электрода в активационно-омическом режиме. Свойства этого графика рассматриваются ниже. 11Р [c.110]

Каталитические свойства скелетных платино-титановых электродов-катализаторов изучали на примере реакции восстановления СНзМОг в растворах 0,1 N Н2804 и 0,1 N КОН с помощью стационарных поляризационных кривых, кривых гидрирования СНзМОг в адсорбционном слое водорода, кривых электровосстановления в адсорбционном слое органического вещества и, наконец, кривых смещения потенциала [c.197]

После анодно-катодной обработки электродов и многократного промывания их бидистиллятом на каждом электроде предварительно снимали обычные кривые заряжения и потенциодинамические I, ф-кривые с линейной разверткой потенциала 10 мв1мин. Общий характер изменения кривых заряжения по мере возрастания процентного содержания рутения в осадке соответствует результатам ранее проведенных исследований [6]. Каталитические свойства э. с. о. Pt и Ей изучали с помощью стационарных поляризационных кривых, кривых гидрирования нитрометана в адсорбционном слое водорода, потенциоД1шамиче-ских кривых с линейной разверткой потенциала 10 мв/мин и, наконец, кривых смещения потенциала в разомкнутой цепи или потенциостатических кривых при непосредственном взаимодействии органического вещества с электродом, стабилизированным при 450 мв. [c.234]

На рис. 7.6 представлены катодные поляризационные кривые пропитанного графита марки МГ с различной степенью окисления в 10%-ной серной кислоте при 40"С. Как видно из рисунка, с увеличением степени окисления уменьшается поляризуемость графитового материала. Для других марок графита и концентрации среды зависимость аналогична. Окисленный углеграфитовый протектор сохраняет емкость и поляризуемость неизменными независимо от числа циклов заряд — разряд и длительности эксплуатации. После года работы протектора из графнтопласта АТМ-1 не наблюдалось заметного изменения характеристик. Емкость и поляризуемость сохраняются неизменными после высушивания и нагревания сухих образцов до 200°С. Таким образом, в результате электрохимического окисления углеграфитовых протекторов при высоких потенциалах уменьшается их поляризуемость и увеличивается емкость. Это, вероятно, связано с тем, что при окислении углеграфита при высоких положительных потенциалах на поверхности образуется графитовая кислота, которая является окислителем. Катодная поляризация после анодной обработки ведет к восстановлению графитовой кислоты до сажи. Образовавшаяся сажа богата различными кислородсодержащими группами, обладает обратимостью свойств, обеспечивает хорошую воспроизводимость результатов во время циклов работы протектора заряд — разряд . [c.133]

Анодные поляризационные кривые, снятые на сплавах системы Гв-Мо-л й в растворе 4н серной кислоты сохраняют особенности, присущие основе сплавов - железу. Причем, кривые, снятые для гомогенизированных, двухфазных сплавов, в пределах ошибки эксперимента повторяют зависимости, набладаемые для литых образцов. Вяи-яние упрочняющей интерметаллидной фазы 1 2 ( Ло) при переходе из однофазной А двухфазную область не проявляет себя ни в виде дополнительного максимума, ни в виде активационного участка. В сплавах, богатых железом, анодный процесс контролируется растворением железа и обогащением поверхности электроположительного молибдена. Сначала растворяется железо, затем оба компонента, но скорость анодного процесса в целом определяется ионизацией молибдена. Этот механизм подтверждают данные, полученные с пааощью спектрофотометрического метода анализа раствора после выдержки сплава, содержащего 20 ат. молибдена, в 4н серной кислоте при заданных потенциалах. Добавки ниобия до 5 ат. не оказывают заметного влияния на коррозионные свойства железа. Ори увеличении концентрации происходит постепенное снижение на два порядка критических токов коррозии 0 замедление процесса перепассивации. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология