Влияние pH раствора на фотометрическое определение

Ввиду сильного влияния растворимых в воде органических соединений (спиртов, ацетона) на развитие окраски растворов, фотометрическое определение альдегидов в этих соеди- [c.201]

После растворения анализируемого образца в растворе, как правило, содержится значительное количество посторонних веществ, которые нередко оказывают мешающее влияние при фотометрических определениях интересующих компонентов. Устранение мешающего влияния посторонних веществ (ионов) осуществляют различными способами [c.131]

Рассмотрим влияние результатов измерения оптической плот- ности раствора при разных длинах волн на чувствительность и погрешность фотометрического определения. Допустим, что рассматриваемый комплекс имеет спектр поглощения, показан- ный на рис. 4.4, а. Выберем участки спектра, где анализируемое соединение поглощает лучи максимально (при Л = 550 нм) и минимально (при Я = 640 нм). Затем, приготовив окрашен- ные растворы с различными концентрациями так, чтобы [ <5 [c.182]

Метод добавок представляет собой разновидность метода сравнения. Определение концентрации раствора этим методом основано на сравнении оптической плотности исследуемого раствора и того же раствора с добавкой известного количества определяемого вещества. Метод добавок, обычно применяют для упрощения работы, для устранения мешающего влияния посторонних примесей, в ряде случаев для оценки правильности методики фотометрического определения. Этот метод позволяет создать одинаковые условия для фотометрирования исследуемого и стандартного (с добавкой) окрашенных растворов, поэтому его целесообразно применять для определения малых количеств различных элементов в присутствии больших количеств посторонних веществ при анализах солевых растворов. Метод добавок требует обязательного соблюдения основного закона светопоглощения. [c.193]

На фотометрическое определение Hg(II) с данным реагентом при 420 нм, большое влияние оказывает кислотность раствора, наличие свободного хлора и ионов 8Ь +. Поэтому рекомендуется проводить анализ в присутствии солей Fe(II) и при pH 4,5, что создается ацетатным буфером. [c.112]

В присутствии комплексона III значительные количества мешающих элементов удерживаются в растворе при осаждении бериллия с фосфатом титана. Содержание алюминия, например, может превосходить содержание бериллия в 10 000 раз. Осаждение производят из ацетатного буферного раствора (pH 5,3) (см. стр. 160). Влияние титана при фотометрическом определении бериллия устраняется связыванием его в бесцветный в щелочной среде комплекс с перекисью водорода. В таком виде присутствие титана не влияет на интенсивность окраски соединения бериллия с бериллоном II. Некоторое количество алюминия соосаждается с фосфатом титана, но не оказывает влияния на результаты колориметрирования. Олово осаждается с титаном и в больших количествах мешает определению бериллия. [c.170]

Снижение чувствительности связано с повышенной вязкостью растворов, содержащих мешающие вещества. При распылении растворов с повышенной вязкостью в пламени получается крупнодисперсный аэрозоль и, естественно, снижается при этом интенсивность излучения атомов и молекул. В большинстве случаев трудности пламенно-фотометрического определения кальция, связанные с повышенной вязкостью раствора, возникают при испытании растворов сахаров [775] или нефтепродуктов [1202]. Приемы уменьшения влияния вязкости немногочисленны и сводятся к добавлению в стандартный раствор сахара или глицерина для уравнивания вязкости стандартного и испытуемого растворов [1540] или разбавления образца органическим растворителем, как поступают при анализе нефти [1202]. [c.138]

Рассмотрим влияние результатов измерения оптической плотности раствора при разных длинах волн на чувствительность и погрещность фотометрического определения. Допустим, что рассматриваемый комплекс имеет спектр поглощения, показанный на рис. [c.232]

Воспроизводимость. Случайные погрешности, обусловливающие воспроизводимость результатов фотометрических определений, вызваны следующими причинами погрешностями при приготовлении анализируемых растворов полнотой переведения определяемого компонента в фотометрируемое соединение влиянием посторонних компонентов погрешностями контрольного опыта кюветной погрешностью, которая связана с различиями в толщине кювет, состоянием их рабочих граней, а также воспроизводимостью их положения в кюветодержателе погрешностями установки нужной дайны волны и настройки регистрирующей системы на О и 100% пропускания нестабильностью работы источника освещения и приемно-усилительной системы. [c.274]

Гетероциклические азосоединения широко применяют для фотометрического определения многих ионов. К преимуществам этих реагентов можно отнести а) высокую чувствительность ко многим ионам б) значительный батохромный сдвиг максимума светопоглощения при комплексообразовании в) малый избыток реагента, требуемый для полноты комплексообразования г) подчинение основному закону светопоглощения в широком интервале концентраций определяемого иона д) отсутствие влияния компонентов буферных смесей различного состава, применяемых для создания оптимальной кислотности, на светопоглощение комплексов е) стабильность оптической плотности растворов реагентов и комплексов вовремени ж) широкий интервал кислотности, в котором оптическая плотность максимальна и практически постоянна з) отсутствие ассоциации молекул и ионов реагентов и комплексов в растворах. [c.104]

Пламенно-фотометрические определения сопровождаются иногда помехами, связанными с наложением спектра сопутствующего элемента на излучение определяемого металла или же влиянием посторонних примесей на интенсивность излучения. Однако эти помехи устраняют путем подбора наиболее подходящих стандартных растворов, а также добавлением специальных реактивов. [c.373]

Мы изучили возможность фотометрического определения иттрия в виде комплекса с ализарином 3 и аммиаком в присутствии лантана и церия. Оказалось, что мешающее влияние церия при определении иттрия можно легко устранить прибавлением перекиси водорода. Растворы комплекса иттрия в н. бутиловом спирте хорошо подчиняются закону Бугера—Ламберта—Бера. На рис. 1 представлен калибровочный график для раствора комплекса иттрия в присутствии лантана и церия. Аналогичный график получен в отсутствие лантана и церия. [c.272]

Влияние pH на фотометрическое определение. Величина pH фотометрического определения в сильной мере зависит от прочности поглощающего свет соединения, а также от свойств реактива и определяемого катиона. В случае применения реактивов, которые содержат анионы сильных кислот, понижение pH раствора мало влияет на образование поглощающего свет соединения. С повы-щением pH раствора, наоборот, может происходить гидролиз с образованием основных солей или даже гидроокиси определяемого катиона. [c.96]

Влияние анионов на фотометрическое определение. В ряде случаев анализируемые растворы содержат анионы, которые мешают определению того или другого катиона. Иногда при переведении в раствор анализируемого материала необходимо вводить анионы, которые мешают дальнейшему фотометрическому анализу. В качестве примера можно привести определение железа (например, при помощи роданида) в присутствии хлоридов, фосфатов или фторидов. В первом случае железо образует малопрочное соединение желтого цвета во втором случае — более прочный бесцветный комплекс Ре(Р04)2 или Ре(Р04) , а в третьем случае — очень прочный фторидный комплекс. [c.97]

Возможно, применение реагента арсеназо III более предпочтительно, поскольку водные растворы арсеназо III более стабильны, чем растворы хлорфосфоназо III. Кроме того, при определении элементов в сильно кислых средах мешающее влияние хлорфосфоназо III возрастает значительно сильнее, чем арсеназо III вследствие углубления собственной окраски реактива. Есть очень обстоятельная работа по сравнению цветных реакций плутония с реагентами группы арсеназо — торона [85]. Методы фотометрического определения актинидных элементов с арсеназо III и хлорфосфоназо III более подробно рассматриваются в одной из статей настоящего сборника (стр. 144). [c.139]

Восстановление используют также для устранения мешающего влияния железа при фотометрическом определении молибдена в сталях. После растворения стали в дымящей хлорной кислоте большинство переходных элементов находится в растворе в своих высших состояниях окисления. К охлажденному разбавленному раствору добавляют рода-нид-ионы при этом сразу появляется интенсивная красная окраска роданидного комплекса железа (П1). Добавление хлорида олова (И) приводит к восстановлению железа. Красная окраска исчезает, и раствор приобретает характерный оранжевый цвет роданидного комплекса молибдена, который используется для определения содержания молибдена. [c.367]

Тем не менее даже в этих случаях сле дует иметь в в иду влияние ионной силы раствора. Поэтому при колориметрическом определении необходимо в стандартный раствор вводить ту же кислоту и 1В том же количестве, что и в анализируемый раствор. При фотометрическом определении соответственно надо устанавливать калибровочный график на определенном солевом и кислотном фоне. [c.115]

Другим существенным фактором, который необходимо иметь в виду при применении данной группы реактивов, является способность их изменять окраску при изменении pH раствора выше определенного предела рН-индикаторные свойства таких реактивов и влияние их на условия колориметрического определения были рассмотрены ранее (см. гл. 6, 6). Таким образом, при фотометрическом анализе с применением таких реактивов особое зиачение имеет точное соблюдение определенного pH раствора. [c.279]

После переведения анализируемой навески в раствор в нем, кроме определяемого компонента, присутствуют и другие ионы, которые часто мешают непосредственному фотометрическому определению примеси. Устранение вредного влияния посторонних ионов производят следующими способами 1) отделением их из раствора 2) химическими методами без отделения 3) при помощи светофильтров. [c.75]

Прочность окрашенного соединения и его устойчивость в водных растворах увеличиваются с уменьшением константы нестойкости. Чем выше прочность окрашенного комплекса МК , тем полнее связывается определяемый ион М с реактивом К, тем больше точность и чувствительность фотометрического определения и меньше влияние посторонних ионов, присутствующих в растворе. Так, степень-связывания в роданидный комплекс заметно уменьшается [c.9]

ВЛИЯНИЕ pH РАСТВОРА НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ [c.12]

После переведения анализируемой навески в раствор в нем, кроме определяемого компонента, присутствуют и другие ионы, которые часто мешают проведению непосредственного фотометрического определения примеси. Для устранения вредного влияния посторонних ионов их либо отделяют, либо устраняют влияние этих ионов химическими методами (без отделения) или при помош и светофильтров. [c.51]

Влияние pH раствора на фотометрическое определение............12 [c.404]

При фотометрических определениях органических соединений большое значение имеют состав реактива и свойства растворителя. На состав реактива оказывает существенное влияние способ его приготовления. Например, два раствора фуксинсернистой кислоты, приготовленные из одних и тех же препаратов, при взаимодействии с растворами формальдегида одинаковых концентраций вели себя различно, т. е. растворы продуктов реакции имели раз- [c.16]

Определение проводят так же, как и при анализе неочищенной сточной воды, но со следующими изменениями. Взамен насыщенного раствора хлорида цинка рекомендуется применять такой же раствор хлорида кадмия, так как последний лучше отделяет Её (СЫ). Поскольку в очищенной сточной воде присутствуют в значительных количествах цианаты (до 0,5 г/л), образовавшиеся в результате окисления цианидов и роданидов, они мешают опреде-лейию, образуя с хлоридом железа(1П) соединение желтого цвета. Для устранения их влияния конечное фотометрическое определение следует проводить не при X 460, а при >1, = 490 нм. Чувствительность метода тогда несколько снижается, но влияние циан,й тов устраняется полностью. [c.421]

На равновесие реакций комплексообразования часто влияет концентрация ионов водорода. Кроме того, могут происходить конкурирующие реакции, когда в анализируемом растворе наряду с определяемым элементом присутствуют другие компоненты. В значительной степени подобные явления наблюдают в случае малоустойчивых и потому неудобных для аналитических целей комплексов, какими, например, являются тиоцианатный комплекс Ре(1 II), тетрамминат Си(П) и многие другие. Концентрация таких малоустойчивых комплексов заметно изменяется уже при добавлении нейтральных солей (КН4С1). Поэтому при разработке методик фотометрического определения металлов следует непременно оценивать возможное влияние подобных конкурирующих реакций (гл. 3.1). [c.248]

Отмечается [713], что при пламенно-фотометрическом определении натрия с помощью фильтрового фотометра К. Цейсс (модель П1) этанол снижает интенсивность излучения натрия за счет увеличения самоноглощения, изменения температуры пламени и кинетики процессов, несмотря на увеличение эффективности распыления раствора. При изучении влияния муравьиной, уксусной, винной и лимонной кислот на определение натрия с помощью спектрофотометра на основе спектрографа ИСП-51 установлено повышение чувствительности определения натрия в 5—10 раз в присутствии 100%-ной уксусной кислоты и в 1,5—2 раза для 2 М раствора кислоты [713]. В несколько меньшей степени влияет муравьиная кислота. Винная и лимонная кислоты снижают интенсивность излучения натрия. Основное значение придается роли поверхностного натяжения раствора. Отмечается, что уксусная кислота увеличивает эмиссию и абсорбцию натрия за счет уменьшения диаметра частиц аэрозоля [497]. Изучено влияние метанола, этанола, бутанола и уксусной кислоты на распределение свободных атомов в пламени ацетилен—воздух и на температуру [559]. Для этой цели применяли пламенно-фотометрическую установку на основе спектрографа ИСП-51, комбинированную горелку-распылитель. При концентрации органического растворителя 1 М температура пламени повышается на 100° С. Интенсивность линий натрия в присутствии органических растворителей максимальна в более высокой зоне пламени по сравнению с водным раствором. Общий объем пламени возрастает. Аналогичные результаты получены в работе [397]. [c.126]

Солохромовый темно-голубой В, солохромовый темный НМ и солохромовый черный А5 [948а] образуют с шестивалентным молибденом в солянокислой метанольной среде окрашенные в голубой цвет соединения, устойчивые в присутствии аскорбиновой кислоты и комплексона П1. Благодаря этому можно устранять мешающее влияние Си, Ре и 2г. Ионы других элементов не мешают фотометрическому определению молибдена. Реагенты позволяют определять 1,0—2,0 мкг Мо в 0 мл конечного раствора. Максимумы светопоглощения растворов образующихся соединений молибдена находятся при длине волны соответственно 560, 600 и 610 ммк. [c.230]

Лучшими условиями фотометрического определения бериллия альбероном и его натриевой солью являются X = 570 MMfi п pH 4,4—4,6 [2956, 297]. Окраска бериллиевого комплекса достигает наибольшей интенсивности при pH 5,0. Однако в присутствии комплексона HI, вводимого в анализируемый раствор для устранения влияния А1, Fe, Си, Со, Ni, Мп, d, Мо, W и щелочноземельных элементов, рекомендуется [297] фотометриро вать при pH 4,4—4,6, так как при pH > 4,8 комплексон III понижает чувствительность, заметно снижая интенсивность ок- [c.76]

Спектрофотометрическое изучение комплексов мурексида с Са, Sr, Ва и Mg в нейтральной среде показало возможность определения 1—10 мг Са/50 мл в присутствии 150—200 мг Mg [910]. Влияние фосфат-иона может быть устранено прибавлением 2%-ного раствора Sn l4 в абсолютном спирте [1397] присутствие 400 сульфат-иона завышает результаты хлорид- и нитрат-ионы определению кальция не мешают [1640]. В связи с неустойчивостью реагента и его комплекса фотометрическое определение кальция с мурексидом дает плохую воспроизводимость и недостаточную точность [123]. [c.86]

Определению 16 мкг таллия(П1) при использовании ПАН-2 не мешают (в кратных количествах) Mg — 3500 2п — 2110 А1, Си, N — 1870 са—1310 Мп (II) — 1250 Со—1120 Сг (III)— 1000 Hg(II) — 620 Сг(У1), Мп(УП) — 500 Са — 156 1п — 112 Ре (III), В1 —62 8Ь (III) — 50 Аз(1И) — 12,5. Селективность экстракционно-фотометрического определения с помощью ПАН-2 [396] повышают экстракцией таллия из 0,1—0,5 N раствора по Н2804, НСЮ4 или HNOз раствором ди-2-этилгексилфосфорной кислоты в бензоле и проведением реакции с ПАН-2 в органической фазе. В этих условиях Т1(1П) количественно отделяется от А1, Аз, С(1, Со, Сг, Си, Hg, Mg, Мп, N1 и 2п. Совместно с таллием экстрагируются РЗЭ, В1, Са, Ре, 1п, 8Ь. Из них окраску с ПАН-2 в органической фазе дают, кроме таллия, еще галлий и железо, они мешают только начиная со 100-кратного избытка по отношению к количеству таллия. Влияние висмута устраняют разбавлением органической фазы бензолом, в котором комплекс висмута с ПАН-2 почти не образуется. [c.117]

Очень большое влияние на образование тройных комплексов оказывает кислотность раствора. Изменение кислотности может влиять на прочность связи металла с аддендами и приводить к изменению состава комплексов. Выше отмечалось, что прп изменении кислотностп водной фазы меняется характер светопоглощения диантипирилметан-пирокатехинатпого комплекса титана (кривая 3, На, рис. 2). Опыты показали, что подобное явление наблюдается для экстрактов д1гантипирилметан-роданидного комплекса железа, который, как известно [44], используется для экстракционно-фотометрического определения железа. [c.124]

Ход определения. Вариант А (определение хлора при отсутствии мешающих влияний). В мерную колбу емкостью 100 мл помещают 5 мл раствора о-толидина и доводят до метки пробой. После 5 мин выдерживания смеси в темноте при 20° С переливают ее в кювету и измеряют оптическую плотность на фотоколориметре или в цилиндрах Несслера сравниваю т окраску со шкалой стандартов. При фотометрическом определении 122 [c.122]

Все ионы, указанные в табл. 7, занижают результаты фотометрического определения урана . Мешающее влияние Ti +, Си +, Fe +, МоО , С1 и NO3 состоит в том, что, присутствуя в количествах, больших, чем указано в табл. 7, они снижают полноту восстановления урана. Ионы S0 частично маскируют уран(1У) и препятствуют полному связыванию в окрашенный комплекс с арсеназо П1. Однако увеличение концентрации арсеназо П1 в растворе позволяет существенно снизить мешающее влияние сульфатов. При введении в раствор 0,5 мл 0,002 М раствора арсеназо П1 вместо 0,001 М раствора допустимое количество сульфатов при определении б мкг урана составляет около 1 г, что эквивалентно примерно 0,6 мл концентрированной серной кислоты. Сильное мешающее влияние оказывают цирконий, гафний и торий. [c.83]

Точность фотометрического определения урана можно улучшить, введя поправку на влияние прочих элементов, реагирующих с арсеназо. После фотометрирования в раствор вводят перекись водорода и вновь фотометрируют. Комплекс арсеназата уранила разрушается и по разности оптических плотностей определяют количество урана [22]. [c.302]

В работе [85] применена обработка исследуемого образца с помощью серной и азотной кислот с нагреванием, растворением остатка в смеси 10 мл 6 н. НС1 и 90 мл метилового спирта и пропусканием полученного раствора через катионит Дауэкс 1X8 и последующим фотометрическим определением ванадия в элюате. В качестве реагента использован солохром прочно-зеленый в присутствии аскорбиновой кислоты и роданида аммония. 3-3 -Диметилнафтидин предложен для установления содержания ванадия в нефтепродуктах и позволяет анализировать образцы с концентрацией ванадия до 1-10 %. Время анализа 1 ч [86]. Использование метода добавок с применением дифенилкарбозо-на позволило определить концентрацию ванадия до 0,05 мкг/мл и устранить влияние посторонних ионов (А1, Си, Ре(111), 5Ь(1П), Т1(1У), Со, Мп, N1, РЬ) [87, 88]. [c.42]

Несмотря на важность названного критерия для выбора коллектора и условий его применения, эта характеристика является недостаточной. Необходимо также учитывать последующие этапы работы, в частности операции окончательного переведения микропримеси в раствор, а также влияние коллектора на фотометрическое определение. В ряде работ указывается преимущество органических коллекторов таким коллектором при осаждении оксихинолинатов металлов может быть избыток самого осадителя—оксихинолина. То же относится иногда к аналитическим концентратам, полученным путем экстракции. Однако несмотря на полное осаждение определяемой примеси с органическим коллектором, нередко наблюдаются значительные потери ее при последующей обработке. При выпаривании растворителя или при сожжении органического остатка минеральные компоненты остаются ничем не связанными механически в результате определяемая микропримесь теряется в виде аэрозоля [3]. Следует иметь в виду также летучесть некоторых хелатов. Учитывая возможность потерь, иногда применяют мокрое сожжение выпариванием со смесью азотной и серной кислот, с хлорной кислотой, со смесью серной кислоты и перекиси водорода и др. При удалении органического растворителя часто рекомендуют выпаривать его под слоем серной кислоты или раствора ЭДТА, или щавелевой кислоты. С другой стороны, при мокром сожжении возможно загрязнение примесями реактивов или из стенок сосуда. [c.157]

Прочность окрашенного соединения и его устойчивость в водных растворах увеличиваются с возрастанием констант устойчивости. Чем выше прочность окрашенного комплекса МК , тем полнее определяемый ион М связывается с фотометрическим реагентом К в окрашенное соединение, тем выше могут быть точность и чувствительность фотометрического определения, меньше влияние посторонних ионов, присутствующих в растворе. Так, степень связывания Ре (П1) в роданидный комплекс заметно уменьшается в присутствии хлор-ионов, а при наличии фосфорной кислоты происходит полное обесцвечивание раствора роданида железа. Между тем, большие количества хлор-иоиов практически не влияют на определение Ре (П1) в виде более прочного салицилатного комплекса в значительно меньшей степени сказывается также присутствие фосфорной кислоты и фосфат-ионов. Поэтому реагенты для фотометрического анализа необходимо выбирать таким образом, чтобы окрашенное соединение определяемого иона было бы достаточно устойчивым и значительно более прочным, чем возможные соединения этого реагента с другими ионами, содержащимися в анализируемом растворе. При этом следует иметь в виду, что для количественной оценки образования окрашенного соединения определяемого иона термодинамические или кокцсктрациопиые константы в обычном виде можно использовать лишь при отсутствии побочных реакций. [c.8]

Прежде всего необходимо установить наиболее благоприятные условия образования окрашенного комплекса и определить оптические характеристики его раствора. С этой целью исследуют влияние pH раствора, избытка реагента, времени, температуры и последовательности добавления реактивов на светопоглощение фотометрируемого раствора. Затем находят оптимальные значения навески и конечного объема анализируемого вещества, а также пределы концентраций, удобные для фотометрических определений. [c.58]

Одновременно необходимо установить величину pH раствора, при которой достигается условное произведение растворимости (ПР ) осадка Ре(ОН)з и фотометрическое определение практически становится невозможным. ПРре (ОН), = ПРре (ОН),/ Ре. но при этом коэ( )фициент ре должен учитывать влияние конкурирующего комплексообразования не только ОН-ионов, но и избыточных сульфосалицилат-ионов. Так, при pH = 9 [c.305]

В присутствии фторнд-ионов железо можно определять с помощью другого реактива, например салициловой кислоты, с которой оно образует более прочный салицилатный комплекс (ЛГ[геЗа1]+ = = 4-10" ). Даже в тех случаях, когда окрашенное соединение иона М с реактивом прочнее, чем с посторонним ионом, мешающее влияние последнего все же будет сказываться. Правда, оно может быть сведено к минимуму при создании в растворе избытка реактива. Взаимодействие посторонних веществ с ионом М или реактивом R приводит иногда к образованию новых окрашенных соединений, которые значительно затрудняют, а иногда и полностью исключают возможность фотометрического определения иона М. [c.12]

Обзор методов определения меркаптанов был опубликован Уайлдом [128]. Их можно определять при помощи 18-фосфорновольфрамовой кислоты, которая восстанавливается до синих продуктов тиосоединениями, а также рядом других соединений. Путем снижения pH раствора до 5 и тщательного контроля времени можно устранить мешающее влияние многих менее энергичных восстановителей. Реагент Фолина [24], содержащий 18-фосфорноволь-фрамовую кислоту, применяли для фотометрического определения цистеина, цистина и аналогичных веществ [661, в том числе других сульфгидрильных и дисульфидных соединений [97, 102[. Метод неселективен. Обзор других реагентов для определения сульфгидрильных групп, включая феррицианид двухвалентного железа, феррицианид двухвалентной меди, 2,3,5-трифенилтетразолийхлорид и бруцин и персульфат калия, был выполнен Фрейтагом [26]. [c.329]