Условия образования аморфных осадков

Как видно из условий образования, аморфный осадок не является обязательно аморфным веществом (в смысле отсутствия кристаллической структуры). В большинстве аморфных осадков можно доказать наличие кристаллической решетки рентгеновским методом [см. И. П. А л и м а р и и, ЖПХ, 10, 171 (1936)], а иногда и иод микроскопом. Таким образом, термин аморфный осадок характеризует определенный тип осадков, состоящих из агрегатов большого количества очень мелких частиц кристаллов эти агрегаты имеют большую иоверхность. [c.55]

Оптимальные условия осаждения аморфных осадков. Аморфные осадки склонны к адсорбции и к образованию коллоидных растворов, поэтому при осаждении аморфных осадков необходимо вести осаждение из горячего раствора и в присутствии коагулирующего электролита. Для предупреждения явления адсорбции осаждение аморфных осадков следует вести из концентрированных растворов. Образующиеся при этом осадки хорошо свертываются, их легче отфильтровывать и промывать. К раствору с осадком тотчас же по окончании осаждения приливают большой объем (до 100 мл) воды и смесь перемешивают. При этом происходит нарушение адсорбционного равновесия и часть адсорбированных ионов переходит в раствор. Осадок не рекомендуется оставлять в соприкосновении с раствором длительное время. [c.284]

Какие же условия осаждения надо соблюдать для того, чтобы уменьшить загрязнение осадков за счет адсорбции Поскольку адсорбция — поверхностное явление и количество адсорбированного вещества пропорционально удельной поверхности осадка, следует осаждение вести так, чтобы образовывался по возможности крупнокристаллический осадок. Очевидно, образование аморфных осадков (например, осадков гидроокисей) способствует сильному загрязнению их. Поэтому все условия, способствующие уменьшению удельной поверхности осадка, следует соблюдать для того, чтобы получить по возможности чистые осадки. Как мы уже упоминали, основными из этих условий являются следующие медленная кристаллизация (осаждение из разбавленных растворов, хорошее перемешивание, осаждение из гомогенных растворов, повышение температуры при осаждении и др.) и старение осадка. Дополнительно к этим правилам надо добавить промывание соответственно подобранными растворами и переосаждение. [c.47]

В то время как одни белки выпадают из растворов при диализе, другие осаждаются при добавлении нейтральных солей (метод высаливания). Обычная процедура высаливания состоит в предварительном доведении pH раствора до изоэлектрической точки осаждаемого белка, ибо в изоэлектрическом состоянии растворимость белков минимальна. Затем к перемешиваемому белковому раствору добавляют насыщенный раствор соли (или твердую соль) до тех пор, пока не появится легкая опалесценция. После этого раствор оставляют при комнатной температуре или в рефрижераторе. Если концентрация солей очень высока, часто можно работать при комнатной температуре, так как в этих условиях размножение бактерий резко заторможено. Для осаждения белков чаще всего употребляют сернокислый натрий или сернокислый аммоний. Так, например, если доведенные до изоэлектрической точки растворы сывороточного или яичного альбумина обработать сульфатом аммония [9] или сульфатом натрия [10], то происходит медленное образование кристаллов альбумина, которые оседают на дно сосуда. Образование кристаллов обусловлено медленным испарением раствора. При избытке соли образуется аморфный осадок белка. В таких случаях кристаллы белка можно получить путем диализа белкового раствора против насыщенного раствора сернокислого аммония. [c.12]

Образование определенных гидратов ОеО до сих пор не установлено. Из водных растворов солей германия (II) гидроокись осаждается, например, аммиаком при pH 8—9 [13]. В зависимости от условий осаждения она представляет собой белый или оранжевый, иногда темно-коричневый осадок. Белая модификация более реакционноспособна. При продолжительном перемешивании с водой или при прибавлении щелочи переходит в красную модификацию. Влажная окись германия чрезвычайно легко окисляется на воздухе. Ее можно обезводить, нагревая в инертной атмосфере получается желто-коричневая аморфная окись. [c.158]

Обзор исследований по сорбции гемицеллюлоз волокнами при щелочной варке будет неполным, если не упомянуть о серии опытов, выполненных в последнее время [33]. Процесс переосаждения ксилоуронидов изучался в условиях сульфатной и натронной варки березовой и осиновой древесины по обычным и модифицированным режимам. Исследования эти были проведены с целью увеличения выхода целлюлозы из лиственной древесины для производства бумаги. Опыты показали, что во время подъема температуры до 170° С значительная часть гемицеллюлоз переходит в раствор. К этому моменту содержание растворенных пентозанов достигает максимума. Во время стоянки при конечной температуре 170° С количество растворенных пентозанов уменьшилось вследствие их разрушения и частичного осаждения на волокнах целлюлозы. Сульфатная варка в тех же условиях чистого изолированного глюкуроноксилана березы показала, что он в процессе варки по мере подъема температуры постепенно образует кристаллический осадок. Максимум образования этого осадка соответствовал концу подъема температуры. Прн дальнейшем нагревании до конца варки количество выпавшего осадка не изменялось. Электронномикроскопические исследования волокон после сульфатной варки показали, что на них находится ориентированный или аморфный слой ксилана. [c.371]

Растворы соединений других элементов взаимодействуют со всеми производными дитиофосфорной кислоты следующим образом. Белый осадок вольфрамовой кислоты, образующийся при добавлении соляной кислоты к раствору вольфрамата натрия, медленно восстанавливается всеми реагентами до вольфрамовой сини, а желтый солянокислый раствор ванадата аммония довольно быстро переходит в зеленый. Соли уранила и титана не дают реакций окрашивания. Серебро, двухвалентная ртуть, свинец, одновалентный таллий, кадмий, мышьяк выделяются в виде белых, а висмут и олово — желтых аморфных осадков. Сурьма образует осадки желтого или слабо-желтого цвета. Одновалентная ртуть и трехвалентное железо дают черные, а медь желто-зеленые осадки. Соли никеля образуют муть сиреневого цвета, растворимую в этиловом эфире с образованием красно-фиолетового раствора. Соли кобальта образуют соединения грязно-оранжевого цвета, растворимые в эфире с образованием оранжевого раствора. Соли многих других элементов не дают осадков или окрашивания. Таким образом, большинство изученных производных дитиофосфорной кислоты можно считать селективными реагентами на молибден, поскольку при определенных условиях они образуют с молибденом характерное малиновое или красное окрашивание. [c.79]

Взаимная коагуляция коллоидов играет роль в процессах образования некоторых минералов глин. Так, отрицательно заряженные золи кремнезема (точнее—кремневых кислот) взаимодействуют с положительно заряженными золями глинозема (точнее—гидроокиси алюминия). При этом в результате взаимной коагуляции образуется смешанный осадок гелей кремнезема и глинозема обычно с примесью коллоидной гидроокиси железа, свободный золь которой заряжен положительно. Состав получающегося осадка может колебаться в зависимости от условий, в частности—от pH среды. Выделяясь сн чала в аморфном состоянии, такие образования могут постепенно переходить в кристаллическое состояние, и частицы их обладают способностью постепенно укрупняться. Так может происходить, например, образование отложений каолина. Подобный синтез каолинита, искусственно проведенный в электродиализаторе, был описан недавно [c.514]

Гели. Вещество может быть получено или в кристаллической или в аморфной форме в зависимости от условий его образования. П. Веймарн показал, что размер полученного кристалла значительно зависит от степени пересыщения во время образования кристалла и от вязкости среды. Например, если сернокислый барий осаждается из очень разбавленных растворов, то можно получить его кристаллы. Если же растворы, содержащие Ва " и 80 4 более концентрированы, то степень насыщения после смешивания будет больше и кристаллы будут меньше. Если растворы содержат 1 г-экв-л , то в них сразу же образуется осадок, являющийся несомненно аморфным. В случае еще более концентрированных растворов (3—7 г-экв-л роданистого бария и сернокислого марганца) образуется настоящий студень. [c.624]

Кроме индивидуальных сворктв веществ, тот или другой путь образования осадка зависит нередко от условий осаждения. Так, сернокислый барий при обычных условиях выпадает в виде кристаллического осадка. Однако при осаждении из смеси воды с 30—60"/ спирта, который сильно понижает растворимость ВаЗО. , образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. [c.55]

В литературе не описаны методы отделения плутония в виде фосфата. Это объясняется, по всей вероятности, тем, что выпадающий аморфный осадок способен адсорбировать значительные количества примесей, а также трудностью дальнейшей обработки осадка фосфата. Однако, как нам кажется, этот путь довольно перспективен при выделении плутония из кислых сред с целью отделения от и (VI) и многих других элементов. Известно, что четырехвалентный плутоний при взаимодействии с ортофосфорной кислотой в кислых средах образует труднорастворимое соединение состава Ри(НР04)2-л Н20 [8, 194, 205]. Данные по растворимости образующихся фосфатных осадков в различных кислых средах (см. рис. 30) показывают возможность количественного выделения плутония этим способом. При осаждении фосфата плутония (по аналогии с цирконием) в этих условиях должны отделяться А1, Си, Сс1, В1, N1, Со, M.g, Мп, щелочные и щелочноземельные металлы, V, Ш, Мо и и (VI). Фосфорная кислота совместно с плутонием осаждает лишь четырехвалентные катионы Т1 +, 2г +, Н +, Се +, и + и ТЬ +. Как видно из рис. 30, с увеличением концентрации фосфорной кислоты растет растворимость фосфата плутония, что указывает на образование растворимых фосфатных комплексов [3, стр. 325]. [c.296]

В исследованиях АКХ МЖКХ РСФСР и ВНИИ ВОДГЕО выяснилось что полнота извлечения коагулянта из осадков при обработке их кислотами зависит от их химического состава, структуры и формы содержащегося в них оксида алюминия. Аморфный осадок легко, а кристаллический — трудно растворим в кислотах. Хорошо растворимые в кислотах формы оксида алюминия сохраняются в осадках в течение 15—30 дней после их образования. При обработке осадков серной или соляной кислотой образуется А1г(504)з или А1С1з в определенных условиях могут быть получены основные соли А12(0Н)5С1 и А12(0Н)4304, которые обладают более эффективным действием, чем средние соли. [c.933]

Тот или иной тип осадка связан не только с индивидуальными свойствами вещества, но зависит также от условий осаждения. Так, например, при осаждении из разбавленных водных растворов Ва504 выпадает в виде кристаллического осадка. Если, однако, осаждать его из смеси воды с 30—60% спирта, сильно понижающего растворимость сульфата бария, то образуется коллоидный раствор или аморфный осадок. С другой стороны, осаждая сульфиды в присутствии пиридина СйНзМ, Э. А. Остроумов получил некоторые из них в виде кристаллов. В результате этих исследований можно считать экспериментально доказанным, что любое вещество может быть получено как в виде кристаллического, так и в виде аморфного осадка. Однако образование одной из этих форм обычно связано с созданием таких условий, которые неприемлемы при количественных определениях. Поэтому, в зависимости от индивидуальных свойств образующихся соединений, одни из них получаются при анализе в виде кристаллических, другие—в виде аморфных осадков. Задача аналитика состоит в том, чтобы создать условия, при которых выпадающий осадок был бы возможно более удобным для дальнейшей обработки, т. е. для отделения фильтрованием и промывания. [c.103]

В зависимости от условий осаждения карбонаты образуются в аморфной или кристаллической формах. При действии на раствор соли лантаноида разбавленным раствором карбоната щелочного металла на холоду выделяются аморфные осадки например церий образует студенистый осадок состава Се2(СОз)з вНдО, теряющий в вакуум-эксикаторе 6 молекул НаО, а при нагревании до 100"С—ещеодну молекулу воды. Кристаллическая форма образуется пропусканием тока СО2 в водную суспензию соответствующего гидроксида, например 5т(ОН)з. При образовании карбонатов при нагревании в обоих случаях вследствие гидролиза получаются основные соли. Карбонаты лантаноидов кристаллизуются с различными количествами воды [c.284]

Наиболее важной является методика получения осадка, который затем превращается в весовую форму. Между выделившимся осадком и маточным раствором устанавливается определенное динамическое равновесие. Раствор над осадком насыщен веществом, выпавшим в осадок. Это равновесие подчиняется закону действия масс. В этих условиях при данной температуре осадок можно охарактеризовать определенной величиной растворимости и произведения растворимости. Растворимость осадка зависит от температуры, состава растворителя, присутствия посторонних веществ, одноименных ионов, от явления комплексообразования, pH раствора, размера частиц осадка. Наиболее надежные результаты анализа можно получить, если осадок выпадает крупнокристаллический, что облегчает фильтрование, не загрязненный примесями, устойчивый при фильтровании, промывании и сушке, и после прокаливания его состав оказывается строго постоянным и отвечающим определенной формуле. Крупнокристаллическими называют осадки, частицы которых имеют поперечник около 0,1 мм или больше. Получение более мелких частиц осадка нежелательно, так как они быстро забивают поры фильтра, что сразу же резко замедляет процесс фильтрования. Кроме того, крупнокристаллический осадок более чистый, так как он захватывает из маточного раствора меньшее количество примесей. Студенистые осадки, например Ре(ОН)з, А1(0Н)з, Н2510з, трудно отфильтровываются от маточного раствора и увлекают с собой вследствие сорбции примеси посторонних веществ. При осаждении труднорастворимых гидроокисей металлов значение pH раствора остается постоянным, если к раствору добавлять щелочь до тех пор, пока в растворе имеется избыток катионов осаждаемого металла, так как они сейчас же связывают ионы гидроксила с образованием осадка. Если к этому раствору прибавлять раствор кислоты, то pH тоже не меняется, так как часть осадка растворяется вследствие связывания ионов гидроксила ионами гидроксония с образованием молекул воды. Хотя почти все вещества, даже гидроокиси металлов, в твердом виде имеют кристаллическое строение, осадок может быть по виду кристаллическим, только если его частицы имеют более или менее правильную форму. В противном случае получается аморфный по виду хлопьевидный осадок. [c.354]

Работать с кристаллическим осадком удобнее, че.м с аморфным. По этой причине рост кристаллов обычно предпочтительнее образования новых центров кристаллизации в процессе осаждения. Однако, если растворимость S осадка очень мала, избежать мгновенного большого относительного пересыщения при перемешивании растворов практически невозможно. Например, в аналитических условиях гидраты оксидов железа(П1), алюминия и хрома (III), а также сульфиды большинства тяжелых металлов вследствие их низкой растворимости можно получить только в коллоидном состоянии. То же относится к осадкам галогенидов серебра. (Кстати, на примере хлорида серебра видны недостатки теории относительного пересыщения. Осадок обычно образуется в виде коллоида в то же время его растворимость незначительно отличается от растворимости других известных соединений, таких, как, например, BaS04, обычно образующихся в кристаллическом виде.) [c.145]

Осадок сульфата бария способен выпадать в виде очень мелких кристаллов, в почти аморфном состоянии. Мелкокри-сталличность осадка препятствует полному отделению его от раствора и способствует соосаждению различных примесей на поверхности кристаллов. Поэтому осаждение Ва304 ведут в условиях, способствующих образованию крупных кристаллов (см. стр. 41). Кислая среда раствора также способствует образованию более крупных кристаллов. [c.108]

Установлено, что в зависимости от условий опыта можно получить как нерастворимые салицилаты Ри (IV), так и растворы комплексных салицилатов [74]. Комплексные салицилатные ионы [Pu02(saP )z] " образуются при растворении сали-цилата Ри (IV) в аммиаке и в елочи в присутствии салициловой кислоты. Водные растворы комплексных салицилатов Ри (IV) при повышении температуры быстро гидролизуются с выделением аморфного осадка серо-желтого, иногда коричневого цвета [74]. Аналогично ведут себя комплексы и других четырехвалентных трансурановых элементов в салнцилатных растворах [75]. Так, нанример, в ш,елочном растворе салицилата натрия осадок салицилата тория—ThO(sar)2 растворяется с образованием комплекса по уравнению [c.68]

Факторы, определяющие природу и состав осадка, а также его пригодность или непригодность для аналитических целей, весьма многочисленны и с количественной точки зрения оценены недостаточно. Их характер можно представить себе, рассматривая процесс осаждения во времени. Сначала раствор становится пересыщенным, и рано или поздно в нем появляется несколько зародышей, пригодных для первоначального образования кристаллов. В зависимости от скорости образования зародышей и скорости роста кристаллов характер получающегося осадка может меняться от микрокристаллического до крупного и гранулированного. При стоянии размер кристаллов будет медленно возрастать, поскольку мелкие кристаллы более растворимы, чем крупные, поэтому последние растут за счет первых. Полная картина процесса, вообще говоря, сложнее. Могут наблюдаться адсорбция и соосаждение, и осадок может выделиться в аморфном состоянии. Кроме того, он может выделиться сначала в коллоидной форме, что потребует для ускорения коагуляции добавления поверхностноактивных веществ. Часто для понижения содержания нежелательных примесей может потребоваться перекристаллизация осадка. Очевидно, что все эти факторы также зависят от многих физических параметров, например температурных условий, pH, концентрации, скорости добавления реагентов и интенсивности перемешивания. Осаждение из гомогенных растворов уменьшает число этих трудностей, но такие процессы в значительной степени еще остаются эмпирическими. И опять-таки чувствительность капельных проб, основанных на осаждении, можно иногда значительно повысить, если на бесцветном или слабо окрашенном осадке адсорбировать окрашенное вещество. Это позволяет облегчить визуальное определение осадка. (В качестве примера можно привести адсорбцию п-нитробензолазо-а-нафтола на белом осадке Мд(0Н)2.) [c.228]

Исходное неокисленное горючее представляет собой истинный раствор сернистых, кислородных, азотистые соединений и смолистых веществ в углеводородной среде. Первичные продукты окисления хорошо растворимы в горючем. Поэтому в процессе окисления гомогенность системы до определенного момента сохраняется. По мере развития процесса окисления, полимеризации и конденсации состав продуктов окисления усложняется. При известных условиях гомогенная система переходит в гетерогенную. Молекулы продуктов окисления нерастворимых в горючем, объединяются и образуют коллоидные частицы. После образования первых частиц небольших размеров начинается их коагуляция. Возникающие более крупные частицы выпадают в осадок. Осадки по своей структуре состоят из аморфных и кристаллических веществ. В присутствии металлов содержание осадков кристаллических веществ увеличивается. [c.79]

К нему, ВОЗМОЖНО, только на мгновение через (положительный) хром. Анион может быть затем снова снят целиком полем, но иногда может быть снят только кислород, а на металле остается хром или низший окисел металла, или к поверхности двигаются ионы водорода, удаляя кислород в виде воды. Так как возможны многие варианты реакций, то следует ожидать и низкие выходы по току, ббльшая часть тока расходуется на выделение водорода. Однако, мы получаем осадок хрома, содержащий окисел, а также значительное количество водорода некоторые авторы (стр. 380) рассматривают осадок как образованный первоначально из гидрида так как образование металлического хрома связано не с регулярным движением катионов, а со случайным движением анионов, можно ожидать блестящего осадка (почти аморфного), что в действительности и наблюдается. Как уже упоминалось, необходимо тщательное регулирование условий в таких случаях, в частности, концентрации других подвижных ионов, которые могут частично переносить ток. Либо по этой, либо по другим причинам гальваностеги и обращают большое внимание на сохранение соотношения СгОз и Нг504 были выдвинуты различные мнения в отношении оптимального значения этого соотношения. В настоящее время наиболее благоприятным соотношением (по весу) считается 100 1 (СгОз 1 2804), хотя иногда это значение принимается и выше, а именно 130 1 126]. [c.557]