Реакции с соединениями азота и фосфора

Реакции с азот-, фосфор-и серусодержащими соединениями [c.39]

Соединения азота, фосфора, кремния и бора. Атомы галогенов многих галогенидов неметаллов и алкоксильные группы легко замещаются с образованием органических производных азота, фосфора, бора, кремния и т. д. Этп реакции представляют собой электрофильное замещение у углеродного [c.259]

Энергия 35—Зй-возбуждения у фосфора (17 эв) значительно меньше, чем у азота (23 эв), и поэтому участие более высоких энергетических уровней будет больше, что приводит к меньшей электроотрицательности и большей поляризуемости атома фосфора. Отмеченное обстоятельство определяет различие в структурах и реакциях соединений азота и фосфора. [c.10]

Реакции кислородных соединений азота и фосфора [c.539]

Окислительно-восстановительные реакции весьма типичны для кислородных соединений азота и фосфора. Для определения направления протекания окислительно-восстановительных реакций можно использовать значения стандартных электродных потенциалов или свободной энтальпии АО. Наглядное представление о положении равновесия или о направлении хода реакций (без учета кинетических факторов) можно получить из диаграммы окислительных состояний элемента в водном растворе. Для ее построения необходимо найти степень окисления элемента в простом соединении или ионе (если атомы элемента связаны только с атомами кислорода или водорода), которая численно равна формальному заряду на атоме элемента, если принять для атома кислорода заряд —2, а для атома водоро- [c.540]

Сверху вниз в группах периодической системы нуклео-фильность возрастает, хотя основность падает. Так, обычный порядок нуклеофильности галогенидов выглядит следующим образом 1->Вг->С1 >р- (хотя, как будет показано ниже, этот порядок зависит от природы растворителя). Аналогично любой серосодержащий нуклеофил сильнее соответствующего кислородсодержащего аналога, и то же справедливо для соединений, содержащих фосфор и азот. Главная причина различий между основностью и нуклеофильностью заключается в следующем меньшие по размеру отрицательно заряженные нуклеофилы лучше сольватированы обычными полярными протонными растворителями, т. е. поскольку отрицательный заряд С1 по сравнению с I" более сконцентрирован, первый более плотно окружен оболочкой молекул растворителя, которая образует барьер между нуклеофилом и субстратом. Это особенно важно для полярных протонных растворителей, молекулы которых могут образовывать водородные связи с нуклеофилами небольшого размера. В качестве доказательств можно привести следующие факты многие реакции нуклеофильного замещения с участием небольших отрицательно заряженных нуклеофилов значительно быстрее происходят в полярных апротонных, чем в протонных растворителях [260], и в ДМФ — апротонном растворителе — порядок нуклеофильности галогенид-ионов имеет следующий вид С1->Вг->1- [261]. В другом эксперименте, проведенном в ацетоне, в качестве нуклеофилов были использованы ВщЫ+Х- и их (где Х- галогенид-ион). Ассоциация галогенид-иона в первой соли значительно ниже, чем в иХ. Относительные скорости реакций с участием ЫХ составили для С1- 1, для Вг- 5,7 и для 1 6,2 это нормальный порядок, тогда [c.76]

На рис. 156 соединения азота и фосфора расположены своими характеристическими точками по ступеням окисления. Стремление фосфора к окислению резко отличается по сравнению с азотом. В результате окислы азота или азотная кислота способны окислять уголь реакция фосфорного ангидрида с углем эндотермична [c.285]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Комм. Какой газообразный продукт получается в результате обработки фосфида кальция а) хлороводородной кислотой, б) водой Какой из продуктов реакции самовоспламеняется на воздухе и поджигает фосфин Каково строение молекулы фосфина Сравните протолитические и окислительно-восстановительные свойства всех известных вам водородных соединений азота и фосфора. [c.161]

Составьте уравнения реакций получения азота и фосфора из их соединений. [c.122]

Общая характеристика элементов главной подгруппы V группы периодической системы. Азот. Строение атома, строение молекулы, степени окисления. Круговорот азота в природе. Получение, физические и химические свойства азота. Аммиак, строение молекулы, получение, физические и химические свойства. Восстановительные свойства аммиака. Аммиачная вода. Соли аммония, их получение. Термическое разложение солей аммония. Оксиды азота, их получение и основные химические свойства. Азотистая кислота. Окислительно-восстановительные свойства соединений азота со степенью окисления +3. Азотная кислота, ее получение и химические свойства. Окислительные свойства азотной кислоты в реакциях взаимодействия с металлами и неметаллами. Царская водка. Соли азотной кислоты, их термическое разложение. Азотные удобрения. Фосфор, строение атома, степени окисления. Аллотропия. Физические и химические свойства. Фосфин. Фосфиды, их гидролиз. Оксиды фосфора (III) и (V), их получение, свойства. Ортофосфор-ная кислота, ее получение. Одно-, двух- и трехзамещен-ные фосфаты. Их растворимость и гидролиз. Метафос-форная кислота, ее общая характеристика. Фосфорные удобрения. [c.7]

Как называются соединения азота и фосфора с металлами Приведите по одному примеру уравнений реакций с участием этих соединений. [c.195]

Изучение катализа, безусловно, будет развиваться в сторону исследования механизма каталитических реакций и свойств катализаторов с привлечением все новых методов. На этой основе необходимо усовершенствование существующих и нахождение новых методов определения энергий связей с катализаторами, систематическое получение новых данных об энергиях связей, в особенности — индивидуальных, распространение органического катализа на соединения, содержащие гетероатомы (бор, азот, фосфор, серу, селен, теллур, галоиды и др.), с определением соответствующих энергий связей в молекулах и с катализатором, нахождение закономерностей в данной области, в частности зависимость энергий связей от способа приготовления катализаторов, распространение расчетов на другие катализаторы и в особенности смешанные и промотированные. [c.228]

В литературе опубликованы амперометрические методы определения некоторых гетероэлементов в растворах после разлон ения органических соединений. Так, фосфор в виде фосфата титруют, используя реакции осаждения этого аниона солями различных металлов — свинца [22], урана [23], железа [24]. Для индикации точки эквивалентности служит диффузионный ток избытка осади-теля. Аналогичным же методом находят содержание и мышьяка (осаждением арсената железа) [24]. Описан также способ последовательного титрования трех галогенов нитратом серебра в одном растворе плава после восстановительного разложения органического веш ества с металлическим калием [25]. Тот же прием применен и к определению азота в виде цианида [26]. [c.160]

Главные компоненты органических соединений — углерод, водород и кислород второстепенные элементы — азот, фосфор, сера и некоторые металлы. Каж дый атом углерода имеет четыре ковалентные связи. Некоторые органические вещества — природного происхождения, например волокна растений и ткани животных другие могут быть получены в результате реакций синтеза (резина, пластмассы и т, д.) или процессов ферментации (спирты, кислоты, антибиотики и др.). В отличие от неорганических соединений органические веп ества обычно горят, имеют высокую молекулярную массу, в очень небольшой степени растворимы в воде, в реакции вступают чаще в молекулярной форме, чем в ионной, являются источником пищи животных и подвержены распаду под воздействием микроорганизмов. [c.20]

Как элемент, фосфор можно характеризовать прежДе всего по его валентности он дает соединения, как трех-и как пятивалентный элемент, можно сказать, что фосфор более энергичный элемент, чем, например, азот. Фосфор легче вступает в реакции. Соединения фосфора более [c.155]

Широкое использование этих соединений в синтезе привело к интенсивному исследованию реакций фосфинов и других соединений трехвалентного фосфора с рядом алкилирующих и ацили-рующих агентов, а также с кетонами, соединениями азота и т. д. С получением соответствующих первичных и вторичных фосфинов были достигнуты значительные успехи в области реакций фосфид-ионов и родственных нуклеофильных частиц. [c.13]

У легко разлагающихся сточных вод органического происхождения гниение обычно начинается само по себе, если отсутствует воздух и соединение азота и фосфора находится в благоприятном отношении к содержанию углерода. Необходимая для гниения нейтральная или слабо щелочная реакция (pH 6,5—8,0) создается в результате выделения аммиака из азотистых соединений, несмотря на образование кислот из углеводов. При дальнейшем ходе процессов распада pH очень мало меняется. При нормальных температурах нельзя достигнуть оптимальных условий распада. [c.122]

При обыкновенной температуре водород очень слабо и редко вступает в реакции. Способность газообразного водорода к реакциям становится очевидною только при изменении условий —при сжатии, при нагревании, при действии света, да в момент выделения. Однако при этих обстоятельствах он соединяется непосредственно только с весьма небольшим числом тел. Из простых тел водород соединяется непосредственно с кислородом, серою, фтором, хлором, углеродом, калием и некоторыми другими, но ни с большинством металлов, ни с азотом, фосфором и т. п. он прямо не соединяется. Известны, однако, соединения водорода с некоторыми из простых тел, на которые он прямо не действует они получены не прямым путем, а чрез реакции разложения или двойного разложения других водородистых соединений. Способность водорода к соединению с кислородом при накаливании определяет горючесть водорода. Мы уже видели, что водород легко зажечь, и он горит бледным пламенем. (Если желают получить водородное пламя совершенно бесцветным, то его необходимо выпускать из платинового наконечника стеклянный конец газоотводной трубки сообщает пламени желтое окрашивание, [c.99]

Различия в масс-спектрах ряда соединений азота, фосфора и мышьяка [уравнение (75)] можно объяснить их различной способностью к стабилизации положительного заряда на самих этих атомах или на соседних атомах углерода [176]. Хотя реакция простого разрыва связи имеет существенное значение для соединений азота и гораздо меньшее значение для соединений мышьяка, миграция фенильной группы у аминов не встречается, а для соединений мышьяка довольно характерна. По данным об относительной [c.65]

Реакции галогенкремнийгидридов с соединениями азота, фосфора, мышьяка, приводящие к превращению связей Si — Hal в связи Si — N, Si — Р и Si — As, изучены значительно меньше [5, 10, 42, 107, 261, 560, 596, 597]. Вопросы замены атомов галогенов в галогенкремнийгидридах на азот мы уже частично обсуждали при рассмотрении строения комплексных соединений кремнийгидридов с жирными и ароматическими аминами. В данном разделе мы кратко рассмотрим другие реакции замены атомов галогенов на азот с аминами. [c.479]

Все описанные соотношения справедливы не только для кислородсодержащих соединений. Так, для углеводородов применимы те же соотношения, но число атомов кислорода принимается равным нулю. Для соединений, содержащих серу, азот, фосфор, в уравнении (VI,1) постоянство суммы теплот образования и теплот сгорания сохраняется, но в правую часть уравнения входит новый член, представляющий теплоту сгорания перечисленных элементов (точнее говоря — соответствующих простых веществ). Конечное состояние продуктов сгорания в этом случае принимается иногда условно. Здесь важно лишь, чтобы это состояние было одинаковым конечным состоянием, принятым при определении теплоты сгорания данного соединения. Одинаковыми должны быть и исходные состояния данного элемента в реакции, к которой относится теплота сгорания простого вещества, и в реакции образования рассматриваемого соединения нз простых веществ. Практически это замечание относится главным образом к сере, так как для нее параметры реакций образования и, в частности, теплоту образования -в настоящее время часто относят к исходному состоянию ее в виде газа с двухатомными молекулами, 5г(г). Хотя стандартное состояние такого газа в обычных условиях физически нереализуемо, термодинамически оно определено достаточно хорошо, а использование параметров его в качестве вспомогательных расчетнь1х величин дает возможность при выражении влияния температуры на параметры реакций образования избежать искажающего влия ния изменений агрегатного состояния серы при повышенных температурах. К тому же при сопоставлении серусодержащих соединений с аналогичными кислородными соединениями параметры реакций образования с участием 5г(г), естественно, показывают более закономерные соотношения, чем параметры реакций образования с участием серы ромбической. [c.210]

Присутствие в растворе некоторых органических веществ R, содержащих атомы азота, фосфора, серы, кислорода и некоторые другие, имеющие неподеленную пару электронов, может вызывать каталитическое выделение водорода при тех потенциалах, когда непосредственный разряд на электроде ионов гидроксония или других доноров протонов ВН+ еще невозможен (Р. Брдичка, Э. Кнаблох, С. Г. Майрановский). Упомянутые вещества способны присоединять протон, образуя ониевые соединения. Механизм процесса каталитического выделения водорода включает стадию протонирования органического вещества-катализатора и определяется последовательностью трех реакций, из которых только одна связана с переносом электрона [c.258]

Из табл. 27 следует, что ионизационные потенциалы атомов элементов V группы выше, чем IV группы. Это подтверждает существующую закономерность усиления неметаллических свойств в периодах слева направо. Азот и фосфор — типичные неметаллы, у мышьяка преобладают неметаллические свойства, у сурьмы в равной мере выражены металлические и неметаллические свойства, у висмута преобладают металлические свойства. При обычных условиях азот инертен, так как энергия тройной связи в его молекуле N = N велика (941,4 кДж/моль). При высоких температурах азот вступает в реакцию со многими металлами и неметаллами, образуя нитриды. Соединения азота со степенью окисления +5 являются сильными окислителями, например HNOa и ее соли. [c.232]

Химические свойства. Железо является металлом со средней восстановительной активностью. При окислении его слабыми окислителями получаются производные двухвалентного железа сильные окислители переводят его в трехвалентное состояние. Эти два валентных состояния являются наиболее устойчивыми, хотя известны соединения железа с валентностью 1, 4 и 6. Являясь аналогом рутения и осмия (аналогия по подгруппе), железо имеет также много сходного с кобальтом и никелем (аналогия по периоду). При определенных условиях оно вступает в реакции почти со всеми неметаллами. При невысоких температурах (до 200° С) железо в атмосфере сухого воздуха покрывается тончайшей оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. При высокой температуре оно сгорает в атмосфере кислорода с образованием Fe Oi. Во влажном воздухе и кислороде окисление идет с получением ржавчины 2Fe20a HgO. Галогены активно окисляют железо с образованием галидов FeHlgj или FeHlgg (иодид железа (III) не образуется). При нагревании железо соединяется с серой и селеном, образуя сульфиды и селениды. В реакциях с азотом и фосфором получаются нитриды и фосфиды в случае малых концентраций азота образуются твердые растворы внедрения. Нагревание с достаточным количеством [c.348]

Азот-, фосфор- или кислородсодержащие органические соединения, например акрилонитрил, метакрил онитрил, винил пиридин и его производные, акриловые и метакриловые эфиры, винилизобутиловый эфир, винилацетат, меркаптобензорь ная кислота образуют при взаимодействии с БК при инициировании органическими пероксидами привитые сополимеры, которые можно использовать как адгезивы и клеи для крепления БК с натуральными и синтетическими волокнами, металлами, различными эластомерами. Сообщается о модификации Б К при взаимодействии с ангидридами органических кислот и альдегадами, а также по реакциям карбоксилирования, окисления, эпоксидирования [18]. Практическое использование этих полимерных продуктов пока ограничено. Большой интерес представляют смеси БК и его галогенпроизводных с другими эластомерами. [c.283]

Пики молекулярных ионов должны располагаться только прн четных т/г, если только в соответствующих молекулах не содержится нечетное число атомов азота. Это правило выполняется для всех органических молекул, состоящих из наиболее распространенных элементов углерода, водорода, кислорода, азота, фосфора, серы, кремния и галогенов. Отсюда следует, что пик при нечетном т/г не может соответствовать молекуляртому иону не содержащего азот соединения скорее всего он отвечает осколочному иону, азотсодержащей примеси, а в редких случаях также продукту ион-молекуляр-ной реакции. При низком давлении, обычно поддерживаемом в ионном источнике, столкновения между ионами и нейтральными молекулами представляют собой сравнительно редкое событие. Все же иногда такое событие происходит чаще всего оно привадит к захвату атома водорода молекулярным ионом и, сяедовательно, к появлению в масс-спектре иона [М -I- В таких случаях предполагаемую молекулярную массу соединения можно подтвердить химической ионизацией (разд. 5.3.2), в которой создаются особо благоприятные условия для ион-молекулярных реакций. [c.184]

Помимо фосфина при этой реакции получается некоторое количество дифос-фина PjH — жидкого при обычных условиях соединеиия фосфора с водородом. Если фосфин является аналогом аммиака, то PjH, является аналогом другого соединения азота с водородом — гидразина NjH (H2N—NHj). Так как PjHi — чрезвычайно активное вещество, сильный восстановитель, воспламеняющийся на воздухе, то образующийся при реакции газ вспыхивает, хотя сам фосфин при комнатной температуре с молекулярным кислородом ие взаимодействует. [c.181]

Основание Д, полученное в реакции с пентахлорндом фосфора, обрабатывают нитритом натрия и разбавленной сериой кислотой. Полученный раствор дает окраску с Р-нафтолом. При кипячении водного раствора образуется не содеожа-щее азота соединение 3, которое растворяется в водном растворе щелочи, но не растворяется в водном растворе бикарбоната натрия. При окислении как Е, так [c.565]

Хорошо исследованы реакции соединений фосфора (III) с соединениями азота. Фосфины обычно реагируют с азидами по атому азота, давая фосфазены (уравнение 95), которые во многих случаях могут быть выделены Для стереоспецифичного синтеза азиридинов использована реакция 2-иодалкилазидов (63) [c.634]

Реакции фосфорильных соединений можно разделить на три группы 1) реакции, в которых принимает участие только фосфо-рильЦая (тиофосфорильная) группа 2) реакции замещения у фосфора, включающие разрыв связи фосфора с кислородом, серой, азотом или галогеном, а также иногда разрыв фосфор-углеродной связи, как в случае третичных фосфиноксидов 3) реакции присоединенных к фосфору заместителей, протекающие без разрыва связи заместителя с центральным атомом фосфора. [c.47]

Во многих реакциях сульфонилазидов выделяется молекула азота это превращение, по-видимому, происходит (но не всегда) через сульфонилнитрен КЗОгЫ . К таким реакциям относятся внедрение по связи углерод—водород, отщепление атомов водоро Да, присоединение к Двойным связям и ароматическим циклам, присоединение к непоДеленным парам электронов на атомах азота, фосфора и серы [165, 166]. Эти реакции можно индуцировать кислотами, нагреванием, светом, переходными металлами или самими реагирующими соединениями [165]. [c.543]

В тех случаях, когда диазосоединение достаточно устойчиво и его удается выделить, с атомом углерода при диазогруппе обязательно связаны такие заместители, которые наилучшим образом могут стабилизовать карбанион. Так, например, выделены, очищены и охарактеризованы диазофлуорен, дифенилдиазометан, фенилдиазометан и диазокетоны. В этих соединениях налицо те же самые структурные особенности, с которыми часто связана стабилизация, а следовательно, и возможность выделения илидов азота, фосфора, серы и т. д. В данном разделе будет рассмотрена не химия диазосоединений вообще, а лишь некоторые их реакции, свидетельствующие о химическом сходстве этих соединений с другими азотными илидами. [c.286]

При взаимодействии пентахлорнда фосфора с высокоосновными аминами или нх гидрохлоридами образуются преимущественно димеры (4) (уравнение 7), а не мономерные фосфазены. В этой реакции можно использовать и пептафторид фосфора, однако в этом случае необходимы более реакционноспособные соединения азота, например К-алкилгексаметнлдисилазаи (уравнение 8). [c.97]