Взаимодействие с аммиаком и солями ониевых оснований

Гидроксид ванадия (III) V (ОН), образуется при взаимодействии растворов солей трехзарядного ванадия с сильными основаниями или аммиаком. V (ОН)з — аморфный, зеленый осадок, не растворимый в избытке щелочи (отличие от А1 (ОН)д и Сг (ОН),). На воздухе легко окисляется. [c.310]

Во вторую группу комплексных соединений входят вещества, внутренняя сфера которых состоит из ком-плексообразователя и аддендов — аммиака или воды. Такие комплексные соединения называются аммиакатами и аквокомплексами. Они образуются в растворах при взаимодействии аммиака или воды с молекулами некоторых солей или оснований, например [c.79]

Взаимодействие аммиака с галогенопроизводными углеводородов (реакция Гофмана). Этим способом обычно получают смесь аминов (первичные, вторичные, третичные и четвертичные аммониевые основания). Причем образуются они не сразу, а постепенно сначала — соли соответствующих аминов, а затем избытком аммиака эти соли разлагаются с выделением аминов [c.193]

В объемном анализе применяется также взаимодействие сильной кислоты и слабого основания. Слабыми основаниями являются аммиак, амины, анионы слабых кислот, входящие в состав солей. Анионы сильных кислот в водных растворах практически не проявляют основных свойств. Малодиссоциированные гидроксиды металлов тоже являются слабыми основаниями, но они не имеют значения в объемном анализе в силу их нерастворимости в воде. В общем виде реакция взаимодействия слабого основания (В) с сильной кислотой выглядит следующим образом [c.97]

Таким образом, теория электролитической диссоциации объясняет общие свойства кислот присутствием в их растворах ионов водорода, а общие свойства оснований — присутствием в их растворах гидроксид-ионов. Это объяснение не является, однако, общим. Известны химические реакции, протекающие с участием кислот и оснований, к которым теория электролитической диссоциации неприменима. В частности, кислоты и основания могут реагировать друг с другом, не будучи диссоциированы на ионы. Так, безводный хлороводород, состоящий только из молекул, легко реагирует с безводными основаниями. Кроме того, известны вещества, не имеющие в своем составе гидроксогрупп, но проявляющие свойства оснований. Например, аммиак взаимодействует с кислотами и образует соли (соли аммония), хотя в его составе нет групп ОН. Так, с хлороводородом он образует типичную соль — хлорид аммония [c.244]

При введении в эту систему ионов водорода происходит свя зывание ОН , вследствие чего в кислой среде равновесие реакции смещается вправо. Увеличение же концентрации ионов ОН ,, напротив, смещает равновесие реакции влево. Именно на этом основан лабораторный способ получения аммиака взаимодействием солей аммония со щелочами. На этом же основан и один из способов качественного открытия иона аммония при действии щелочи на раствор, содержащий ионы МН , выделяется аммиак, который обнаруживается по запаху либо по его действию на лакмусовую бумагу. [c.170]

Многие нуклеофилы являются также и основаниями (аммиак, гидроксиламин, гидразин, цианид-анион и т. д.) и переводят карбоновую кислоту в карбоксилат-анион, карбонильная активность которого существенно понижена (как уже было сказано выше, отрицательный заряд в нем равномерно распределен между обоими атомами кислорода и обе связи углерод - кислород полуторные так что карбонильной группы в карбоксилат-анионе, по существу, нет). В связи с этим взаимодействие нуклеофилов с кислотами часто приводит только к образованию солей. Чтобы избежать этого, используют нуклеофилы, обладающие слабыми основными свойствами (они, как правило, являются и слабыми нуклеофилами). Принимая во внимание вышеизложенное, легко понять, что для осуществления соответствующих реакций необходимо активировать карбонильную группу в карбоксильном фрагменте (аналогично тому, как это делают при получении аддуктов альдегидов и кетонов в реакциях со слабыми нуклеофилами-см. разд. 4.2.2). [c.349]

Это относится и к тем солям, которые образованы взаимодействием слабой кислоты и слабого основания. Сильная диссоциация таких солей может быть иллюстрирована следующим опытом. Если пропускать электрический ток через растворы уксусной кислоты или аммиака одинаковых концентраций, то включенная в цепь электрическая лампочка горит тускло. Она, однако, сейчас же загорится очень ярко, если указанные растворы смешать и погрузить электроды в полученную смесь. Повышение электропроводности раствора вызывается повышением в нем концентрации ионов в результате образования хорошо диссоциирующей соли [c.57]

Химически аммиак очень активен. Он легко вступает в реакцию с кислотами и их ангидридами, образуя соли аммония. В присутствии воздуха и воды он реагирует с некоторыми металлами. Аммиак реагирует со многими неорганическими и органическими веществами с образованием комплексных соединений. В присутствии катализаторов он взаимодействует с кислородом, образуя окись азота. На этом свойстве основан современный способ получения азотной кислоты. [c.10]

Эпихлоргидрин уже при обычной температуре присоединяет аммиак или амины с раскрытием цикла. Со второй молекулой аммиака или амина может иметь место отш,епление хлористого водорода и образование новой эпоксидной группы. Третья молекула аммиака или амина реагирует с образовавшейся эпоксидной группой аналогично первой. Следовательно, если сразу взять на 1 моль эпихлоргидрина 3 или более молей аммиака или основания амина, то образуется пропанол, содержащий в положении 1 и 3 по одной замещенной или незамещенной аминогруппе. Сильно основные третичные амины также реагируют с эпихлоргидрином. Однако они не взаимодействуют с эпоксидной группой, а отнимая атом хлора, образуют хлористые соли четвертичных аммониевых оснований. [c.237]

Помимо высокой диэлектрической проницаемости NH3, растворимость солей в жидком аммиаке обусловливается и другим фактором — тенденцией NH3 к образованию комплексов с катионами металлов. Поскольку аммиак NH3 представляет собой более сильное льюисовское основание, чем Н2О, он в большей мере способен сольватировать катионы. Однако аммиак, по-видимому, не взаимодействует достаточно сильно с анионами. Поэтому растворы в жидком NH3 образуют различные катионы, но в нем растворяются лишь сравнительно немногие анионы большого размера и с небольшими зарядами. Если анионы несут большие заряды или имеют небольшие размеры, то энергии решетки обычно велики, и их труднее компенсировать энергией сольватации катионов. Типичным примером различной растворимости в воде и аммиаке является то, что растворимость Agi в жидком NH3 более чем в 100 раз превышает растворимость NaF в NH3. [c.116]

Амины обладают значительными дипольными моментами, способны образовывать водородные связи и, за исключение.м нескольких простейших аминов, имеют сравнительно высокие температуры кипения. Они обладают неприятным рыбным запахом (в,полне понятным, поскольку именно они придают запах рыбе) и часто бывают загрязнены продуктами окисления. Подобно аммиаку, амины являются основаниями неподеленная электронная пара на атоме азота может взаимодействовать с кислотами Бренстеда или Льюиса, образуя соли или комплексы. Третггчиые [c.158]

Метод Несслера — наиболее общепринятый и распространенный для определения содержания аммиака и аммонийных солей [720, 1065, 1346]. Он основан на образовании коллоида, окрашенного в красно-бурый цвет, при взаимодействии аммиака и аммонийных солей с реактивом Несслера — щелочным раствором мер-курииодида калия (K,[HgJ4]) по следующей реакции [c.85]

Для дифференцированного кондуктометрического титрования смесей солей слабых кислот или солей слабых оснований необходимо, чтобы разница в значениях показателей констант диссоциации последовательно вытесняемых слабых кислот или слабых оснований была 2, если концентрации солей мало отличаются, и 3, если концентрации сильно отличаются друг от друга. При титровании сначала вытесняется более слабый электролит, затем более сильный. Однако кроме этого необходимо, чтобы отличались подвижности анионов слабых кислот, если титруют смесь солей слабых кислот, или подвижности катионов слабых оснований, если проводят анализ смеси солей слабых оснований. Поскольку подвижности анионов и катионов (кроме ОН и Н+) в общем мало отличаются, достаточно четкий излом, фиксирующий окончание взаимодействия первой соли, наблюдается только в некоторых случаях. Например, дифференцированное титрование компонентов имеет место в смеси гидрохлорида гидрокси-ламина и хлорида аммония. При взаимодействии с щелочью сначала вытесняется гидроксиламин, затем аммиак. Подвижность ионов аммония выше, чем гидрокси-ламмония, поэтому понижение электропроводности раствора при вытеснении гидроксиламина менее сильное, чем при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает резкое увеличение электропроводности раствора. [c.55]

В литературе описано много комплексных соединений, производящихся как от четырех-, так и от шестивалентного урана. Большинство этих соединений относится к категории кристаллогидратов, двойных солей и внутренних комплексных солей. Аммиакаты и аминаты, столь характерные для большинства элементов VHI группы периодической системы, а также для хрома, менее характерны для урана. Это не означает, что таких соединений нет они имеются, но но [учаются в особых условиях и отличаются малой степенью устойчивости. Есть указания на существование аммиакатов хлористого урана UGI4 и хлористого уранила UOg la эти соединения получаются при взаимодействии сухих хлоридов с газообразным аммиаком или в неводной среде. В присутствии воды они разрушаются, напоминая в этом отношении аммиакаты щелочных и щелочноземельных металлов. Неустойчивость урановых комплексов с азотсодержащими аддендами объясняется меньшей тенденцией урана к соединению с азотом, чем с кислородом, в сочетании с малой растворимостью гидратов окиси урана. Соли четырехвалентного урана чрезвычайно склонны к гидролизу. Добавление к их водному раствору аммиака или аминов сводится в основном к смещению гидролитического равновесия. Взаимодействие большинства солей уранила с аммиаком и аминами в водной среде также ведет к выпадению свободной урановой кислоты или уранатов (диуранатов) соответствующих оснований. Слабость применяемых оснований благоприятствует образованию свободной U0a(0H)2. [c.342]

Реакция осаждения по существу противоположна растворению осадка. Она протекает тем полнее, чем меньше растворимость осадка. Для характеристики растворимости осадка используют константу, называемую произведением растворимости ПР = [А"][К+1. Чем меньше произведение растворимости, тем менее растворим данный осадок. О полноте протекания реакции осаждения тоже можно судить по величине ПР чем меньше ПР, тем полнее смещено равновесие реакции осаждения вправо. На равновесие реакции осаждения влияют факторы, изменяющие концентрации реагирующих ионов. Так, если А — анионы слабой кислоты, то при понижении pH раствора они все более связываются в молекулы НА. Концентрация анионов уменьшается, и равновесие осаждения смещается влево, т. е. уменьшается полнота протекания реакции. Если К — катионы слабого основания, то при повышении pH раствора может образоваться осадок этого основания вместо труднорастворимой соли, в результате чего невозможно получить правильные результаты анализа. Катионы могут образовывать комплексные соединения, в результате чего происходит уменьшение их концентраций в растворе и осаждение становится неполным. Ион серебра, например, образует с аммиаком комплексное соединение [Ag(NHg)2]+. Из аммиачного раствора соли серебра уже не может выпасть осадок хлорида серебра. Таким образом, для проведения титриметрнческих реакций осаждения необходимо создание в растворе оптимального значения pH. Должны отсутствовать вещества, образующие комплексные соединения с взаимодействующими нонами. [c.122]

Понятия кислота и основание имеют свою продолжителыгую историю и до сих пор НС получили достаточно удовлетворительного определения. Многие реакции нейтрализации способны протекать в иеводиых растворах. При этом не происходит обра зование воды в результате соединения ионов Н+ и ОН , хотя соли и образуются. Например, в реакции взаимодействия хлористого водорода с аммиаком, протекающей в бензоле, кислота теряет свои свойства, в результате чего образуется соль [c.200]

Кислотный характер координированного аммиака, метиламина, этилами-на и т. п. — вполне закономерное явление. В водном растворе щелочные свойства указанных веществ обусловливаются равновесием N[ 3 + Н20 1МН4 -1-4-ОН , т. е. в растворе происходит присоединение к аммиаку протона, причем координационное число азота становится равным четырем. Одновременно освобождается эквивалентное количество гидроксоионов. В комплексных аммиакатах координационное число азота насыщается за счет координирования аммиака тяжелым металлом и наиболее существенны свойства аммиака как водородного соединения. Интересно, что если в молекуле координированного амина координационное число азота не насыщено, то оно может быть пополнено за счет присоединения кислоты. В этом случае проявляются свойства аммиака как основания. Л. А. Чугаевым и М. С. Григорьевой были выделены соединения с гидразином, взаимодействующие с кислотами с образованием аммонийных солей [c.283]

Молекулы растворителя образуют катион и анион, которые входят Б состав соответствующих кислот и оснований в данной сольвосистеме. В воде это ОН3 и ОН , в жидком аммиаке — ЫН и ЫН , в жидком сероводороде — 5Нз+ (гидросульфоний) и Н5 . Нейтрализация в жидком аммиаке — это взаимодействие амидов различных металлов с солями аммония (кислотами) по уравнению [c.53]

К кислотам и основаниям Бренстед относит также ионы. Например, катион гидроксония — кислота 0Н +, так как он может отдавать протон. Основаниями являются соединения, которые прочнее связывают протон, кислотами — соединения, которые легко отщепляют протон. Например, в ряду NH, — Н2О — НаРз прочность связи с протоном уменьшается, поэтому вода взаимодействует с аммиаком как кислота, а в смеси с фтористым водородом проявляет себя как основание. В результате образуются соли [c.54]

Свойства фосфина как основания выражены гораздо слабее, чем аммиака водные растворы фосфина (РН4ОН) не проявляют шелочных свойств. Слабое взаимодействие фосфина с водой приводит к тому, что он растворим в воде гораздо хуже аммиака. С очень сильными кислотами фосфин может образовывать соли фос-фония [c.328]

Общую- скорость реакции карбонильного соединения может определять как стадия присоединения (Г.7.7), так и стадия конденсации (Г.7,9). При реакциях, с сильнонуклеофильными веществами (аммиак, алифатйческие амины, гидроксиламин) в нейтральной или щелочной среде присоединение, как правило, идет быстро, так что скорость реакции определяется деглдратацией (Г.7.9). Поскольку эта стадия катализируется кислотами, добавление последних ускоряет реакцию. Однако кислота, играющая роль катализатора, взаимодействует и с нуклеофильным агентом, превращая его в соль и тем самым блокируя его свободные электронные пары. Чем сильнее основание, вступающее в реакцию, тем ниже концентрация кислоты, при которой происходит блокирование. Солеобра-зование может настолько понизить скорость присоединения (Г.7.7), что онО превращается в стадию, определяющую скорость всего процесса. Поэтому нередко бывает так, что карбонильная реакция при некотором определенном рГГ [c.55]

Олефины могут быть получены из четвертичных солей при действии на них фениллития в эфире, амида калия в жидком аммиаке или других сильных оснований [25, 26, 162—164]. При этих реакциях в качестве промежуточного продукта образуется илид, и они могут привести к образованию продукта, который будет отличаться от получаемого при обычной реакции Гофмана. Например, соотнощение транс- и г /гс-циклооктенов, образующихся при взаимодействии бромистого циклооктилтри-метиламмония и амида калия [163], равняется 5,7 1, тогда как при использовании четвертичной гидроокиси это соотношение составляет 1,5 1 [9]. В одном из вариантов этого метода илид получают действием фениллития на галогенметилат четвертичного соединения. Вероятно, при этом происходит обмен между атомами галогена и металла [162]. [c.384]

В то время как у кислот и оснований мы встречаемся с весьма большим различием в степени диссоциации, почти все растворимые соли (за единичными исключениями) диссоциированы весьма сильно. Это относится и к тем солям, которые образованы взаимодействием слабой кислоты и слабого основания. Сильная диссоциация таких солей может быть иллюстрирована следующим опытом. Если пропускать электрический ток через растворы уксусной кислоты или аммиак а рдинаКовых концентраций, то включенная цепь электрическая лампочка горит тускло. Она, сднако, сейчас же загорится очень ярко, если указанные растворы смешать и погрузить электроды в полученную смесь. Повышение электропроводности раствора вызывается повышением в нем концентрации ионов в результате образования х орошо диссоциирующей соли [c.45]

Процессы ионизации и диссоциации веществ в растворах объясняются взаимодействием растворенного вещества с молекулами растворителя (в частном случае — с молекулами воды). В результате такого взаимодействия образуются соединения ионов растворенного вещества с ионами или молекулами растворителя. Классическая теория кислот и оснований не может объяснить ряд явлений, которые происходят при растворении данного вещества в различных растворителях. Например, хлорид аммония в водных растворах диссоциирует на NHj и СГ, т. е. ведет себя подобно другим солям в то же время растворенный в жидком аммиаке он проявляет все типичные свойства кислот вплоть до способности растворять металлы с выделением водорода, хотя Н+-ионов в этих растворах, очевидно, быть не может. Мочевина O(NH2)2, нейтральная в водных растворах, в жидком аммиаке проявляет свойства кислоты, а в безводной уксусной кислоте — основания. Очень сильная в водных растворах азотная кислота, растворенная в жидкой HF или в безводной H2SO4 ведет себя как основание. Подобных фактов, противоречащих теории электролитической диссоциации, можно было бы привести много. [c.98]

Мысль, высказанная в 1844 г., о том, что аллильное горчичное масло (приготовленное из синигрина, т. е. из калиевой соли Мироновой кислоты) представляет собой сернистый цианистый аллил , была убедительно подтверждена, когда Зинин [10] и почти одновременно с ним Вертело и Люка [11] синтезировали это вещество нагреванием иодистого аллила с тиоцианатом калия и превратили полученное горчичное масло в тиозинамин СзНзЫН—С5—МНг, обладавший теми же свойствами, что и приготовленный из природного масла. На основании изложенного было сделано заключение, что аллильное горчичное масло представляет собой аллиловый эфир тиоциановой кислоты правда, Эзер [12] отмечал, что другие известные эфиры тиоциановой кислоты обладают свойствами, сильно отличающимися от свойств аллильного горчичного масла. Он также указывал, что при взаимодействии этилтиоцианата с аммиаком не происходит реакции, подобной образованию тиозинамина из аммиака и горчичного масла. Реакция со щелочью протекала по-иному. [c.142]

Существует, конечно, много растворителей, которые имеют более основные овойства, чем вода, но исслелованы они гораздо меньше, чем кислотные растворители. Так, для жидкого аммиака [7], хотя он и широко изучался, получено лишь немного данных, характеризующих его отношение к кислотам и основаниям. Большинство измерений сделано методом злектропроводности, но соответствующие результаты трудно количественно интерпретировать из-за довольно низкой диэлектрической постоянной (е=22) и относительно высоких концентраций, которые при этом использовались. Тем не менее ясно, что многие кислоты (например, уксусная, бензойная, муравьиная, азотная, хлористоводородная и хлорная) реагируют с этим растворителем почти нацело в соответствии с уравнением НХ+ЫНз — NH X , хотя образующиеся соли диссоциируют не полностью и степень диссоциации существенно меняется от одной соли к другой. Ж ИДкий аммиак обладает также слабыми кислотными свойствами и диссоциация по типу 2NHs4 NHt+NH2 протекает лишь в небольшой степени ([NH4] [NH J = 10 при —33°С). О взаимодействии жидкого NHs с другими основаниями известно очень мало. [c.65]

Температура разложения АКА существенно зависит от способа определения. Чистый азодикарбоксамид при нагревании со скоростью 1 град/мин разлагается при температуре около 195 °С. Если такой же образец опустить в баню с температурой 210 °С, то он разлагается через 63—78 сек. Поскольку АКА вырабатывается в водных суспензиях, рекомендуется его сушить в интервале 105—120° С выдержанный при 140° С в течение 4 час. АКА теряет в весе около 3%. При взаимодействии с основаниями образует соответствующие соли азодикарбоновой кислоты (реакция экзотермична), которые в воде неустойчивы и гидролизуются до карбонатов, СОа, гидразина и азота. В кислотах АКА разлагается до азота, аммиака и СО2 и частично восстанавливается до гидразодикарбоксамида. Скорость кислотного гидролиза пропорциональна температуре. Ана.логично протекает гидролиз в растворе карбоната натрия. [c.105]

Высшие незамещенные амндины, например стеароамидин, являются основаниями, и их соли успешно применяются в качестве флотационных реагентов. Они получаются из соответствующих нитрилов путем взаимодействия сначала с раствором соляной кислоты в спирте, а затем с аммиаком [54] [c.166]