Основные закономерности в спектрах

Применение колебательной спектроскопии для решения различных спектрохимических задач требует глубокого понимания основных закономерностей спектров. В первую очередь это касается отнесения полос и линий спектров к определенным структурным элементам молекулы и знания закономерностей изменения частот и интенсивностей от различных факторов. Поэтому основное внимание в настоящем разделе монографии уделено интерпретации колебательных спектров и рассмотрению взаимосвязи между спектрами и строением. [c.338]

Для дальнейшей интерпретации спектра С(МОа)з использованы следующие основные закономерности спектров анионов моно- и динитросоединений [c.371]

Все это приведет к тому, что правило 2и начинает нарушаться, особенно для атомов, где электронов много Тем не менее оно продолжает сохраняться как достаточно хорошее приближение к реальности Наличие нескольких электронов в атоме приводит еще к одному следствию, а именно к тому, что происходит расщепление уровней, отвечающих одному и тому же значению главного квантового числа В результате в области, соответствующей энергии с заданным значением главного квантового числа, появится целая группа уровней Разумеется, это приведет к усложнению спектра, который становится гораздо более богатым линиями, чем в том случае, когда между отдельными электронами нет взаимодействия Современная квантовая теория атомов позволяет не только понять основные закономерности в спектрах, но и с большой степенью точности рассчитать положение отдельных линий Очень хорошее совпадение рассчитанных и экспериментальных частот подтверждает правильность ис- [c.50]

Основной задачей является расширение области применения этих подходов. Необходимо прежде всего широкое исследование различных типов производных моносахаридов для выяснения основных закономерностей в нх масс-спектрах и ЯМР-спектрах, что позволит далее широка применять эти методы в аналитических целях. Таким образом, здесь предстоит обычная, но крайне необходимая работа, подобная той, которая, например, уже проделана в ИК-спектроскопии применительно к различным классам органических соединений. [c.627]

Исследования, начатые Лебедевым, продолжили его сотрудники [22], установившие основные закономерности влияния температуры полимеризации на содер жание боковых винильных групп дивиниловых каучуков. полученных полимеризацией с Ь1, Ка. К. Микроструктура полимеров изучалась с помощью спектров поглощения в инфракрасной области 23—26]. [c.88]

Основные закономерности Оже-электронных спектров. Энергия Оже-электронов определяется так же, как и для рентгеновского излучения по разности полной энергии до и после перехода. Хорошим приближением для расчета энергии Оже-перехода является эмпирическое соотношение [c.51]

ПМР-спектры. В разд. 12.5.1 на примере простейших галогеналканов были рассмотрены основные закономерности, наблюдаемые в спектрах ПМР галогеналканов. Ниже приводятся некоторые выводы. [c.624]

Уникальные деформационные свойства полимеров, обусловливающие возможность их широкого применения, определяются длиной и подвижностью макромолекул. Поэтому в гл. I кратко рассмотрены основные закономерности, связывающие молекулярную и надмолекулярную структуры полимера с его деформационными характеристиками. Приведен всесторонний анализ физической сущности релаксационных явлений и методам их количественного описания. Подробно рассмотрена природа высокоэластических деформаций. Особое внимание уделено введению основных понятий (таких, как упругая, высокоэластическая и пластическая деформация, скорость сдвига, релаксационный и динамический модули, обобщенный релаксационный спектр и т. п.). [c.9]

Определить локализацию катионов можно также, исследуя влияние степени обмена в катион-декатионированных образцах на интенсивность полос поглощения гидроксильных групп. Зная основные закономерности распределения гидроксильных групп в цеолитах, можно сделать выводы о расположении катионов. Приведем такой пример. В спектрах цезий-декатионированного цеолита У по мере увеличения содержания цезия интенсивность полосы поглощения, отвечающей гидроксильным группам в. больших полостях, постепенно уменьшается, а интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп, расположенных в других участках каркаса, не меняется. Следовательно, можно заключить, что ионы цезия при обмене занимают в первую очередь места в больших полостях (рис, 3-13). Исследование [c.318]

Систематическое исследование масс-спектров алкилбензолов позволило сформулировать основные закономерности распада их молекул под действием электронного удара. [c.295]

Как и следовало ожидать на основании сходства фрагментации тиоэфиров и простых эфиров, масс-спектры меркаптанов аналогичны масс-спектрам спиртов. Большая часть опубликованных работ посвящена изучению масс-спектров алифатических меркаптанов [8]. Не имеет смысла останавливаться на них подробно, так как основные закономерности их фрагментации те же, что у спиртов, уже рассмотренных ранее в разд. 2-1 А. [c.81]

Фенантрен и его гомологи. Основные закономерности процесса диссоциативной ионизации гомологов фенантрена можно проследить на 9-н-алкилфенантренах [74]. Выше было показано, что в масс-спектрах фенантрена около половины всех ионов являются молекулярными. Его стабильность к электронному удару составляет 43— 45% от полного ионного тока. [c.58]

Линейные корреляции, наблюдавшиеся в масс-спектрах многих соединений, тоже объясняются в основном закономерностями в распределении дырки по молекулярному иону. Наличие нескольких ловушек в молекуле приводит к диссоциации у каждой ловушки с соответствующей вероятностью. [c.14]

MOB углерода) могут происходить перегруппировки и образование новых связей. Например, предполагается, что в нормальных парафинах происходит образование циклопропанового кольца, в результате чего заряд, по-видимому, не расплывается и остается в области столкновения вплоть до распада. Конкуренцией между ловушками различного происхождения (первичными и образовавшимися при электронном ударе) объясняются основные закономерности в масс-спектрах многих веществ, содержащих достаточно длинные алкильные цепи (алкилбензолы, алифатические амины, сложные эфиры, спирты). В масс-спектрах таких веществ обычно можно четко различить две группы ионов характерные для алка-нов и характерные для данной функциональной группы. [c.15]

Основные закономерности процесса диссоциативной ионизации гомологов фенантрена можно проследить на 9-алкилфенантренах. В масс-спектре фенантрена окол-о половины всех ионов являются молекулярными Wm равно 43—45%. [c.87]

Другим не менее важным преимуществом использования свернутых масс-спектров является возможность синтетического построения усредненных спектров для соединений, масс-спектры которых отсутствуют, но для которых можно установить по аналогии с другими типами соединений основные закономерности распада и корреляции между масс-спектрами и структурой молекул. [c.336]

Есть один аспект масс-спектрометрии, где разделение на специалистов и неспециалистов пока не применимо. Я хотел бы подчеркнуть, что это хорошо, так как большинство актуальных и истинно научных вопросов любой темы — это те, которые в равной мере привлекают внимание как специалистов, так и неспециалистов. Я имею в виду основные закономерности физики и химии процессов образования ионов, в которых они распадаются на осколки, давая характерный масс-спектр сложной молекулы. [c.10]

К этому времени уже были исследованы многие случаи проявления структурно-кинетических закономерностей в реакциях полиамидирования [328—331 [. Как было показано в этих работах (особенно в [331 [), скорости реакций диаминов и дикарбоновых кислот при протекании полиамидирования очень сильно зависят от строения реагентов. Тогда же были предприняты попытки установить связь между характеристиками строения (ИК-спек-тры, основность, кислотность, спектры ЯМР и т. д.) и скоростями реакций поликонденсации молекул. Так, Е. В. Титов, Л. М. Литвиненко и Н. А. Измайлов [332[ в начале 60-х годов установили зависимость между частотами симметричных и асимметричных колебаний N11-связи для одноядерных и многоядерных аминов и константами скорости их аци.лирования. Тогда же Г. К. Семин [333] попытался сопоставить сдвиги частот в спектрах ЯКР и реакционную способность галогенозамещенных бензолов. В 1963 г. была показана зависимость между изменением д.лин волн и коэффициентов поглощения в спектрах соединений бензольного ряда и значениями констант уравнения Хаммета для этих соединений [334] [c.136]

Выяснение основных закономерностей в колебательных спектрах молекул нитросоединений (характер и причины изменений частот и интенсивностей в зависимости от строения) обусловило необходимость в первую очередь тщательного изучения простейших объектов. [c.338]

В настоящее время, благодаря изучению кинетики разложения 171—79] газообразных, жидких и твердых продуктов пиролиза [76—78, 80, 81], исследованию ИК-спектров, а также рентгеноструктурных и физико-химических параметров [79, 82—89] продуктов карбонизации, установлены основные закономерности термических превращений полиакрилонитрила. [c.176]

Масс-спектральный и хроматографический анализы летучих продуктов деструкции, а также исследование ИК-спектров поглощения углеродистых остатков фенольных смол, образующихся в процессе карбонизации, позволили установить основные закономерности процесса карбонизации [138, 139]. [c.191]

Основные закономерности в масс-спектрах ДЗЭ можно проиллюстрировать процессами взаимодействия электронов с молекулами углеводородов различной степени водородной нена-сыщенности. [c.67]

Схема энергетических уровней натрия и структура его спектра. На примере натрия познакомимся с основными закономерностями в спектрах многоэлектронных атомов. [c.33]

Однако уже в простейших производных циклогексана возможно наблюдать возникновение мультиплетности, обусловленное этой неэквивалентностью. Анализ спектров большого числа шестичленных циклических соединений указывает на следующие основные закономерности. [c.221]

Дж. Бранд, Г. Эглинтон, Применение спектроскопии в органической химии. Изд. Мир , 1967. В книге имеется раздел с кратким изложением основ теории электронных спектров и глава, в которой описаны основные закономерности электронных спектров некоторых классов органических соединений. [c.96]

Следовательно, теория Бора правильно отобразила основные закономерности строения атома и связала его строение с механизмом образования спектров. Это было крупнейшим шагом вперед в решении проблемы атома. [c.114]

Число п, входящее в уравнение (15), называется главным квантовым числом. Оно определяет собой номер стационарной орбиты (тем самым и величину радиуса ее), равно как и общий запас энергии электрона на этой орбите. Поэтому стационарные орбиты называются еще энергетическими уровнями электрона. Рассчитанные но формуле (15) частоты колебаний излучений, порождаемых переходами электрона с любой дальней на любую ближайшую орбиту, совпали с экспериментально найденными значениями частот колебаний (ири измерении линий видимой части спектра водорода). Следовательно, теория Бора правильно отобразила основные закономерности строения атома и связала его строение с механизмом образования спектров. Это было крупнейшим шагом вперед в решении проблемы атома. [c.109]

Новая эпоха в развитии спектроскопии началась с работ Н. Бора (1914 г.), положившего основу теории строения атома. Теория Бора дала непринуждённое истолкование основных закономерностей спектров атомов и ионов и позволила разобраться в структуре периодической системы элементов. Однако, теория Бора, представлявшая собой сочетание классических законов механики (движение электронов по орбитам) с специфически квантовыми законами (стационарные орбиты, излучение), являла собой лишь промежуточный этап в развитии представлений об атомах и спектрах. Она не смогла также объяснить различные детали в строении спектров простых атомов и структуру спектра многоэлектронных атомов. Это привело, как известно,, к созданию новой, так называемой квантовой механики, в которой нашли себе разрешение затр днения теории Бора. [c.11]

Д. Р. Дайер, Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений, Изд. Химия , 1970. Обзорная монография, посвященная возможностям применения ультрафиолетовой, инфракрасной спектроскопии и спектров ядерного магнитного резонанса в органической химии. В главе, касающейся электронной спектроскопии, рассмотрены основные закономерности спектров соединений, содержащих простые и сопряженные хромофорные группы и ароматические системы, встречающиеся в природных соединениях. Приведены упражнения по спектраль-но-структурным корреляциям. [c.96]

Основные закономерности спектра МЧ кристаллической фазы могут быть поняты исходя из известной теоретической работы Мандельштама, Ландсберга, Леонтовича [15]. Согласно развитым в ней представлениям рассеяние света в кристалле, так же как и в жидкости, обусловлено изменениями во взаимном расположении частиц в результате теплового движения, которые влекут за собой местные изменения показателя преломления среды. Однако в отличие от жидкости движение частиц кристалла носит строго когерентный характер и представляется в виде тепловых волн, распространяющихся в кристаллической решетке. Рассеяние света при этом может рассматриваться как результат отражения падающего излучения на поверхностях таких волн. Амплитуда световых волн модулируется упругими колебаниями решетки, что приводит к появлению в спектре рассеяния дополнительных частот. [c.226]

Теория атома водорода по Бору достаточна для объяснения основных. закономерностей в рентгеновских спектрах элементов. Применимость комби-падионного принципа Ритца указывает на то, что электроны в атомах, содер-лсащих большое число электронов, находятся на орбитах с постоянной энергией. Испускание или поглощение рентгеновских лучей, как и других электромагнитных волн, соответствует переходу электрона с одной орбиты на другую. Предположим, что электроны в атоме расположены около ядра на некоторых оболочках, причем самую внутреннюю оболочку мы обозначим буквой К, а остальные оболочки — следующими буквами латинского алфавита. Например, расположение электронов в атоме кадмия можно схематически представить так, как это показано на рис. 7 [12]. Пренебрегая разницей между энергией электронов и пределах одной оболочки, уровни энергии электронов на различных оболочках по аналогии с атомом водорода [c.199]

На основе термодинамических данных по прочности экстракомплексов, по электронным спектрам поглощения природных и синтетических металлопорфиринов в присутствии молекулярных и ионных экстралигандов установлены основные закономерности, управляющие условиями образования, стабильностью экстракомплексов металлопорфиринов, их структурой и химической связью. Обобщение физикохимических свойств экстракомплексов порфиринов позволяет наде- [c.254]

Основные закономерности, отмеченные для моноалкилбензолов, наблюдаются и в случае полиалкилзамещенных. Для по-лиметилбензолов основной процесс фрагментации связан с выбросом из М+ радикала СНз. Интересно, что в масс-спектре 1,2-диэтилбензола максимальным является пик иона [М-С2Н51+. [c.39]

Расчет поля излучения в атмосфере для заданной модели атмосферы представляет прямую задачу и для своего решения требует сведений по спектральным характеристикам поглощения и рассеяния излучения в диапазоне спектра по всем высотам в атмосфере. При решении задач расчета поля излучения используется математический аппарат теории переноса излучения. К настоящему времени предложены и разработаны различные аналитические, полуаналитические и численные методы [58, 69, 76. Современные наиболее точные численные методы расчета спектральных интенсивностей излучения (методы сферических гармоник, метод Монте-Карло) могут быть реализованы при любой степени детализации оптических свойств атмосферы и подстилающей поверхности. Применение их для расчетов спектральных полей излучения не рационально в связи с огромными затратами машинного времени и трудностей учета сферичности Земли, рефракции луча радиации в атмосфере, молекулярного поглощения излучения атмосферными газами. Применение сложных точных численных методов расчета спектральных интенсивностей коротковолновой радиации возможно только для простейших моделей поглощающей и рассеивающей излучение атмосферы. В настоящее время более важно учесть вариации оптических характеристик атмосферы с высотой и с изменением метеосостояния атмосферы. Для земной атмосферы основные закономерности спектральной и пространственной структуры поля коротковолновой радиации можно получить, выполнив расчеты полей излучения в приближении однократного рассеяния по методике [49], которая излагается ниже. [c.183]

Спектральная плотность акустической эмиссии при фрикционном взаимодействии твердых тел. Существенный вклад в АЭ при трении вносит непре -рывная составляющая, регистрация и анализ которой и составляют основу АЭ-трибомониторинга. Для его осуществления наиболее эффективно использование параметров, основанных на анализе частотных спектров непрерывной АЭ и сопоставлении интенсивности их различных частотных составляющих. При этом существенно уменьшаются погрешности, связанные с различием характеристик датчиков, их монтажом и перестановкой. Однако измерение спектров в широкой полосе частот весьма трудоемко. Поэтому разумным представляется развитый нами подход [56], основанный на сопоставлении интенсивностей двух-трех спектральных составляющих АЭ-процесса, совпадающих с основными собственными частотами применяемого датчика. Выбор последних определяется характером конкретной задачи мониторинга. Для обоснования выбора указанных частот необходимо знать основные закономерности формирования частотного спектра АЭ при трении. [c.185]

В данном обзоре рассмотрено применение спектроскопии — как в экспериментальном отношении, так и с точки зрения интерпретации данных — при исследовании проблем, связанных с гетерогенным катализом. Поскольку за последнее время появились два превосходных обзора [1, 2] исследований в инфракрасной области спектра, эта часть исследований будет рассмотрена выборочно. Основной уиор будет сделан на применение спектрофотометрии в видимой и ультрафиолетовой областях, так как, по-видимому, это первый обзор по данному вопросу. Хотя спектроскопический метод часто не способен дать полное описание сложных каталитических систем, оп часто поставляет много новых сведений, расширяя наши возможности вскрывать основные закономерности катализа. [c.7]

Таким образом, основные закономерности в ультрафиолетовых спектрах поглощения алкилбензолов, нафтено-ароматических углеводородов, а также индановых углеводородов полностью сохраняют свою силу и в случае тетралинов. [c.29]

Метод ЭПР исключительно эффективен для изучения смешанных комплексов парамагнитных ионов. Установлены основные закономерности изменения параметров спектров ЭПР смешанолигандных комплексов, сформулирована закономерность аддитивного изменения параметров спектров ЭПР в зависимости от числа лигандов данного типа в координационной сфере комплекса, что дает возможность предсказать параметры спектров ЭПР смешанолигандных комплексов и тем самым идентифицировать их спектры. [c.6]

Реакция взаимодействия алюминийтриалкила с треххлористым титаном была изучена не только химическими методами анализа. Одной из первых работ, позволившей с помощью спектров ЯМР обнаружить продукты взаимодействия этих соединений, было сообщение Сакурада с сотрудниками [32]. Эти авторы, наряду с расшифровкой спектров ЯМР ряда метильных производных алюминия и продуктов взаимодействия их с четыреххлористым титаном, также измерили и расшифровали спектры ЯМР, относящиеся к реакции взаимодействия триметилалюминия с треххлористым титаном. Следует заметить, что использование в качестве растворителя ТГФ несколько искажало истинную картину взаимодействия этих компонентов в связи с образованием растворимых комплексов А1(СНз)д-ТГФ и Ti lg-ЗТГФ, однако все же позволило установить некоторые основные закономерности взаимодействия. [c.111]

Рентгеновские линии возникают при переходах между этими уровнями. Схема уровней вместе с правилами отбора Д/= 1, Д /— О, = г 1 дает достаточно полное описание основных закономерностей наблюденных спектров. Дополнительно наблюдались более слабые линии, которые были отнесены к квадрупольным переходам в этой же схеме уровней. Другие линии, иногда называемые внедиа-граммными линиями , потому что для них не остается места в этой простой схеме уровней, возникают, как предполагается, вследствие переходов в схеме уровней, связанной с удалением двух электронов из внутренних заполненных оболочек, [c.312]

Основные закономерности в спектрах. Первое впечатление, получаемое при рассмотрении атомных спектров большинства элементов,—-это впечатление чрезвычайной сложности и запутанности совокупности линий, составляющей спектр. В дейстрительности, однако, в структуре линейчатых спектров имеются вполне определённые закономерности, имеющие глубокое теоретическое обоснование. [c.14]

Оптимальные условия испарения и атомизации пробы, возбуждения атомов и ионов, получения, регистрации и расшифровки спектра зависят от индивидуальных химических и физических свойств пробы и должны подбираться специально. Для грамотного выбора опгимальных условий анализа необходимы глубокие знания всех перечисленных в схеме процессов. Изучением природы атомных спектров и основных закономерностей в них мы и начнем знакомство с эмиссионным спектральным анализом. [c.24]

Основные закономерности в измеыеьии отдельных параметров спектров в соединениях ароматического характера были подробно рассмотрены в гл. II и III. Здесь же больше внимания будет уделено анализу конкретных спектров ароматических соединений различных классов. Многочисленный экспериментальный материал, главным образом по химическим сдвигам протонов различных ароматических [c.236]

Характеристические частоты функциональных групп в ионо-обменниках лишь немного отличаются от частот в соответствующих низкомолекулярных соединениях. Сравнение спектров ионообменных смол показывает, что самыми интенсршными являются полосы поглощения активных групп, и именно они определяют внешний вид спектра (исключение составляют анионообменные смолы с четвертичными аммонийными группами). Поэтому выявление основных закономерностей в ИК- [c.26]

Входящая в состав элементарной ячейки сульфокатионитов —50зН-группа, как следует из общих закономерностей инфракрасных спектров ионитов, должна обусловливать основные особенности спектров поглощения этих ионообменников. Действительно, наиболее интенсивное поглощение наблюдается в области асимметричных (1250—1125 см- ) и симметричных (1050—1000 см- ) валентных колебаний гидратов сульфокислот и их соли R—S0 - В водородной форме эти полосы разрешены на ряд максимумов. Присутствие полос в диапазонах 1350— 1330 см- и 1170—1160 см- обусловлено симметричными и асимметричными S = 0-колебаниями в группе —SO3H, Плечо 907—900 см- соответствует валентному колебанию одинарной связи S—ОН. [c.27]

И. К. Коробейничева, А. К- Петров, В. А. Коптюг, Атлас спектров ароматических и гетероциклических соединений. Изд. Наука , Новосибирск, 1967. Атлас содержит инфракрасные и ультрафиолетовые спектры поглощения поли-фторароматических и полифторгетероциклических соединений. Ультрафиолетовые спектры, представленные в атласе, записаны на спектрофотометре СФД-2, для каждого соединения указаны способ получения, физические константы, растворитель, в котором снят спектр, положение максимумов полос (в нм) и величина Ig 8. Во вводной статье рассматриваются основные закономерности, которые выявляются при сопоставлении спектров поглощения фторированных соединений с их нефторированными аналогами. Атлас содержит спектры 145 соединений, некоторые из них в двух растворителях. [c.95]