Виды и причины старения

Глава X ИСПЫТАНИЕ РЕЗИП НА СТАРЕНИЕ Виды И причины старения резин [c.163]

Главной причиной старения масел является рост кислотности, которая, например, для турбинных и трансформаторных масел служит критерием их годности. При этом необходимо иметь в виду не только величину кислотности, но и характер образующихся кислот. [c.31]

Главная причина старения полимеров — окисление их молекулярным кислородом, которое особенно быстро протекает при повышенных температурах, например при переработке полимерных материалов. Окисление часто ускоряется и облегчается светом, примесями металлов переменной валентности, которые могут присутствовать в полимере из-за коррозии аппаратуры или неполного удаления катализатора из него после окончания синтеза. По типу активатора и основного агента, вызываюш,их разрушение полимеров, различают следующие виды старения тепловое, термоокислительное, световое, атмосферное (озонное), радиационное и старение под влиянием механических нагрузок (утомление). [c.67]

Агрегативная устойчивость. На первый взгляд кажется, что если обеспечены устойчивости дисперсного состава и фазовая, то причин для неустойчивости не остается. В действительности остается еще третий вид неустойчивости или устойчивости - агрегативная устойчивость. Этот вид устойчивости наиболее характерен для коллоидных систем. Он обусловлен тем, что для дисперсных частиц силы взаимодействия имеют радиус действия, существенно больший, чем между парами молекул, и могут иначе зависеть от расстояния. При этом на кривой зависимости энергии взаимодействия пары частиц от расстояния могут находиться один или два потенциальных минимума. В результате возможно образование агрегатов из двух, трех и более частиц. Процесс такого агрегирования называется коагуляцией и обычно идет со скоростью, гораздо большей, чем процесс старения под влиянием неодинаковой растворимости частиц разного размера и в сильнейшей степени зависит от состава дисперсионной среды. Поэтому теория агрегативной устойчивости привлекла давно основное внимание и под названием "теории устойчивости коллоидов заняла центральное место в учении о коллоидах. Опираясь на изучение сил [c.19]

Окислительная деструкция является одной из основных причин старения полимеров и выхода из строя многих полимерных изделий. Поэтому проблема защиты полимеров от старения является комплексной. Учитывая все известные виды деструктирующих воздействий на полимеры, можно заключить, что главными из них являются термическая и термоокислительная деструкция, усиливающиеся при одновременном действии света. Эти процессы протекают главным образом по механизму цепных радикальных реакций. Следовательно, меры защиты должны быть в первую очередь направлены на подавление этих реакций в полимерах. Высокомолекулярная природа полимеров является причиной того, что очень малые количества низкомолекулярных химических реагентов способны вызывать существенные изменения физических и механиче- [c.266]

ВИДЫ и ПРИЧИНЫ СТАРЕНИЯ [c.126]

В реальных условиях хранения и эксплуатации трудно выделить вклад химических и физических процессов в наблюдаемое изменение комплекса полезных свойств. Эти процессы протекают в большинстве случаев одновременно, что позволяет считать наиболее вероятной причиной старения смешанные физико-химические процессы. Однако следует иметь в виду, что в зависимости от действующей совокупности внешних факторов и предыстории полимерного материала преобладающим может быть тот или иной процесс. [c.20]

Изучение биологических механизмов старения на отдельных клетках [1513]. Гипотеза о том, что причины старения и смерти можно свести к свойствам отдельной клетки, впервые была высказана зоологом Вейсманом около ста лет назад. Он предположил, что причины естественной смерти лежат в ограниченной способности соматических клеток к воспроизведению. В одной из его публикаций мы читаем, что смерть происходит оттого, что изношенная ткань не может обновляться вечно, поскольку способность к росту посредством клеточных делений утрачивается со временем (Вейсман, 1891 [1693]). Вейсман был также первым, кто предположил, что слишком долгая жизнь многоклеточного организма после периода репродукции и заботы о потомстве принесла бы вред виду в целом. [c.220]

Причины и виды старения резин [c.173]

Парааминобензойная кислота является одним из витаминов, которые, как утверждают, оказывают влияние на пигментацию волос. Такое же значение имеют и два других витамина пантотеновая кислота и биотин. Возможно, что не один, а все три фактора оказывают свое влияние. Кроме того, нельзя просто сказать, что существует витамин, который превращает седые волосы в черные. Представляется маловероятным, чтобы только пища являлась таким фактором хотя и возможно, что между пищей и поседением волос имеется какая-то причинная взаимосвязь. Действительно, для крыс, собак, морских свинок и серебристых лисиц можно создать условия для поседения шерсти некоторыми видами недостаточного питания. Однако проведенные опыты не служат достаточным обоснованием для объяснения процесса старения и связанного с ним поседения. [c.421]

Критический уровень концентрации водорода, вьппе которого не наблюдается полного восстановления свойств стали путем старения, соответствует появлению необратимых изменений в структуре металла, вызванных высоким давлением молекулярного водорода в коллекторах, появлением трещин, расслаивания и т. п., а также обезуглероживанием (декарбонизацией) и разрыхлением границ зерен в случае высокотемпературного наводороживания. Водород, заключенный в коллекторах, не поддается полному устранению из металла даже при вакуумной экстракции при определенных условиях давление водорода в коллекторах даже увеличивается за счет миграции растворенного водорода из решетки стали в коллекторы. Таким образом, при старении и вакуумной экстракции устраняется в основном только водород, растворенный в решетке в виде протонов. Оставшийся после этого в коллекторах молекулярный водород до определенных значений давления не влияет непосредственно на механические свойства стали причиной хрупкости, не устраняемой старением, являются микроскопические трещины, вызванные действием молекулярного водорода при определенном соотношении между давлением в коллекторе и свойствами стали. [c.86]

Забракованные изделия нужно раскладывать по отдельным, строго определенным видам брака с тем, чтобы затем каждый вид брака можно было учесть в отдельности. При таком порядке учета брака административно-технический персонал может принимать меры для устранения неполадок или причин, вызывающих брак изделий в процессе их производства. Браковку осуществляют на столах, покрытых листовым цинком или дюралюминием и хорошо освещаемых неярким рассеянным светом. После браковки такие изделия, как соски, протирают глицерином для придания им лучшего внешнего вида, а также для предохранения (до некоторой степени) от действия света и кислорода воздуха, ускоряющего процесс старения изделий и особенно изделий холодной вулканизации. [c.144]

Накопленная к настоящему времени информация о старении многих полимерных материалов позволяет достаточно обоснованно подходить к выбору материала с учетом условий эксплуатации или хранения. Однако при этом необходимо иметь в виду, что стойкость к старению конкретного изделия может отличаться от стойкости к старению материала, испытанного в форме стандартного образца. Поэтому целесообразна предварительная проверка сохранения изделием работоспособности в условиях максимально приближенных к условиям эксплуатации или хранения. Поскольку по различным причинам это не всегда может быть осуществлено, особую важность приобретают методы искусственных испытаний и последующее прогнозирование. Прогнозирование, выполненное по результатам искусственных испытаний, позволяет выявлять достоинства и недостатки материалов, имеющих в исходном состоянии близкие свойства. [c.218]

И. М. Сисакян обнаружил в хлоропластах листьев сахарной свеклы и других растений значительные количества нуклеиновых кислот, причем, наряду с рибонуклеиновой кислотой, занимающей основное место, им впервые установлено также присутствие дезоксирибонуклеиновой кислоты. В зависимости от вида растения, возраста и других причин содержание РНК колеблется от 0,5 до 3,57о (от сухого веса). Оно изменяется в ходе развития растения, в частности, хлоропласты молодых листьев содержат РНК в 2—3 раза больше, чем старые. При старении листьев изменяется также качественный состав РНК, главным образом за счет возрастания отношения пиримидиновых оснований к пуриновым. Изменения содержания РНК хлоропластов в онтогенезе листьев протекают параллельно изменениям содержания белков. Эти данные согласуются с общепринятыми в настоящее время представлениями об участии РНК в синтезе белков. [c.106]

Наконец, при обсуждении активных центров, ответственных за процессы старения полимеров, необходимо иметь в виду, что своеобразными активными центрами могут служить химические дефекты макромолекул — концевые группы, разветвления, звенья аномальной структуры, отличающейся от структуры основных звеньев полимерной цепи, нарушения в порядке чередования и в последовательности звеньев, стереохимические аномалии и т. д. Как правило, инициирование деструктивных процессов происходит на этих центрах. Детальный обзор химических дефектов макромолекул, причин их появления и влияния дефектов на структуру, химические и физические свойства и превращения полимеров дан в работе [61]. [c.50]

Применение одной степени деформации неудовлетворительно по следующим причинам. Поскольку скорость озонного растрескивания меняется с возрастанием деформации немонотонно, обычно для испытания выбирается область так называемой критической деформации , при которой озонное растрескивание происходит наиболее быстро. Однако при переходе к новой рецептуре резин может потребоваться существенное изменение этой области поэтому нельзя производить сопоставление разных резин при какой-либо одной степени деформации, а надо при менять довольно широкий диапазон растяжений (от 5 до 80%) Это может быть достигнуто либо испытанием одного образца в разных частях которого имеется разная деформация (образ цы в виде двусторонних лопаток, двойного клина и спирали) либо испытанием серии образцов в виде прямоугольных поло сок. имеющих более однородную деформацию в последнем слу чае образцы испытываются при разных деформациях. Приме няя неоднородную деформацию, создают таким образом в образ це набор различных степеней растяжения, в связи с чем имеет ся большая вероятность попасть на степень растяжения, при которой наиболее интенсивно воздействие озона. Однако и в этом случае разные резины поставлены не в одинаковые условия озонного старения из-за взаимного влияния процессов, протекающих по-разному на участках разной деформации. Поэтому образцы в виде двусторонних лопаток, двойного клина и спирали, имеющие разную деформацию в разных частях, хуже, чем прямоугольные образцы-полоски. [c.410]

При исследовании снижения селективности у катализатора в процессе крекинга было установлено, что одной из причин старения катализатора является отравление металлами. Результаты лабораторных опытов показали [64], что железо, никель, ванадий и медь, содержащиеся в некоторых видах нефтяного сырья, адсорбируются и накапливаются на катализаторе. Даже ничтожные количества (0,007 7о) этих металлов ухудщают селективность катализаторов и снижают выход бензина. Селективность катализатора в работе [64] оценивается коксовым и газовым фактором — отноще-нием выхода кокса или газа на исследуемом катализаторе к выходу кокса или газа на исходном (стандартном) катализаторе при одной и той же степени превращения. Ухудшение селективности при содержании на катализаторе перечисленных выше металлов выражается в резком повышении коксового и газового фактора. [c.148]

Наиболее важной и наиболее часто встречающейся причиной старения масла является его загрязнение. При работе двигателей в легких эксплуатационных условиях, типичных для большинства легковых автомобилей, температура охлаждающей жидкости и масла в картере большей частью не достигает уровня, при котором обеспечиваются благоприятные условия для работы масла. Вопреки общепринятому мнению двигатель, эксплуатируемый в тяжелых температурных условиях, менее подвержен износу и работает более эффективно и надежно, чем двигатель, работающий в очень легких условиях эксплуатации на режиме низких температур. В двигателях, работающих на низкотемпературном режиме, относительно холодные стенки цилиндров способствуют конденсации паров топлива и продуктов сгорапиЯ проникающих из камеры сгорания. В результате этого бензин, сажистые частицы, соединения свинца, образующиеся при сгорании этилированного бензина, и водяные пары конденсируются на стенках цилиндров, а затем проникают через зону поршневых колец в картер двигателя (выесто того чтобы выбрасываться в выпускной трубопровод). В последующеы эти продукты, прорывающиеся из камеры сгорания, смешиваются в картере с маслом и загрязняют его. Когда содержание продуктов загрязнения в масле достигает значительной величины, эти вещества в результате эмульгирования и коагуляции выпадают из масла в виде осадков. Большая часть осадков, образующихся в двигателях в процессе эксплуатации, состоит именно из подобных загрязнений масла, а не из продуктов окисления. [c.274]

Возникает вопрос чем вызываются и регулируются деграда-ционные изменения, происходящие в процессе старения листа Поскольку, по крайней мере у некоторых видов, интенсивность дыхания остается постоянной иа ранних стадиях старения, полагают, что изменений в метаболизме дыхания, которые могли бы явиться причиной старения, не происходит. Вместе с тем мы видели, что старению постоянно сопутствует заметное уменьшение содержания белка и РНК в листьях. Этим изменениям и было уделено пристальное внимание как возможному индикатору ключевых процессов старения. Так, было показано, что определенная часть содержащегося в листе белка подвергается постоянному круговороту , т. е. белок непрерывно синтезируется и разрушается, и поэтому общая скорость изменения его содержания представляет собой разницу скоростей этих двух процессов. В тех случаях, когда происходит такой непрерывный круговорот, содержание белка может отралсать сиил<ение скорости синтеза или повышение скорости распада или то и другое вместе. [c.425]

Оонозными причинами ненормального старения являются 1) дей твие на катализатор некоторых газов при высокой темпера-туре — аммиака, сернистого газа и особенно сероводорода 2) влияние на свойства катализатора ряда сернистых соединений, особенно тех, из которых в условиях каталитического крекинга образуются сероводород и сернистый газ 3) накопление на катализаторе окислов металлов (железа, меди, никеля, ванадия, натрия и др.), содержащихся в виде примесей в сырье 4) действие на катализатор высокой температуры и водяного пара при высокой температуре. [c.52]

Одним из основных преимуществ натурального каучука перед синтетическим стереорегулярным изопреновым каучуком является повышенная клейкость резиновых смесей на его основе и более высокая сопротивляемость резин старению. Как показывают многочисленные исследования, причиной такого явления является наличие в натуральном каучуке природных белков, причем первостепенную роль играют белковые фрагменты непосредственно связанные с макромолекулами каучука. Исследованные образцы латекса НК содержат 3,5-3,7% масс, белка, из которых 1,1-1,2% приходятся на гидрофобизирован-ные белки и до 0,05% фосфолипидов. Именно наличие природных белков позволяет обеспечивать высокий уровень технологических свойств резиновых смесей и физико-механических свойств резины. По этой причине были развернуты широкие испытания изопреновых каучуков, содержащих различные виды белков. Большие надежды возлагались на каучуки СКИ-3, модифицированные сульфитом натрия с белкозином и нитритом натрия соответственно (табл. 2.3). Предполагалось, что эти каучуки придадут резиновым смесям высокую клейкость и обеспечат высокий уровень адгезии резин к кордам. В результате проведения расширенных лабораторных и промышленных испытаний выяснилось, что несмотря на увеличение адгезии и улучшение пласто-эластических свойств смесей их клейкость осталась на уровне смесей на основе СКИ-3 и СКИ-3-01, но существенно ухудшилось сопротивление подвулканизации и увеличилась усадка после каландрирования. В этой связи данные каучуки не нашли широкого применения в шинной промышленности. [c.29]

Таким образом, было установле1Ю, что старение гидрогеля играет существенную роль в формировании пористой структуры силикагелей. Данные результаты представляют интерес с двух точек зрения. Во-первых, они показывают принципиальную возможность регулировать пористую структуру силикагеля, влияя изменением условий внешней среды на ход процесса старения гидрогеля. С другой стороны, из этих результатов видно, что при анализе причин структурных изменений ксерогеля, вызываемых разными видами обработки гидрогеля перед сушкой, нельзя пренебрегать его возрастом. Указанные предпосылки были положены нами в основу дальнейших исследований по выяснению роли старения гидрогеля кремневой кислоты в формировании пористой структуры силикагелей. [c.46]

В виде бесцветного или беловатого осадка параформ выделяется из водных растворов формальдегида при охлаждении. На практике для получения параформа с наибольшим выходом водный раствор обычно предварительно упаривают под вакуумом в одну или несколько ступеней (см. гл. 7). Товарный продукт содержит до 10% воды, однако в химически связанном состоянии находится не более 6% воды. Параформ при нагревании легко возгоняется, превращаясь в мономерный формальдегид и воду, причем последняя концентрируется в первых порциях испаренного продукта. На этом основан один из препаративных способов получения мономерного формальдегида высокой концентрации. Разложение происходит и при обычной температуре, о чем свидетельствует характерный запах мономерного формальдегида (стабильные полиоксиметилены, например полиформальдегид, запаха не имеют). Параформ применяют на практике в случаях, когда присутствие воды по каким-либо причинам нежелательно. Таковы, например, синтезы тиоколов (гл. 7) или триоксепана (гл. 3). Характерное свойство параформа — его самопроизвольное старение (увеличение мол. массы) при хранении. [c.23]

Первые исследования, установившие природу различия между статической и динамической усталостью, выполнены на сшитых эластомерах (резинах). Для полимеров, но-виднмому, впервые в работе 7.47] было обращено внимание на релаксационную природу различия результатов испытаний в статическом и динамическом режимах. Ранее причиной различия считали старение полимера, ускоренное напряжением. Для сшитого эластомера, хорошо защищенного от процессов старения противоста-рителями, закономерности динамической и статической усталости аналогичны 7.47] между временем разрушения т и напряжением сг = соп81 при статическом режиме и между временем до разрушения Тц и максимальным напряжением сгтах за каждый цикл при циклическом режиме справедлив степенной закон вида [c.214]

Химические превращения, протекающие в полимерах при действии на них лучистой энергии, уже давно интересовали человека. До последнего времени из различных видов излучений внимание исследователей привлекал главным образом свет. Та роль, которую играет свет в биохимических превращениях полимеров, а также в процессах их деструкции или старения, определяет необходимость того, что в будущем, как это было и в прошлом, большое число исследований в области полимерной химии будет по-прежнему посвящено исследованию фотохимических проблем. Преобладающее значение при этом приобретают работы по использованию световых воздействий в определенных контролируемых условиях для модификации свойств полимеров. Однако в последнее десятилетие еще более интенсивно, чем фотохимические превращения полимеров, исследовались вопросы взаимодействия полимерных веществ с ионизирующими излучениями (излучениями высокой энергии). Развитие исследований в этой области в большой степени связано с созданием промышленной ядерной технологии и новых более совершенных электронных и ионных ускорителей. Но оно было вызвано также и тем ожидаемым многообразием химических реакций, протекание которых должно стать возможным под действием излучений высокой энергии. Одновременное присутствие электронов, ионов, свободных радикалов и молекул в возбужденных и термолизованных состояниях явилось причиной появления многочисленных гипотез, имеющих целью объяснение наблюдаемых радиационно-химических превращений. Все более сложные экспериментальные исследования обеспечили получение данных, которые позволяли проверять и изменять эти гипотезы. Как будет видно из дальнейшего рассмотрения, ни один из предложенных механизмов нельзя считать однозначно доказанным. [c.95]

Эти данные представляют практический интерес в связи с тем, что кислоты, в особенности низкомолекулярные, а также смолы, являются крайне вредными для эксплоатации продуктами старения нефтяных масел, а образование фенолов, согласно новым исследованиям (Черножуков и Михельсен [232]), следует рассматривать как положительный фактор, служащий причиной самоторможения процесса окисления некоторых видов нефтяных масел. [c.175]

По-види.мому, изменение характера распада твердого раствора и является причиной того, что режим старения, эффективный в отношении повышения сопротивления коррозии под напряжением сплава Mg+ + 8% AI, (табл. 2, режим 2) не дал повышения сопротивления коррозии под напряжением сплава МАЮ. [c.154]

Позднейшие исследования показали, что гем можно обнаружить в свободном виде в растительных тканях (в точках роста растения). По мере старения этих клеток в них образуется цитохром и, как замечает Баркрофт, если бы растительные клетки содержали необходимый глобин, то не было бы причин, по которым гемоглобин не мог бы быть широко распространен в растительном мире [c.193]

Поэтому мы не можем говорить о старении тех или иных частиц протоплазмы в тслм виде, как это. мы принимаем, говоря о старании тех или иных коллоидальных систем. В последнем случае коллоидальные частицы не разрушаются ни на один момент, они будут существовать и, в силу особых причин, о которых мы уже говорили, будут взаимодействовать друг с другом во времени. В результате этого Езаимодействия коллоидные частицы агрегируют, образуя более грубые диоиерсии. Однако при агрегации первоначальные частицы, как правило, утрачивают только свою самостоятельность и, ассоциировавшись с подобными себе частицами в более сложные агрегаты, остаются существовать как вещество, входящее в состав более крупной частицы. [c.321]

Широкое применение фосфатов в составе синтетических моющих средств, основная задача которых заключается в связывании солей жесткости в виде комплексных соединений, вызвало ряд затруднений. Было установлено, что фосфаты, в частности применяемый в СМС трпполифосфат и продукты его гидролиза, являются одной из причин эутрофикации, т. е. старения водоемов, обусловленного обогащением их питательной средой, стимулирующей рост сорной растительности. Одним из путей решения этой проблемы наряду с другими является также и применение ПАВ устойчивых к солям жесткости. В этом отношении а-олефинсульфонаты выгодно отличаются от алкилбензолсульфонатов и алкилсульфонатов, однако широкое производство этого типа ПАВ сдерживается дефицитом и дороговизной а-олефинов. Промышленный выпуск а-олефинсульфонатов осуществлен лишь в США и Японии, причем количество а-олефинсульфонатов составляет всего лишь 1 % от выпускаемых других ПАВ, содержащих сульфонатную группу. [c.494]

Из рис. 1.19 можно видеть, что влияние старения гелей на продолжительность их кристаллизации ослабевает по мере увеличения длительности старения. Но поскольку как это можно видеть из ранее рассмотренных данных (см. рис. 1.15—1.18), единственной причиной ускорения кристаллизации щелочных силикаалюмогелей в результате старения может быть лишь зародышеоб-разование, происходящее в таких гелях при комнатной температуре, то из данных рис. 1.1Э следует, что и интенсивность зародышеобразования в гелях в процессе их старения также должна затухать во времени. Эти результаты указывают на непосредственную связь между интенсивностью процесса массопереноса при старении гелей и интенсивностью нуклеации. Из особенностей кривой, приведенной в верхней части рис. 1.19, непосредственно следует, что скорость нуклеации при комнатной температуре должна быть выше, чем при температуре кристаллизации. [c.46]

Совокупность изменений, происходящих в осадке с течением времени, носит общее название старение осадка. Скорость процесса упорядочивания ионов в кристалле зависит главным образом от природы кристаллизующегося вещества она тем меньше, чем больше гидратация иона в растворе, чем больше его заряд и чем сложнее структура кристаллической решетки. Например, ионы в осадках aSOj и Ag l упорядочиваются быстро,—осадки эти поэтому состоят из почти совершенных кристаллов и занимают сравнительно небольшие объемы. Наоборот, в осадках Th(0H)4, Ti(0H)4 и др. процесс упорядочивания ионов в решетке протекает медленно, и поэтому такие осадки получаются первоначально в виде объемистых пористых масс, не имеющих правильной кристаллической структуры. Объем таких осадков постепенно уменьшается вследствие дегидратации и перехода в кристаллическое состояние. Однако осадок Th(0H)4 часто так и остается аморфным,—ионы в нем не упорядочиваются, не переходят в регулярные узлы решетки. Причиной этого является, во-первых, то, что ионы тория имеют большой заряд и, раз прикрепившись к определенному месту решетки, уже с трудом от него отрываются для перехода в другое положение. С другой стороны, растворимость Th(0H)4 настолько мала, что обмен ионами с раствором происходит также очень медленно, и поэтому форма кристаллов не улучшается и этим путем. [c.143]

Взаимодействие с молекулярным кислородом является одной из основных причин ухудшения свойств эластомеров, наиболее распространенным видом старения каучуков и резин. Теория окисления полимеров является основой стабипизации эластомеров и прогнозирования долговечности попимерных материалов. [c.45]

Главным показателем, свидетельствующим о старении масел, является рост их кислотного числа, являющегося для трансформаторных масел критерием их годности. При этом необходимо иметь в виду не только величину кислотного числа, но и характер образуюпщхся кислот. Растворенные в масле кислоты, в особенности низкомолекулярные, по отношению к металлам более агрессивны, чем высокомолекулярные, и поэтому даже кислая реакция водной вытяжки из масла может быть причиной его смены, особенно когда в масле присутствует влага. В сухом масле даже низкомолекулярные кислоты не представляют серьезной опасности например, после 500 ч испытания коррозия меди, железа и стали маслами с кислотным числом до 1,5 л а КОН/г не превысила 0,03 мг на 1 поверхности металла. Эти же опыты показывают, что при содержании воды даже в малых количествах коррозия за указанный период достигает 0,70 мг на 1 см , т. е. превышает коррозию сухим маслом более чем в 20 раз. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология