Элементы анализ в их присутствии

При производстве и применении веществ высокой степени чистоты требуется определение исчезающе малых примесей. В этом случае задачей химического анализа является определение ультрамикроколичеств одних элементов в присутствии больших количеств других элементов, составляющих основную массу веществ. Например, в германии, идущем на изготовление полупроводниковых электронных приборов, может содержаться 10 % примесей других элементов. При этом в навеске 1 г находится только 10- г или 0,001 мкг примесей. Главную массу этих примесей составляют 3—4 элемента. Следовательно, при определении одного из этих элементов мы имеем дело лишь с чрезвычайно малыми долями микрограмма. Некоторые материалы, потребляемые атомной промышленностью, также должны быть предельно чистыми. Очевидно, что для анализа таких высокочистых материалов необходимы сверхчистые реактивы. Контроль производства веществ высокой чистоты должен основываться на методах, позволяющих определять предельно малое количество примесей. Общее представление о чувствительности определения и широте охвата элементов отдельными методами дает рис. 1.1. [c.14]

Метод добавок представляет собой разновидность метода сравнения. Определение концентрации раствора этим методом основано на сравнении оптической плотности исследуемого раствора и того же раствора с добавкой известного количества определяемого вещества. Метод добавок, обычно применяют для упрощения работы, для устранения мешающего влияния посторонних примесей, в ряде случаев для оценки правильности методики фотометрического определения. Этот метод позволяет создать одинаковые условия для фотометрирования исследуемого и стандартного (с добавкой) окрашенных растворов, поэтому его целесообразно применять для определения малых количеств различных элементов в присутствии больших количеств посторонних веществ при анализах солевых растворов. Метод добавок требует обязательного соблюдения основного закона светопоглощения. [c.193]

Для определения малых количеств тех или других элементов в присутствии подавляющего количества основных элементов данного материала потребовалось создание ряда новых методов анализа. С этой целью широко применяется спектральный анализ (физический метод). Наиболее распространенными методами химического анализа для определения малых количеств являются колориметрический и полярографический методы (см. гл. 11 —13). Однако чувствительность и специфичность многих физических и химических методов часто оказывается недостаточной. В этих случаях прибегают к особым приемам отделения, получения аналитических концентратов и др. Чтобы получить аналитический концентрат, применяют метод осаждения, разработанный в весовом анализе, метод экстрагирования и др. [c.15]

Определение малых количеств различных редких и рассеянных элементов в минералах и горных породах имеет также большое практическое и научное значение. Для определения малых количеств различных элементов в присутствии подавляющего количества других элементов часто нельзя применить непосредственно обычные методы анализа. В большинстве случаев необходимо предварительно получить аналитический концентрат, т. е. отделить один или несколько определяемых элементов от основного материала. [c.90]

Типичным примером аналитического применения спектрометрии является анализ растворов, а также определение многих элементов, совместно присутствующих в пробах металлов, с использованием автоматических приборов (квантометры) в черной и цветной металлургии, в экспресс-методах производственного контроля. Спектрометрический анализ характеризуется значительной быстротой при хорошей воспроизводимости средняя квадратичная ошибка определений составляет 1—5%. Ввиду того что относительная ошибка этого метода чаще всего постоянна, его используют для определения легирующих компонентов или вообще компонентов, присутствующих в небольших количествах. [c.196]

Руды цветных и редких металлов являются к о м и л е к с-и ы м сырьем. Например, в рудах меди, свинца и цинка обычно содержатся кадмий, золото, серебро, селен, теллур, молибден, мышьяк, висмут, сера и другие элементы. Такие руды называют полиметаллическими. Задача аналитика — определить содержание одного или нескольких элементов в присутствии многих других. Методы, применяемые для анализа многокомпонентных материалов, должны быть избирательными. [c.7]

Методом полярографии можно определять содержание элементов, способных окисляться на аноде или восстанавливаться на катоде. Полярографический метод анализа характеризуется достаточно низким пределом обнаружения, который составляет 10 моль/л. Метод является достаточно избирательным и позволяет определять содержание нескольких элементов, одновременно присутствующих в растворе. Его используют для определения меди, цинка, кадмия, свинца, теллура и других элементов в различных продуктах производства цветной металлургии. [c.42]

Молярный коэффициент погашения соединения ниобия с реагентом ПАР составляет 1,5-10V Главным достоинством реакции, проходящей в кислых средах, является ее высокая избирательность. Это позволяет в ряде случаев, дах<е при анализе материалов сложного химического состава, не прибегать к отделению сопутствующих элементов. В присутствии комплексона 1П, который маскирует мешающие элементы, в растворе допустимо наличие Fe, Мо, Ti, КЧ, Со, W (по 10 мг), Zr (1 мг), Р (2 мг). Та (100 мкг). [c.151]

Для идентификации таких соединений нет необходимости проводить количественный анализ присутствующих элементов, определять молекулярную массу и вычислять молекулярные формулы. Их идентификация основана на соответствии физических и химических свойств изучаемого вещества и данных о его производных. Лабораторная работа в этом случае, как описано в предыдущих главах, заключается в изучении зтих данных для ранее описанных соединений. [c.523]

Если коэффициенты распределения достаточно велики, то почти в любом случае экстракции может быть осуществлено концентрирование — в том смысле, что концентрация вещества в органической фазе становится более высокой, чем в водной фазе (абсолютное концентрирование). Это, как известно, достигается уменьшением объема органической фазы. Однако более существенно повысить концентрацию элемента не по отношению к чистому растворителю, а по отношению к другим элементам, часто присутствующим в водном растворе в несравненно больших количествах (относительное концентрирование). В этом случае, с которым приходится сталкиваться при анализе веществ на примеси, можно работать и при соотношении фаз 1 1 — важно лишь, чтобы микрокомпонент отделялся от макрокомпонента. Правда, поправка на холостой опыт при аналитических определениях и в этом случае требует уменьшения объема органической фазы. [c.4]

Рентгенографические методы анализа. 1. По измерению поглощения определяют тяжелые элементы в присутствии более легких, например, свинец или бром в газолине. [c.408]

При количественных анализах мерой содержания данного элемента в пробе служит интенсивность характеристических линий. Интенсивность излучения зависит не только от действительной концентрации примеси, но и от ряда других факторов для компенсации многих изменений, которые могут произойти в эксперименте, используют внутренний стандарт. Этот элемент должен присутствовать в постоянной концентрации, а его аналитическая линия должна возбуждаться при определенной энергии, т. е. удовлетворять требованиям, приведенным в разделе П.Б. Для металлических сплавов роль внутреннего стандарта часто выполняет подходящая линия основ] ого металла. [c.98]

Атомно-абсорбционная спектроскопия является быстро развивающейся областью инструментального химического анализа. Это обусловлено некоторыми ее преимуществами. Основные из них возможность определения с достаточно высокой чувствительностью и точностью одного элемента в присутствии большого числа других, экспрессность и простота анализа. К настоящему времени разработаны и успешно применяются атомно-абсорбционные методы определения приблизительно 60 элементов в самых различных объектах. Метод атомной абсорбции находит широкое применение в геохимии. По микроэлементам можно судить о типах, генезисе и путях миграции нефтей. [c.286]

Объемные методы, так же как и другие методы определения благородных металлов, в большинстве случаев неизбирательны, что затрудняет их применение для анализа растворов, содержащих ряд благородных и неблагородных металлов. Возможность анализа таких смесей ограничивается также протеканием сопряженных реакций при определенных соотношениях и концентрациях металлов. Обычно объемное определение элементов, одновременно присутствующих в растворах, рекомендуется производить в отдельных аликвотных частях раствора [89]. Задача последовательного титрования нескольких металлов в одном и том же растворе из-за близости их химических свойств весьма затруднительна. [c.134]

Рассмотрим кратко особенности установления пределов обнаружения в некоторых неблагоприятных случаях и специальных методах анализа. Так, если во всех спектрах на аналитическую линию накладывается какая-либо посторонняя линия (в том числе линия молекулярного спектра постоянной интенсивности), то прежде всего необходимо убедиться в том, что холостая проба не содержит определяемого элемента и присутствующая в спектре [c.29]

Сильнокислые катиониты практически не сорбируют анионы и прочные анионные комплексы. Если элемент основы присутствует в анионной форме, фильтрованием через слой катионита можно отделить примеси, которые при растворении образца образуют катионы. Остаточные количества основы удаляют промыванием катионита, так что после проведения цикла фильтрование — промывка смола содержит все определяемые примеси и лишь микро-граммовые количества основы. Перспективны, например, методы катионного поглошения примесей при анализе металлов, образующих прочные фторидные анионные комплексы. [c.302]

При анализе растворов проб эмиссионным методом возможно возникновение ошибок вследствие попадания излучения содержащихся в пробе посторонних веществ на фотоэлемент, в результате чего фототок увеличивается. Причиной ошибок является в одних случаях излучение постороннего элемента в той части спектра, где находится аналитическая линия искомого элемента, в других — недостаточная селективность используемых в фотометрах светофильтров и пропускание ими вследствие этого областей спектра, соседних с аналитической линией. Даже в спектрофотометрах всегда приходится считаться с наличием рассеянного оптикой света. Особенно заметны такие помехи при определении следов какого-либо элемента в присутствии большого количества постороннего элемента при низких факторах специфичности. [c.187]

Повышение температуры устраняет побочные химические помехи при определении многих элементов, анализ которых долгое время производили в воздушно-ацетиленовом пламени. На анализ кальция и бария не влияет присутствие фосфата [84], а на анализ магния—наличие алюминия [85]. Однако более высокая температура усиливает ионизацию [86]. Для точного количественного анализа многих металлов (Са, h g, 5г, Ва, А1, Т1, 2г и др.) с помощью пламени закись азота — ацетилен необходимо добавлять к пробе и к эталону легко ионизируемый металл. [c.39]

Первое официальное сообщение об открытии элемента 75 было сделано в 1925 г. В. и И. Ноддак [19]. После упорной работы, продолжавшейся более двух лет, они сообщили об открытии ими нового элемента в платиновой руде и колумбитах. Они исследовали свыше 1600 различных минералов и горных пород, ведя обработку их таким образом, чтобы, основываясь на предполагаемых свойствах неизвестного элемента, постепенно получать более богатые им фракции. В таких фракциях, полученных в результате химического обогащения платиновой руды и колумбитов, и было установлено методом рентгеноспектрального анализа присутствие элемента 75, названного рением. [c.25]

Для определения урана в рудах и минералах может быть также использован радиометрический метод. Этот метод анализа имеет две особенности, отличающие его от других методов. Интенсивность радиоактивного излучения не зависит от физического и химического состояния элемента и присутствия примесей, что позволяет во многих случаях производить определение непосредственно в пробе без какой-либо ее обработки. Второй характерной особенностью радиометрического анализа является то,, что чувствительность его определяется числом распадающихся атомов, а не общей массой радиоактивного элемента. Поэтому чувствительность значительно выше для короткоживущих изотопов, чем для долгоживущих. [c.53]

Первым источником являются радиоактивные примеси, получающиеся за счет активации посторонних элементов, обычно присутствующих даже в чистых мишенях. Особенно опасны примеси элементов с большими сечениями захвата, находящиеся в слабо активируемом элементе мишени. Примерами таких загрязнений могут служить примеси кобальта в образцах окиси железа (содержание кобальта не должно превышать 10 %), кобальта и железа в металлической сурьме, гольмия и самария в европии, лютеция в окиси тулия. При определении чистоты материалов методом активационного анализа вредные примеси выявляются сравнительно легко. [c.672]

Еще не решенной задачей полярографического анализа неорганических соединений является определение малых количеств элементов в присутствии больших количеств мешающих элементов. Мешают такие элементы, которые выделяются на капельном электроде при потенциалах, более положительных или весьма близких к потенциалу выделения определяемого элемента. Поставленная задача обычно решается предварительной химической обработкой пробы, т. е. или количественным отделением определяемого элемента, или отделением мешающих его определению компонентов. Идеальным способом, не требующим химических разделений, является маскирование мешающих элементов в виде прочных комплексов, полярографически не открывающихся. Применение комплексообразующих веществ в полярографии ограничивалось до сих пор несколькими известными веществами, например винной кислотой, фторидом, цианидом, глицерином, маннитом, триэтаноламином и т. п. [c.144]

Возможно также, что обнаруживаемый элемент присутствует в анализируемой пробе в такой низкой концентрации, что в условиях данного эксперимента его спектральные линии не вызывают в светочувствительной эмульсии заметных почернений. Может быть также, что анализируемая проба содержит трудновозбудимые элементы, которые, присутствуя даже в относительно высоких концентрациях, не могут переводиться в возбужденное состояние способами, обычно используемыми в спектральном анализе (при дуговом возбуждении и т. д.). Таким образом, отсутствие спектральных линий данного элемента еще не означает, что этого элемента действительно нет в анализируемой пробе. [c.20]

При определении следов элементов, т. е. при обнаружении следов элементов в присутствии большого в (10 —10 раз) избытка основных компонентов [7], количества пробы обычно достаточно как для основных операций спектрального анализа, так и для операций, направленных на снижение относительного предела обнаружения. Для достижения этой цели следует увеличивать разрешающую силу спектрографа и продолжительность экспозиции, а также применять мелкозернистые и контрастные эмульсии (см. ниже). Вследствие высокой селективности спектрального анализа относительный предел обнаружения некоторых элементов в различных материалах можно довести до 10 % при обычном дуговом возбуждении и до 10 % при использовании специальных методов [5]. [c.31]

Отсутствие мешающих эффектов. Линия х должна быть свободна от влияния со стороны линий посторонних элементов, фактически присутствующих или могущих потенциально присутствовать в пробе. Выполнимость этих требований в значительной степени зависит от разрешающей силы используемого спектроскопа. В визуальном методе спектрального анализа значительную роль играет мешающее влияние полосатых спектров, таких, как циановые полосы и полосы оксидов металлов. Циановые полосы особенно мешают в фиолетовой области. В визуальном методе важную роль играет также мешающее влияние фона, который уменьшает контрастную чувствительность глаза. В визуальном методе не вводится поправка на фон даже для способов, в которых измеряется интенсивность. Следовательно, изменения относительной интенсивности фона вызывают дополнительные погрешности анализа. [c.295]

В качественном спектральном анализе присутствие определяемого элемента в пробе устанавливается по наличию в спектре двух или нескольких принадлежащих этому элементу аналитических линий. Отсутствие в спектре самой чувствительной (интенсивной) линии определяемого элемента указывает на отсутствие этого элемента в пробе в пределах чувствительности его определения в данных экспериментальных условиях. Так, например, если в спектре нет аналитической линии свинца 2833,06 А, то его нет и в пробе, т. е. при обычной чувствительности определения в 0,001% он в пробе не [c.101]

Атомно-эмиссионный анализ Присутствующие элементы Отсутствуют элементы [c.611]

Чувствительность определений малых концентраций щелочных элементов н пламенах может быть увеличена добавлением к пробе другого щелочного металла. Увеличение аналитического сигнала в этом случае сводится к уменьшению степени ионизации определяемого элемента в присутствии другого легкоионизиру-емого элемента. Для достижения максимальной чувствительности и правильности анализа необходимо, чтобы степень ионизации определяемого элемента была минимальна и постоянна как в анализируемых пробах, так и в стандартных растворах. Степень ионизации зависит от температуры пламени, потенциала ионизации и концентрации определяемого элемеита, а также от концентрации электронов. Последняя зависит от содержания посторонних компонентов (прежде всего легкоионизируемых металлов), от стехиометрии н высоты аналитической зоны пламени. [c.162]

За меру селективности определения элементов методом атомноэмиссионного анализа Полуэктов и сотр. [402] предлагают принимать факторы специфичности , которые являются характеристиками прибора, позволяющими оценить спектральные помехи при определении элемента в присутствии посторонних солей. В табл. 44 приведены факторы специфичности при определении натрия в присутствии солей калия, лития, стронция, кальция и бария для различных пламен в зависимости от класса прибора. [c.120]

Оказалось, что при соответствующих условиях из хлорнокислых растворов количественно улетучиваются ЗЬ, Ая, Сг, Ое, Оя, НЬ, Ни, Зп, а Из сернокислых — Ое, Ав, 8е, 8п, 8Ь, НЬ. Висмут, а также некоторые другие элементы— В, Ап, Мо, Те, Т1 — частично теряются из хлорно-кислых и сернокислых растворов в присутствии НС1 и НВг, что может привести к ошибкам при анализе. Присутствие Н.3РО4 предотвращает улетучивание V, Мо, Зп, В1 из хлорнокис,1гого раствора, содержащего НС1. [c.257]

Был предложе ряд прекрасных методов анализа группы щелочных земель. Характерные реакции бария, стронция и кальция астолько сходны между собой, что трудности возникают при любой схеме анализа всякий раз, когда приходится открывать небольшое количество одного из этих элементов в присутствии большого количества другого из них. Так, осадок, образованный большим количеством стронция, может быть смешан с осадком малого количества бария. [c.305]

Спектры элементов в присутствии различных минеральных кислот по существу тождественны друг другу, однако, по некоторым соображениям, среды не вполне равноценны. Так, при растворении смесей окислов рзэ в НС1 вследствие окисления, например с РгвОц, образуется lg, имеющий собственный спектр при Я 420 ммк. Кроме того, наблюдается плохая воспроизводимость при изменении концентрации ионов СГ, объясняемая, по всей вероятности, образованием в растворе новых ионных форм. Нитрат-ион сильно поглощает в ультрафиолетовой части спектра и может мешать анализу. Присутствие органических кислот в анализируемом растворе вообще недопустимо, так как при этом не только изменяются молярные коэффициенты экстинкции, но и происходит сдвиг полос. [c.176]

Поскольку источнж ионов ИСП расположен вне вакуумной системы, ионы масла насосов не детектируются. Пет вклада ионов из материалов конструкции источника ионов ИСП, так как ионизация осуществляется бесконтактно. Основные трудности, встречающиеся при анализе, связаны с подавлением степени ионизации некоторых элементов в присутствии высокой (более 0,2%) концентрации легкоионизируемых соединений, например натрия, калия, что обусловлено изменением плотносп электронов в плазме. Снижение суммарной концентрации солей в растворе ниже 0,2% дает возможность анализа проб без вышеуказанных помех. [c.854]

Следует иметь в виду, что при работе с маленькими навесками вещества часто могут происходить ошибки, вызываемые неполнотой отделения определяемого вещества, растворимостью осадков, значительными потерями в процессе эксперпментирования и т. д. Неизбежными являются потери, наблюдаемые при отделении определяемого элемента от других компонентов анализируемой смеси. Поэтому строго соблюдают все указания, относящиеся к технике выполнения анализа. Используют по возможности методы непосредственного (прямого) определения многих элементов в присутствии посторонних веществ, а если это невозможно, то применяют не более одной операции разделения. [c.21]

Органические соосадители отличаются от неорганических и смешанных коллекторов (образованных ионами металлов при действии органических осадителей и комплексообразователей) некоторыми преимуществами. Прежде всего следует отметить легкость разложения органической части коллектора при сжигании и озолении осадка, что позволяет получить соосажденные элементы в концентрированном состоянии и в чистом виде. С другой стороны, органические соосадители дают возможность сооса-ждать следы элементов в присутствии больших количеств других элементов, что имеет особое значение при анализе объектов с.ложного состава. [c.356]

По-видимому, наиболее перспективное направление в таких случаях — использование последовательной экстракции небольших групп элементов в присутствии разных комплекссобразующих реагентов и в разных условиях. Подобная методика предварительного экстракционного разделения элементов на группы может быть весьма эффективной и при анализе сложной суммы примесей. Выделенные группы затем подвергают дальнейшему анализу либо физическими методами (главным образом 7-спектрометричес-кими), либо химическими. [c.196]

Однако не этот случай наиболее важен и наиболее интересен. Более существенно повысить концентрацию элемента не по отношению к чистому растворителю, а по отношению к другим элементам, часто присутствующим в водном растворе в несравненно больших количествах (относительное концентрирование). В этом случае, с которым приходится иметь дело ири анализе веществ на иримеси, можно работать и при соотношении фаз 1 1 — важно лишь, чтобы микрокомионент отделялся от макрокомпонента. Правда, поправка на холостой опыт ири аналитических определениях часто и в этом случае требует уменьшения объема органической фазы. [c.226]

Для определения марганца существуют несколько методов, главные из них персульфатный (в двух вариантах—арсенитный и арсенитно-иитритный), применяемый для экспрессных и маркировочных анализов образцов, не содержащих кобальта висмутат-ный—для маркировочных анализов (мешающие элементы—хром) хлоратный—для точных анализов (присутствие хрома и кобальта не мешает). [c.309]

Метод прикатодного слоя [3] имеет преимущество при анализе следов элементов с не слишком высоким потенциалом ионизации (<9 эВ) и при условии, что другие легкоионизируемые элементы не присутствуют в больших количествах. Мешающее действие малых количеств посторонних легкоионизируемых элементов можно ослабить использованием незначительных навесок проб (< 10 мг). В этом случае анализируемый материал (смешанный с угольным порошком) помещают в полость катода, а излучение прикатодного слоя выделяют путем подбора соответствующей экспозиции. Поскольку температура катода относительно низка, благоприятный предел обнаружения можно получить, если только определяемые примеси достаточно летучи. Хотя интенсивность циановых полос в области вблизи катода относительно низка, все же целесообразно возбуждение спектров проводить в газе или смеси газов, свободных от азота. В методе прикатодного слоя большое внимание нужно уделять точному выбору места в прикатодном слое, от которого регистрируется излучение, толщине этой области и возможности воспроизводимо ее устанавливать на оптическую ось. Эти требования легче удовлетворить при большом расстоянии между электродами (например, 10 мм). Однако следует отметить, что интенсивность спектральных линий быстро изменяется с удалением места регистрации от поверхности электрода. Это изменение зависит от потенциала ионизации элемента, скорости движения его частиц, энергии возбуждения его спектральных линий и т. д. Поэтому нужно обращать большое внимание на то, чтобы физические и химические свойства стандартных образцов и энергии возбуждения линий х п г были бы как можно ближе друг к другу. Последнее требование и требование воспроизводимой установки места регистрации в прикатодном слое никогда не могут быть удовлетворены полностью. Благодаря этому точность такого метода анализа относительно низка. [c.268]

Влияние флюктуаций условий возбуждения на отношение интенсивностей /лг//г можно уменьшить выбором пары линий х, г, где л и г принадлежат одному физическому (атомному) состоянию и имеют близкие энергии возбуждения. Так, если потенциалы ионизации элементов л и г близки друг другу, то обычно не выгодно выбирать ионную линию г для атомной линии х. Использования линии г с самопоглошением следует избегать даже в том случае, если линия х (например, при анализе следов) склонна к самопоглощению. Это требование всегда можно выполнить, поскольку элемент г обычно всегда присутствует в больших концентрациях. В исключительных случаях, когда элемент г присутствует лишь в следовых количествах, очевидно, что для использования пригодны только линии, обладающие самопоглошением. Это, однако, не опасно, так как вследствие низкой концентрации самопоглощение пренебрежимо мало. [c.276]