Получение и свойства а-метилстирола

Впервые в СССР разработан промышленный метод получения а-метилстирола из изопропилбензола окислением его через гидроперекись. Только в СССР выпускается а-метилстирольный каучук, который по свойствам превосходит многие синтетические каучуки других видов. Фенол служит исходным сырьем для производства [c.77]

При проведении процесса окисления изопропилбензола с целью получения а-метилстирола промежуточно образуются смеси диметилфенилкарбинола с ацетофеноном. Знание свойств кривой плавкости этой бинарной системы может быть полезным для оценки количеств и свойств получаемых в производстве смесей. На рис. 22 изображена по данным П. Г. Сергеева с сотр. диаграмма плавкости системы ацетофенон — диметилфенилкарбинол. Очевидно, для данной системы существует единственная эвтектическая точка с ординатой, равной ОКОЛО —8°С, отвечающая составу 50 мол. % диметилфенилкарбинола. [c.75]

Пропилен применяется для синтеза очень многих важных органических соединений, к которым прежде всего относятся изопропиловый спирт (стр. 106), являющийся в свою очередь исходным продуктом для получения ацетона (стр. 138) изопропилбензол (стр. 261) — исходный продукт для получения фенола и ацетона (стр. 280), а также а-метилстирола (стр. 262) глицерин (стр. 112) окись пропилена (стр. 119) пропиленгликоль (стр. 119) и др. Особенно перспективным использованием пропилена является его переработка в полипропилен— новый синтетический полимер, обладающий целым рядом очень ценных свойств (стр. 383). [c.74]

Получение п-этилтолуола. Использование катализатора на основе высококремнеземного цеолита ZSM-5 на стадии алкилирования толуола этиленом приводит к получению продукта, содержащего преимущественно л-изомер. При дегидрировании л-этилтолуола на промышленном стирол-контакте получают л-метилстирол, обладающий рядом весьма ценных свойств [112]. [c.129]

Мономеры и олигомеры, используемые в сочетании с полималеинатами. Большая часть промышленных марок полиэфиров содержит в качестве мономера-растворителя стирол. Это обусловлено его низкой стоимостью, хорошей совместимостью с полиэфирами, низкой вязкостью полученных растворов и высокой скоростью их отверждения, высокой водостойкостью и хорошими механическими и электрическими свойствами отвержденных продуктов. К недостаткам стирола относятся его сравнительно высокая летучесть, токсичность и низкая температура кипения и вспышки. Несколько менее летучий а-метилстирол имеет пониженную реакционную способность при сополимеризации с ненасыщенными полиэфирами и применяется в сочетании со стиролом для повышения стабильности растворов ненасыщенных полиэфиров при хранении, а также для уменьшения скорости отверждения и экзотермического эффекта реакции. Моно- и дихлорстирол имеют более высокую температуру кипения, чем стирол, и используются при получении самозатухающих продуктов. Другой мономер с повышенной температурой кипения — винилтолуол, выпускаемый в виде смеси м- и л-изомеров, образует с полиэфирами высокореакционно- [c.12]

Полис т и рол получают методами блочной, эмульсионной и суспензионной полимеризации по радикальному механизму, применяя перекись бензоила в качестве инициатора. Температура размягчения полистирола 70—-100° он легко растворим почти во всех .органических растворителях. Полистирол легко перерабатывается методом литья под давлением, листы из полистирола можно использовать для глубокой штамповки. Полистирол обладает хорошими электроизоляционными свойствами. Полученный методом блочной полимеризации полистирол представляет собой прозрачный стеклообразный материал. Сополимеризация с хлор- или метилстиролом (получаемым из толуола), акрилонитрилом, бутадиеном или винил-карбазолом улучшает свойства полимера, например ударную прочность на изгиб(ударную вязкость), и несколько повышает температуру размягчения. Стирол широко используют в качестве компонента при сополимеризации. [c.68]

Полимеризацию проводят до заданной конверсии мономеров, что обеспечивает получение каучука с хорошими свойствами. Так, при сополимеризации бутадиена-1,3 со стиролом или а-метилстиролом конверсия не должна превышать 60—65 %. В качестве прерывателя полимеризации применяются восстановители, такие, как гидрохинон или диметилдитиокарбамат натрия (0,1—0,2 % от мае [c.586]

Получение и свойства а-метилстирола [c.294]

В настоящей работе приведены данные о свойствах олигомеров а-олефинов с а-метилстиролом, полученных в присутствии различных катализаторов безводного хлористого алюминия, растворов хлористого алюминия в нитросоединениях, катионита КУ-2, алюмосиликатов. [c.72]

Были проведены опыты по олигомеризации а-олефинов Сц—Си с а-метилстиролом, взятых в мольных соотношениях 1 0,43, в присутствии насыщенных растворов хлористого алюминия в нитробензоле и нитрометане. Результаты работы приведены в табл. 2. Там же для сопоставления приведены данные о свойствах продуктов синтеза, полученных на той же смеси мономеров, но в присутствии безводного хлористого алюминия. Следует отметить низкий выход и молекулярную массу олигомеров, полученных при использовании растворов хлористого алюминия. Эти продукты отличаются также высокой плотностью, вязкостью и отрицательным индексом вязкости. [c.74]

Несомненные преимущества ионного катализа рассмотрены в )яде работ [8]. Так, в результате полимеризации а-метилстирола 9] на катионите КУ-2 при 140 °С реакция направлена в сторону образования димеров и более высококипящего продукта. Исследование реакции а-метилстирола с высшими олефинами при 130 °С на КУ-2, предварительно переведенным в Н-форму по известной методике [10], показало, что преобладает полимеризация а-метилстирола с малым выходом (10—12% масс, на катализат) олигомеров, кипящих выше 350 °С. Полученные продукты характеризуются относительно низкими молекулярными массами и индексами вязкости. Основные свойства таких олигомеров, полученных на КУ-2 при 130 °С, приведены в табл. 3. [c.74]

Указанные недостатки бутадиенового каучука могут быть в известной степени устранены путем изменения условий полимеризации (применение лития в качестве катализатора вместо натрия), а также при получении сополимеров бутадиена с другими мономерами. Используя для процесса сополимеризации с бутадиеном мономеры, содержащие различные функциональные группы, можно в широких пределах изменять свойства получаемых каучукоподобных полимеров. Этим обстоятельством объясняется уменьшение объема промышленного производства бутадиенового каучука. В настоящее время наиболее широко применяются в качестве синтетических каучуков сополимеры бутадиена с различными винильными соединениями (стирол, акрилонитрил, а-метилстирол). [c.739]

Описывается получение и свойства сульфированных и сшитых сополимеров винилгидрохинона с а-метилстиролом и дивинилбензолом. [c.246]

Кубовые остатки ректификации стирола содержат непредельные соединения (стирол, метилстиролы, стильбен и др.), поэтому их можно использовать для получения полимерных материалов, применяемых в лакокрасочной промышленности. Первые попытки использования кубовых остатков ректификации стирола в этих целях были предприняты в 1958—1959 гг. [326]. Из этих кубовых остатков выделяли низкомолекулярную полистирольную смолу (выход 18—40%) и на ее основе готовили лак, обладающий удовлетворительными физико-механиче-скими свойствами. [c.129]

Рецепт полимеризации и приготовление растворов. Для производства товарных латексов характерен больший набор компонентов в рецепте эмульсионной полимеризации, что связано с весьма разнообразными требованиями к свойствам латексов со стороны потребителей. Основными мономерами. в производстве латексов являются бутадиен, хлоропрен и стирол (а-метилстирол, широко используемый в производстве товарных каучуков, при получении латексов практически не применяется). Для производства латексов применяют также акрилонитрил, пиперилен (с целью его утилизации), винилиденхлорид, 2-винилпиридин и 2-метил-5-ви-нилпиридин, акриловые кислоты и их эфиры (главным образом, метилметакрилат) и другие мономеры. [c.398]

Промышленность синтетического каучука вырабатывает бутадиен-стирольные и бутадиен-а-метилстирольные каучуки в широком ассортименте. Наиболее распространены низкотемпературные каучуки, получаемые путем полимеризации при 5°С и высокотемпературные, получаемые при 50 °С. Эти каучуки содержат связанного стирола (а-метилстирсла) 23,5—25,0% и относятся к каучукам общего назначения, потребляемым главным образом для изготовления автомобильных шин и резинотехнических изделий. Указанное содержание связанного стирола (а-метилстирола) является оптимальным для получения каучуков с требуемыми свойствами. [c.263]

Среди высокомолекулярных соединений значительную роль играет стирол (фенилэтилен). Он широко применяется для полимеризации в полистиролы и для сополимеризации с дивинилом в бутадиен-стирольные каучуки типа буна S и буна SS. Кроме того, известны другие сополимеры стирола, например с акрилонитрилом, фумаро-нитрилом, rt-бромстиролом. Исключительное внимание уделяется получению производных стирола (метилстирол, галогенпроизводные, нитропроизводные, алкоксистиролы, алкилстиролы и т. д.). Введение заместителей позволяет изменять скорости полимеризации и свойства получаемых полимеров. Интересно отметить, что введение заместителей возможно также и в молекулы различных полистиролов [49 . [c.612]

Табл 3 -СОСТАВ и СВОЙСТВА ТЕХНИЧЕСКИХ МЕТИЛСТИРОЛОВ, ПОЛУЧЕННЫХ АЛКИЛИРОВАННЕМ ТОЛУОЛА ЭТИЛЕНОМ НА >ТСАЗ ННЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.65]

На заводах СК выпускают широкий ассортимент бутадиен-стирольных (а-метилстирольных) каучуков общего назначения. Эмульсионные СК(М)С низкотемпературной полимеризации (5—8 °С), полученные по железо-трилоновому рецепту, отличаются улучшенными свойствами прочностью, эластичностью, меньшим теплообразованием, прочностью связи в резиновых смесях, поэтому их выпуск составляет около 80% общего объема производства СК(М)С. В меньших количествах выпускаются каучуки высокотемпературной полимеризации (50 °С). В каучуках этого типа содержится 23,5—25% связанного стирола (а-метилстирола). Потребителями бутадиен-стирольных каучуков являются главным образом шинная и резинотехническая отрасли промышленности. [c.233]

Различия длины цепей полимера можно считать особенностью, заложен ной в свойствах высокомолекулярных коллоидов и зависящей от вида полимеризации, применявшейся для получения полимеров. Различия вида полимеризации у природного и синтетического каучука мсгут быть причиной резкого изменения свойств и поведения полимеров. Очень часто полимеризация не приводит к образованию определенного высокополимерного вещества, а скорее дает смесь продуктов полимеризации. Полистирол, например [82], состоит из смеси полимеров, имеющих одинаксвую структуру, но различающихся по длине цепи. Штаудингер называет эти полимеры полимер-гомологами [84].. Обнаружено, что склонность к полимеризации а-метилстирола значительно меньше, чем стирола, поэтому получаются более короткие цепи и происходит замыкание цикла, ксгда лишь несколько молекул оказываются связанными друг с другом. Таким образом получен гомологический ряд полимеров поли-метилстиролов от димера до октамера. Наличие циклов устансвлено насыщенным характером полученных продуктов и отсутствием концевых групп [88]. Полистиролы и полииндены аналогичны по молекулярной структуре, они состоят подобно метилстиролам из длинных цепей, конечные валентности которых насыщаются при образовании циклов [89]. [c.655]

Как известно, при парофазном каталитическом окислении особенно легко окисляется водород углерода, находящегося в а-поло-жении к двойной связи. Это объясняется большей реакционной способностью атомов водорода, которые находятся в а, я-сопряже-НИИ в молекулах олефинов. Так, энергия разрыва связи С—Н в пропане равна 95 ккал, а для отрыва атома Н из группы СНз в пропилене требуется лишь 77 ккал. Благодаря этому при парофазном окислении пропилена над рядом катализаторов в качестве основного продукта получается акролеин. Представляло интерес в аналогичных условиях попытаться окислить а-метилстирол с целью получения а-фенилакролеина. Последний очень мало изучен, и в литературе почти нет указаний на его получение и свойства. [c.221]

Гидроперекись кумола СвНб — С (СНз)г — ООН имеет большое значение, так как служит сырьем для получения фенола, ацетона, ацетофенона, диметилфенилкарбинола, метилстирола и др. Результаты недавних исследований [102] ее свойств и реакционной способности показывают, что, в отличие от других перекисей, гидроперекись кумола является достаточно стабильным веществом и ее можно хранить перевозить в нормальных условиях. Это привело к развитию некоторых отраслей промышленности для получения и переработки гидроперекиси кумола и других гидроперекисей (изобутил-бензола, изопропилфенола и др.). [c.176]

Сополимер стирола с а-метилстиролом (САМ) выпускается в сравнительно небольшом масштабе получают его эмульсионной сополимеризацией. По химич. и электрич. свойствам он весьма близок П., но обладает на 20—25°С более высокой деформационной теплостойкостью под нагрузкой 1,85 Мн/м (18,5 кгс1см ). Основное применение — получение электроизоляционной пленки методом экструзии. [c.274]

Стирол может быть заменен а-метилстиролом, получаемым дегидрированием изопропилбензола (1 умола) над теми же катализаторами, которые применяются при дегидрировании этилбензола. Полученный при этом каучук (SK-MS) обладает практически такими же свойствами, как и сополимер бутадиен—стирол. При полимеризации применяют холодный способ . [c.950]

Научные исследования в области полистирола ведутся как в направлении модификации существующих материалов с целью повышения их теплостойкости и ударостойкости, так и в напра(влении синтеза новых полимеров. Большое внимание уделяют синтезу и изучению свойств кристаллического стереорегулярного полистирола и его производных, например различных алкилстиролов и галоидзамещенных стиролов, обладающих высокой теплостойкостью, а также привитых сополимеров. В 1965 г. в опытных количествах был получен полимер а, р, р -трифторстирола, сочетающий высокую химическую и термическую стойкость с легкостью переработки i[82]. В 1967 г. разработан сополимер стирола и метилметакрилата с температурой тепловой деформации выше 100°С 1118]. Изучают радиационный метод полимеризации стирола. Фирмой Foster Grant o., In . получен сополимер стирола, а-метилстирола и акрилонитрила [119]. Большой интерес представляет конверсионная полимеризация стирола (в положение 1,6), при которой получается полимер со значительно более высокой температурой размягчения. Однако промышленное производство этого полимера затруднено медленной кристаллизацией его из расплава. [c.193]

В качестве активаторов реакции полимеризации тетрафторэтилена в блоке и растворе описано применение озона и продуктов его взаимодействия солефинами [1181]. а-Метилстирол или -алкил-а-метилстирол в количествах 0,01—10% являются эффективными ингибиторами реакции полимеризации тетрафторэтилена О 300 суток при 20°) [1105). При полимеризации тетрафторэтилена в газовой фазе получаются жидкие, воскообразные или твердые полимеры [1107]. Полимеризация проводится при повышенных температурах и давлении. Для модификации свойств тетрафторэтилен полимеризуется вместе с другими ненасыщенными соединениями. Описано получение сополимеров тетрафторэтилена с трифторхлорэтиленом [1183], а также тетрафторэтилена с трифторпропиленом и пентафторхлорпропиленом [1109]. [c.407]

Основным сырьем для получения полистирола и сополимеров на основе стирола являются стирол, а-метилстирол, га-хлорсти-рол, 2,5-дихлорстирол, К-винилкарбазол, аценафтилен, р-винил-нафталин, акрилоЙ1трил, винилтолуол, метилметакрилат и другие. Основные физические свойства некоторых мономеров приведены в табл. 14. [c.270]

Подробно описаны свойства каучуков, полученных вулканизацией сополимеров акрилатов, содернгащих 5—10% акрилонитрила ". Прочность этих вулканизатов несколько меньше, чем у бу-тадиен-стирольных каучуков, но они отличаются высокой термостойкостью. Наилучшими физико-механическими свойствами (предел прочности при растяженли и температура хрупкости) характеризуются сополимеры бутилакрилата с акрилонитрилом составы которых лежат в пределах (87,5—90) (10—12,5). Изучены также свойства каучуков, полученных на основе тройных сополимеров метил- или этилакрилата с 2—8% акрилонитрила и 6% бутадиена При напылении эмульсионных сополимеров этилакрилата с акрилонитрилом (90 10) на поливинилхлорид образуются гибкие покрытия, прочно связанные с субстратом, стабильные и не загрязняющиеся Гибкие упругие покрытия для резин были получены на основе тройного сополимера этилакрилата, акрилонитрила и а-метилстирола (75 12 10) Смеси сополимеров метилметакрилата и акрилонитрила (75—78) (22—25) с бутадиен-стирольным и нитрильным каучуками 1" и поливинилхлоридом или метил-метакрилат-акрилонитрильного сополимера (90 10) с нитрильными каучуками являются ударопрочными материалами. [c.471]

Ориентировочные сведения об относительной активности изобутилена и других мономеров в катионной сополимеризации дает также использование соответствующих значений параметра е уравнения Алфрея-Прайса, полученных для свободнорадикальной полимеризации [56, с. 483]. При пренебрежении эффектом последних звеньев на стадии роста полимерной цепи принимается, что 1/ 12 = ехр(е2 — ех) (где и 2 параметры, характеризующие полярные свойства сомономеров). Опубликованные в литературе значения параметров е -1,77 (изобутилвиниловый эфир), — 1,27 (а-метилстирол), — 1,03 (инден), — 0, (изобутилен), -0,80 (стиролХ -0,33 (п-хлорстирол) правильно отражают поведение изобутилена в сополимеризации с указанными мономерами. [c.110]

Для получения материалов с новыми свойствами была исследована возможность синтеза тройных сополимеров . В качестве третьих компонентов были опробованы, при различных соотношениях, нитрил акриловой кислоты, стирол, винилацетат, метилметакрилат, зтилакрилат, монохлор-стирол (смесь изомеров), изобутилен, а-метилстирол, хлористый винил, изобутилен. [c.46]

Полистирол — термопластичный полимер, продукт полимеризации стирола. В зависимости от метода полимеризации получают блочный, суспензионный и эмульсионный полистиролы. Полистирол обладает высокой химической стойкостью и отличными диэлектрическими свойствами, но характеризуется недостаточной термостойкостью и повышенной хрупкостью при действии ударных нагрузок. Блочный и суспензионный полистиролы легко перерабатываются в изделия методом прессования, литьем под давлением и экструзией. Эмульсионный полистирол очень плохо перерабатывается литьем под давлением, поэтому его применяют чаще всего для изготовления пенистых изделий и облицовочных плиток. При сонолимери-зации стирола с другими мономерами, например акрило-нитрилом, а-метилстиролом и др., значительно улучшаются тепловые и прочностные свойства полимера. К таким стирольным пластикам относятся сополимеры, полученные при сонолимеризации стирола с акрилонитри-лом марок СН, СН-28 и СН-20. Совмещением сополимера СН-20 с нитрильными каучуками СКН-26 и СКН-40 получен пластик СН-П (прочный) с улучшенными механическими свойствами, а совмещением полистирола с каучуком СКН-18 — литьевая масса марки ПКНД и ударопрочный полистирол для переработки литьем под давлением и экструзией. [c.83]

Был разработан эмульсионный способ сополимеризации дивинила с а-метилстиролом и получен дивинил-а-метил-стирольный каучук марки СКСМ-30, не уступающий по своим свойствам дивинилстирольным каучука.м марок СКС-30, Буна S-3 и Джи-ар-Эс или даже несколько превосходящий эти кау-чуки . [c.147]

Исследованы состав и свойства высококипящих (выше 440 °С) олигомеров олефинов с а-метилстаролом, полученных в присутствии различных катализаторов алюмосиликата, хлористого алюминия, катионита КУ-2 и др. Установлено, что на аморфном алюмосиликате и твердом хлористом алюминии преобладают реакции соолигомеризации а-метилстирола с олефинами и алиилирования олефинами. Получённые высококипящие олигомеры отличаются благоприятными вязкостно-температурными свойствами. В статье 3 табл., 1 рис., 15 библ. ссылок. [c.251]

Полимеризация металлоорганических производных стирола (81, Ое, 5п) исследовалась Колесниковым и сотр. [9] при использовании катализаторов ионного типа. Ими было установлено, что эти катализаторы практически не вызывают полимеризации металлоорганических производных стирола. В дальнейшем удалось получить полимеры на основе германийорганических производных стирола и а-метилстирола [10—12] в присутствии азо-быс-изобутиронитрила как катализатора. Полимер, содержащий германий в боковых цепях, был получен Колесниковым и сотр. [13—16] радикальной полимеризацией метакрилата и акрилата триэтилгермания. Полученные полимеры обладали плохими термомеханическими свойствами. [c.159]

Если для получения димера применяют серную кислоту, то сила кислоты и температура оказывают существенное влияние на относительные выходы обоих димеров [5]. Кислота с концентрацией ниже 60% при температурах от 20 до 80° приводит исключительно к ненасыщенному димеру 70%-пая кислота образует в основном ненасыщенный димер ниже 40° и в основном насыщенный димер — около 85°, 80%-ная кислота образует, по-видимому, исключительно насыщенный димер при всех температурах выше комнатной. Такое же влияние силы кислоты найдено для димеризации а-п-димети лети рола под действием муравьиной кислоты [6]. В этом случае ненасыщенный димер является смесью производных пентена-1 и пентена-2, причем преобладает первое из них. Возможно, таким образом, что ненасыщенный димер самого а-метилстирола является смесью 2,4-дифенил-4-метилпентена-1 и 2,4-дифенил-4-метилпентена-2. Физические свойства этих двух жидких продуктов должны быть очень близки, и Бергман при обычных измерениях температуры кипения и показателя преломления мог не заметить, что такая смесь существует. Инфракрасные спектры низкомолекулярного полн-а-метилстирола, полученного под действием BF3 [7], подтверждают существование двух типов ненасыщенных концевых группировок с преобладанием соединения, имеющего внешние двойные связи. [c.267]

Помимо перечисленных полимеров, имеется огромное количество самых разнообразных высокомолекулярных веществ (ви-нилиденхлориды, полимеры триенов, полимеры метилстирола, диметилстирола, полимеры виниловых эфиров, кетонов, сложных эфиров, хлоронитрилов, хлороакриловых эфиров и т. д. ). Все эти полимеры являются сырьем для промышленности пластических масс. Методы их получения и описание физико-химических свойств можно найти в многочисленных работах Г. С. Петрова, И. П. Лосева, Б. Н. Рутовского,. С. Н. Ушакова, А. А. Ваншейдта М. Ф. Шостаковского и др. [c.20]

Основными типами промышленных латексов в нашей страйе являются бутадиен-стирольные и хлоропреновые. В последние годы получают распространение также латексы, полученные при эмульсионной сополимеризации бутадиена с а-метилстиролом, метакриловой кислотой, впнилиденхлоридом, акрилонитрилом, 2-метил-5-винилпиридином и другими мономерами, обладающие рядом ценных специальных свойств. [c.472]

В промышленности в присутствии литийорганических соединений получают блоксополимеры бутадиена со стиролом, которые в зависимости от количества, взаимного расположения и молекулярной массы блоков являются термопластичными материалами или термоэластопластами. Наибольший интерес представляют термоэластопласты, которые не требуют вулканизации и могут перерабатываться многократно. Такими свойствами обладают трехблочные сополимеры, имеющие концевые полистирольные блоки, а также аналогичные блоксополимеры изопрена со стиролом или а-метилстиролом. Для достижения оптимальных свойств тройных блоксополимеров необходимо регулировать молекулярные массы блоков при синтезе, что легко осуществляется при их получении с использованием живущих полимеров. Обычно молекулярная масса блоков полистирола варьируется от 2000 до 100 000, а полибутадиеновых блоков — от 5000 до 200000. [c.195]