Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ингибирование согласованное

    Обращают на себя внимание большая скорость изомеризации гептенов-3 по сравнению с гептенами-2, а также высокие величины О, которые можно объяснить только протеканием цепного процесса. Отметим, что если сравнивать О при поглощенной дозе 6-10 эВ/см и считать первичный выход возбужденных частиц равным 4 молекулы на 100 эВ, то длина цепи изомеризации в начале процесса составляет 20—100, а в последующем снижается до 1,5-+2, что согласуется с данными [44]. Естественное понижение О связано с израсходованием цис-изомера и ростом скорости обратного процесса, а также с возможным ингибированием изоме- [c.74]


    Как видно из рис. 5.4, наблюдается хорошее согласие рассчитанных и экспериментальных данных. Аналогичные данные по ингибированию реакции восстановления аниона были по- [c.169]

    С этой формулой согласуются экспериментальные данные о полимеризации винилацетата, ингибированной дурохиноном. Поскольку и мономер и ингибитор расходуются по реакции с одними и теми же радикалами К , то между текущими концентрациями М и 2 соблюдается соотношение й [М]/ /[2] = = кр М //кх ) + 1 и при цепном режиме полимеризации (у >> 1) имеет место зависимость [c.364]

    Воздействие на печень заключается в снижении гликогена [464, 465] и суммарных флавинов (466, 467], а также в ингибировании регенерации частично удаленной печени [468, 469] энзимы печени производными этиленимина не затрагиваются [470]. Высокое тератогенное действие производных этиленимина [471, 472] согласуется со значительным деструктивным воздействием их на клетки эмбриона [473—479]. Отмечается также ингибирование гонад [480—483], воздействие на гормональную систему [484— [c.199]

    Полученные величины АР при взаимодействии ароматических углеводородов с а-химотрипсином хорошо согласуются со значениями, найденными при кинетических измерениях константы ингибирования ароматическими углеводородами а-химотрипсина в реакции гидролиза метилового эфира гиппуровой кислоты [179-182]. [c.37]

    В заключение укажем, что роль хемосорбированного кислорода при ингибировании электродных процессов начинает проясняться. И хотя однозначно установить механизм реакции пока не удается, тем не менее уже можно выдвинуть концепцию, которая находилась бы в согласии с известными в настоящее время фактами..  [c.311]

    Экспериментальные данные согласуются с вычисленными кривыми. Следует, в частности, отметить, что ингибирование в отношении рассматриваемых веществ остается ниже уровня, требуемого для полной нейтрализации кислоты в идеальном комплексе [c.127]

    Следует иметь в виду, что склонность ингибированной воды к образованию накипи может со временем измениться, в особенности в замкнутых системах оборотного водоснабжения. Дело в том, что при подогреве воды, а также ее разбрызгивании в градирнях наблюдается заметная потеря двуокиси углерода. Соглас- [c.256]

    Таким образом, теория Кошланда рассматривает комплементарность как динамическое свойство активных центров фермента. По-видимому, при сближении субстрата с активным центром фермента вследствие их взаимного влияния происходит трансформация структуры обоих реагирующих молекул. Если эта трансформация способствует лучшей комплементарности субстрата и активного центра, то это дает большой выигрыш в скорости реакции, т. е. значительный каталитический эффект. Представления Кошланда помогают понять многие стороны механизма каталитического действия ферментов, отличие последних От небиологических катализаторов, а также механизм активации и ингибирования ферментов (см. гл. X). Поэтому трудно согласиться со скептической оценкой, которую дает Косовер [8] теории Кошланда. [c.30]


    С этим предположением согласуется тот факт, что константа скорости гидролиза катионсодержащих ФОС изменяется симбатно с константой скорости ингибирования холинэстеразы (рис. 60, 3). Влияние катионной группы зависит от расстояния между атомом фосфора и этой группой, что объясняется уменьшением индуктивного эффекта при увеличении числа метиленовых групп между ними. [c.220]

    Полученные двумя разными методами исследования результаты изучения влияния некоторых одно-, двух- и трехатомных фенолов на наводороживание стальных катодов в кислой среде находятся в хорошем согласии между собой. Исследованные фенолы эффективны как ингибиторы наводороживания только при Дк— 10 мА/см2, причем при с=0,01 моль/л по эффективности ингибирующего наводороживание действия они могут быть расположены в следующий ряд фенол>пирокатехин>гидро-хинон> пирогаллол. Кстати, именно в такой последовательности располагаются первые три фенола по эффективности ингибирования коррозии алюминия в 1 н. НС1 (коррозия определялась по потере веса образцов) [519]. В этой работе было также обнаружено, что фенолы увеличивают перенапряжение водорода [c.191]

    По нуклеотидному составу лабильная ДНК разных органов растения неодинакова [6]. Это согласуется с тем, что в разных органах и тканях функционально активны разные области или системы цистронов. Стимулирование и ингибирование роста и метаболических процессов растения физиологически активным  [c.17]

    С такой структурой ароксилов хорошо согласуются их химические и физические свойства. Ароксилы имеют интенсивную окраску и реагируют как О- и как С-радикалы. Изучение некоторых модельных реакций позволило выяснить особенности поведения феноксильных радикалов в процессах ингибированного окисления, установить связь между строением и антиокислительной активностью фенольных соединений. [c.314]

    Здесь константа ингибирования / <0,1 и скорость зависит от первой степени интенсивности света. При этом предполагается, что атомы С1 исчезают при диффузии (или конвекции) к стенкам по реакции первого порядка. Это более или менее хорошо согласуется с другими работами [30, 31] в этой области, хотя вследствие трудностей, возникающих при применении метода стационарных концентраций, все эти результаты должны быть приняты с некоторыми оговорками. Краггс [32], Алманд и Сквайр [32, 33] работали с очень низкими концентрациями На и показали, что зависимость от интенсивности света изменяется от при низких концентрациях С12 (- 0,01 мм рт. ст.) и низких интенсивностях света до 7 2 при больших концентрациях С1г( 450 мм рт. ст.) и больших интенсивностях света. При постоянной интенсивности света скорость проходит через максимум по мере изменения давления С12. На основании этого можно ожидать, что существуют два пути гибели атомов С1 в системе, сходные со случаем гибели атомов Вг [см. уравнение (XIII.4.4)]. Эти авторы предположили, что специфическое действие С1г как третьей частицы основано на образовании важного промежуточного соединения С1з. Тогда стадию обрыва цепи можно записать следующим образом  [c.301]

    Другим наблюдением, согласующимся со схемой уравнения (10-11), является ингибирование окисления NADH антибиотиком олигомицином (рутамицином). Это соединение ингибирует также митохондриальную АТРазную активность. Однако ингибирующее действие снижает динитрофенол, что свидетельствует о связывании олигомицина с ферментом, катализирующим обменные реакции, а не с самой цепью переноса электронов. Важным экспериментальным открытием явились данные о способности шишковидных выступов , различимых на негативно окрашенных митохондриальных фрагментах, катализировать как АТРазную, так и обменные реакции. Содержащийся в них белок F] (разд. Д,8) является одним из нескольких факторов сопряжения , необходимых для реконструкции фосфорилирующей системы из разрушенных митохондрий. [c.403]

    Отличие АСЭ от субстрата АСФ заставляет думать, что АСЭ связывается другим центром фермента, отличным от активного центра, в котором связывается и претерпевает превращение субстрат. Лллостерическое ингибирование можно считать результатом конформационного превращения молекулы АСФ как целостной системы. Это превращение затрагивает и активный центр, возможно расположенный вдали от центра связывания АСЭ, и уничтожает тем самым его каталитические свойства [71]. Такая модель согласуется с теорией Кошланда (см. 6.5) и, если модель верна, то явление аллостеризма следует считать веским подтверждением этой теории. [c.454]

    Даже для наиболее далекой от оригинала модели коэффициент сходства составляет 0,727. Биологическое действие этих соединений оценивалось по константе ингибирования фермента — Na, К-АТРазы из почек свиньи. Величины констант для ряда 1, 2, 4 составили соответственно 6,25 10 5,80-10" , 4,30.10 31 ]. Как видно, наиболее близкая модель 2 по активности почти не отличается от 1. Константы ингибирования 3 и 4 несколько возрастают по мере удаления от оригинала. По-видимому, замещение при 3—ОН-группе строфантидина менее сказывается на его активности. Это согласуется с тем фактом, что большинство активных кардиостероидов — гликозиды именно по гидроксилу в положении 3 кольца А. Процент ингибирования АТРазы при концентрации 2-10" М в том же ряду изменяется так же I (94 %), П (96 %), 111(98 %) и IV (97 %). [c.128]


    Таким образом, каждая молекула хинона обрывает две реакционные цепи и приводит к образованию одной полимерной цени. Этот вывод согласуется с кинетическими исследованиями. Сопоставление скорости полимеризации и длины полимерных цепей для ингибированной (бензохинон) и неингибированной полимеризации метилметакрилата при 30° С указывает на образованиё полимерных молекул по механизму соединения [85]. Так же протекает ингибированная полимеризация акрилонитрила [c.171]

    Поскольку скорость данной реакции зависит от давления кислорода, кислород должен участвовать в стадии инициирования. Это согласуется с обнаруженным при исследовании низкомолекулярных соединений обстоятельством, что при абсолютном отсутствии гидроперекисей, а также при температурах порядка 100° ипициирование в результате непосредственного взаимодействия по месту двойной связи начинает играть важную роль. Однако скорость этой реакции инициирования должна быть пропорциональна концентрации кислорода в первой степени. Очевидно, что уравнение (57а) не описывает рассматриваемой ингибированной реакции полимера. По-видимому, реакция обрыва должна происходить в результате взаимного уничтожения двух активных центров. Болланд и Батеман [91, 92] ранее уже высказали предположение о том, что механизм антиокислительного действия аминосоединений может отличаться от механизма действия фенольных соединений. Шелтон и Кокс [871 предположили, что защитное действие аминов сводится к разрушению гидроперекисей по механизму, не приводящему к образованию инициирующих радикалов. Предложенный ими механизм ингибированного окисления вулканизатов 0К-5 и натурального каучука [c.160]

    Вторая реакция подчиняется обычным закономерностям в том смысле, что атом водорода у третичного атома углерода реагирует быстрее, чем у вторичного то же самое, несомненпо, относится и к первой реакции, поскольку кислород в этом случае реагирует как свободный радикал. На это указывает тот факт, что изопентан является значительно более эффективным ингибитором окисления ацетальдегида, чем я-пентан. Механизм ингибирования здесь сводится к отрыву атома водорода от углеводорода с образованием радикала, не способного продолжать цепь в условиях опыта. Согласно Райсу [137], относительные вероятности отрыва алкильными радикалами ато ла водорода от третичного, вторичного и первичного атомов углерода относятся приблизительно как 33 3 1, поэтому вполне вероятно, что перекиси будут образовываться в заметных количествах в различных местах молекулы, причем их образование у третичных атомов углерода будет происходить значительно легче, чем у вторичных, а у вторичных легче, чем у первичных. Поэтому полная скорость окисления, по-видимому, зависит от скорости третьей реакции, т. е. от стабильности образовавшейся перекиси. Хиншельвуд [131, 132] отметил, что все заместители, повышающие скорость реакции, являются электроноакцепторными группами, в то время как метильная группа, увеличивающая стабильность перекиси, является электронодонорпой. Из этого следует, что повышение электронной плотности увеличивает прочность связи кислород—кислород в перекиси. Эти факты согласуются с представлениями Уолша о том, что связь между сильно электроотрицательными элементами должна упрочняться электронодонорными группами [138]. [c.181]

    Г. И. Ксандопуло [16] также отмечает - ...предположение о том, что заметная реакция начинается с температур, близких к температуре пламени, не согласуется с результатами экспериментов по ингибированию и промотированию процессов горения . [c.29]

    Осадок, возможно, состоит из соли кальция с фосфонатом [21], хотя это еще не подтверждено. Если принять, что одна молекула фосфоната будет покрывать примерно 0,1 нм2 поверхности затравки, то при концентрации этого вещества 10 М будет занято около 0,6 м л поверхности в условиях описанных здесь опытов. Так как поверхность затравки гидроксифосфата кальция составляла около 6 м /л (30 м г), то для полного ингибирования роста кристаллов необходимо покрыть около 10% поверхности затравки. Это довольно малая величина, так как для фосфоната эффективное покрытие поверхности может составлять 0,3 нм /молекула. Удельная поверхность твердых фаз была измерена путем адсорбции азота эффективная поверхность для твердо-жидкостного взаимодействия могла отличаться от этой величины по крайней мере в 2 раза. Таким образом, получается, что для полного ингибирования осаждения фосфата кальция должно быть покрыто минимум около 10% и максимум около 50% поверхности затравки. Учитывая, что фосфонат может занимать около половины поверхности, следует сделать вывод, что при концентрации (1+3) 10 М фосфоната, при которой наблюдается эффект полного ингибирования, будет достигнуто мономолекулярное покрытие поверхности. Результаты данной работы показывают, что скорость осаждения значительно снижается, когда фосфонат покрывает от 1 до 10% поверхности (см. рис. 2.4). Важно, что количество ионов магния и цитрата, адсорбированное на поверхности при полном ингибировании, оказывается примерно таким же, как для фосфоната. При снижении концентрации этих ионов менее чем до 0,1 этих уровней влияние их на скорость осаждения фосфата кальция также уменьшается. Данные результаты согласуются с изотермой адсорбции Ленгмюра, и можно предположить, что число активных центров роста на затравочном материале из гидроксифосфата кальция относительно мало. Подобные предположения были сделаны также для процесса роста затравочных кристаллов других умеренно растворимых солей [22]. Изотерма ограничена областями самопроизвольного осаждения цитрата кальция, фосфата магния или фосфоната кальция. [c.25]

    Экспериментальные условия, принятые в этом исследовании, были аналогичны условиям обработки сточной воды, при которой может протекать реакция фосфатного замещения. Ликиа и Стамм [53] установили, что фаза фосфата кальция может дать центр кристаллизации на субстрате карбоната кальция. Как следует из материала, обсужденного ранее, такая фаза образуется при гораздо более высоких степенях пересыщения растворов фосфата кальция, чем те, которые использованы в данном исследовании. Действительно, Фергюсон и Мак Карти [7] показали, что заметное ингибирование роста кристаллов карбоната кальция могло сопровождаться образованием фазы фосфата кальция в растворе, сильно пересыщенном относительно как карбоната, так и фосфата кальция. В ходе самопроизволь-иого осаждения карбоната кальция из сильно пересыщенных растворов сложного состава [54, 56] ингибирование образования кальцита может наступить после того, как в растворе образовались стабильные центры кристаллизации. Например, тот факт, что ион магния не влияет на скорость роста кристаллов арагонита [56], позволяет сделать заключение, что кристаллическое строение самопроизвольно осаждающегося карбоната кальция может быть отрегулировано скоростью роста кристалла, установившейся после образования центров кристаллизации. Одкако в наших экспериментах по росту затравочного кристалла магнийсодержащая фаза на поверхности затравочных кристаллов кальцита не образовывалась даже тогда, когда ион магния мог заместить ион кальция в решетке кальцита с незначительным кристаллографическим искажением. Растворы, содержащие высокие концентрации иона магния, были пересыщенными по отношению к термодинамически устойчивому смешанному карбонату (доломиту), но даже в этих растворах концентрация иона магния оставалась практически неизменной в течение всей реакции кристаллизации. Такое наблюдение подтверждает механизм ингибирования, в основе которого лежит поверхностная адсорбция, что иллюстрируется изотермой адсорбции Ленгмюра. Это также согласуется с данными Берке-ра [56], который обнаружил включение ионов магния в растущие затравочные кристаллы кальцита только после длительного периода кристаллизации (10—50 ч) из сильно пересыщенных растворов (например, 0,50 М Na2 Oз-f 0,50 М СаСЬ). [c.44]

    Предложенный адсорбционный механизм ингибирования роста кристаллов кальцита ионом магния согласуется с многими публикованными данными по исследованию гетерогенного взаимодействия водных растворов иона магния с карбонатом кальция. Мюллер и Раджагопалан [59], используя метод самопроизвольного осаждения, объяснили ингибирование образования центров кристаллизации карбоната кальция ионом магния дестабилизацией активных центров. Они считают, что дестабилизация происходит в результате включения иона магния в центр кристаллизации карбоната кальция. Бищов 1[57] также сообщает, что ион магния снижал скорость образования центров кристаллизации кальцита ц при этом включался в центр кристалла роль иона магния в последующем росте кристалла кальцита в работе [57] не рассмотрена. Прямое сравнение результатов, приведенных в табл. 3.1, с данными Мюллера и Рад-жагопалана или Бишова невозможно из-за различных условий эксперимента, использованных в этих исследованиях. [c.45]

    По второму механизму кислота служит полярной средой , способствующе образованию переходного состояния, более полярного, чем реагенты. Это хорошо согласуется с экспериментальными данными по ускорению реакции пиридилэтилирования аминов водой и ингибированию ее циклогексаном. Одна-12  [c.179]

    Молекулярные рефракции. Известная экзальтация молекулярной рефракции /HjRd, которая, как правило, сопровождает сопряжение, должна уменьшаться с возрастанием стерического ингибирования мезомерии. Этот вопрос впервые систематически исследован на примере производных нитробензола и Ы,М-диметил-анилина (Thomson, 1944), причем результаты оказались в согласии с теорией. В табл. 4, основанной на более поздних данных, приведены некоторые значения полученные из величин [c.572]

    С—NO2 имеет длину 1,44 0,02 A, с углом поворота 64°. Следует отметить,. что этот угол находится в хорошем согласии с величиной (56°), вычисленной на основании ультрафиолетовых спектров (см. табл. 1) с учетом того, что хлор и метильная группа почти одинаково эффективны в стерическом ингибировании мезомерии (стр. 590). В качестве другого примера можно привести структуры цис- и mpart -азобензолов (de Lange et а ., 1939) здесь [c.575]

    Ингибирование, вызываемое процессом гранеобразования на кристаллитах, не влияет в существенной мере на процесс миграции малых частиц, который наблюдается в течение на- чальных стадий спекания, однако заметно влияет на миграцию атомов. Гранеобразование вызывает замедление последнего процесса и приводит к уточнению модели, что согласует ее с экспериментальными данными. Авторы работы [4.25] назвали такой тип процесса ингибированным ростом . [c.84]

    Полученные peзyльtaты, показывающие перспективность маслорастворимых нитрованных нефтепродуктов для ингибирования систем углеводород — вода и низкую эффективность в этом случае водораствори-М1ЛХ ингибиторов, хорошо согласуются с данными А. А. Гоника [70]. Последний объяснил полученные результаты на основе теории П. А. Ребиндера и его школы. В -случае, если металлическая пластинка опущена в систему углеводород — электролит, например минеральное масло —вода (рис. 25,й/б,в), то при установившемся равновесии часть пластинки будет контактировать с маслом, а другая часть с водой. [c.108]

    Таким образом, первоначальное действие канцерогенного вещества на клетку, по-видимому, заключается в ингибировании ее деления. Это согласуется с наблюдениями Хеддоу который отметил, что канцерогенные вещества одновременно тормозят рост опухоли. Некоторые из открытых канцерогенных веществ, такие как аминостильбены производные азотистого иприта и т. д., [c.157]


Смотреть страницы где упоминается термин Ингибирование согласованное: [c.461]    [c.291]    [c.224]    [c.309]    [c.313]    [c.198]    [c.164]    [c.105]    [c.95]    [c.442]    [c.41]    [c.289]    [c.286]    [c.36]    [c.363]    [c.560]    [c.561]    [c.564]    [c.592]    [c.602]    [c.249]   
Биологическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.446 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.661 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ингибирование

Согласованный акт



© 2025 chem21.info Реклама на сайте