Алифатические кислоты и эфиры кислот

Все алифатические кислоты, эфиры, спирты, амины и некоторые другие соединения с давлением насыщенного пара ниже 100 Па несмотря на резкую разницу в длине цепи имеют практически равное с парафинами поверхностное натяжение. Из этого следует, что в жидкости на границе раздела фаз молекулы ориентированы полярной группой в жидкость, а неполярной — в газовую фазу. [c.187]

Ряд смешанных ангидридов из алифатических кислот разлагается с образованием сложных эфиров по пути А, а смешанные ангидриды ароматических кислот разлагаются по пути либо А, либо Б. При 250 °С происходит также реакция В [74]. Трифторуксусная кислота и фениловый эфир хлормуравьиной кислоты при смешивании образуют. фениловый эфир трифторуксусной кислоты с выходом 75—80% [75]. Рассмотренные реакции декарбоксилирования, по-видимому, протекают через промежуточное циклическое состояние, причем происходит сдвиг электронов в цикле. [c.292]

Молекулы, содержащие полярные и неполярные группы (несимметричные), с низким давлением насыщенного пара (> 1 мм рт. ст.), дают значения о-, соответствующие неполярной части молекулы. Так, все алифатические кислоты, эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и амины, несмотря на резкую разницу в длине цепи и значениях П и АЯ , имеют практически то же значение с, что и парафины. Этот эффект начинает проявляться уже у соединений, имеющих углеводородную цепочку в два-три углеродных атома (5—6 А) и с очевидностью показывает, что в чистой жидкости молекулы на границе раздела фаз ориентированы своей полярной частью в жидкость, а неполярной — в газовую фазу. Аналогичная картина наблюдается в ряду ароматических соединений. В данном случае только следует учитывать, что электронные эффекты могут передаваться по бензольному кольцу, изменяя тем самым в нешироких пределах поверхностное натяжение. [c.434]

Сильное влияние на этерификацию оказывают пространственные факторы. С ростом объема алкильных остатков, связанных с карбоксильной группой, и увеличением объема радикала в этерифицирующем спирте скорость этерификации понижается. По этой причине замещенные в а-положении алифатические или замещенные в ор/по-положении ароматические кислоты этерифицируются медленно и с плохими выходами. Трудности при этерификации возрастают и по мере перехода от первичных к третичным спиртам. Кроме того, в условиях этерификации (сильнокислая среда) одновременно возрастает склонность к образованию простых эфиров или олефинов из спиртов (см. табл. 22 и стр. 204). Поэтому эфиры третичных спиртов могут быть получены прямой этерификацией карбоновых кислот лишь с плохими выходами. Нельзя этим способом получить и сложные эфиры фенолов (малая нуклеофильность фенолов). [c.387]

С биологической стороны сложные эфиры жирных кислот с большинством гидроксильных соединении необходимо рассматривать под углом зрения этих гидроксильных соединений, к которым сложные эфиры тесно примыкают по физиологическим свойствам. Можно высказать общее положение, что алифатическая кислота, связанная с каким-либо физиологически активным спиртом или фенолом, уничтожает токсические свойства гидроксильного соединения, уменьшая концентрацию активного вещества, присутствующего в тот или другой момент в результате постепенного гидролиза сложного эфира. Если сложный эфир достаточно устойчив, гидроксильное соединение может быть полностью инактивировано. [c.284]

Все алифатические кислоты, эфиры, спирты, кетоны, альдегиды, амины, давление насыш,енного пара которых ниже 100 Па, несмотря на резкую разницу в длине цепи и значениях АП и АЯ , [c.51]

Другие алифатические кислоты. Некоторые кислоты, например уксусную или 2-этилгексановую, получают окислением первичных спиртов пли альдегидов, являющихся полупродуктами синтеза кислот. Двухосновную ади-пиновую кислоту изготовляют в больших количествах для получения найлона путем окисления циклогексанона. Глутаровая и янтарная кислоты являются побочными продуктами этого производства. Адипиновую кислоту, одну или в смеси с побочными продуктами, применяют для получения некоторых низкотемпературных пластификаторов типа сложных эфиров. [c.339]

Метиловые эфиры Алифатические кислоты Эфиры азотистой кислоты Алифатические кислоты Сахара [c.201]

Авторы детально изучили алифатические кислоты-главную часть этого образца. В пределах 197-202 °С выкипало 19 фракций метиловых эфиров кислот. Для изучения состава общей смеси эфиров получали хроматограммы на двух капиллярных колонках. На колонке с апьезоном L было получено 124 компонента, на колонке с полифениловым эфиром-103. Спектр ЯМР смеси эфиров показал 2,8 групп СН3, что соответствует 1,1 разветвления на среднюю молекулу. Для идентификации отдельных компонентов смеси эфиров или их узких фракций служили различные методы препаративная хроматография на колонке с бис(2-этилгексил)себацинатом и фракционная перегонка расчет времен удерживания на 1,2,3 и 4-й колонках (на трех названных выше и на газожидкостной колонке с полиэтилен-гликолем 4000) газохроматографическое изучение после добавления синтетических эфиров в некоторых случаях - изучение спектров ЯМР и масс-спектров. [c.60]

Присадки, содержащие фосфор и серу, могут быть получены также взаимодействием сульфида фосфора (V) с непредельными соединениями и переводом синтезированных алкенилфосфиновых кислот в соли. Из непредельных соединений применяются терпены, олефины, ненасыщенные алифатические кислоты, эфиры ненасыщенных алифатических кислот и спермацетового масла и др. Механизм фосфоросернения непредельных углеводородов пока полностью не изучен, потому что эта реакция является весьма сложной и может идти в различных направлениях. [c.48]

Несмотря на то, что практическое значение простых алифатических сульфокислот в настоящее время сравнительно невелико, они хорошо описаны в литературе, и некоторые из их производных являются интересными с промышленной точки зрения. Наибольшее внимание было уделено исследованию производных метана, этана и карбоновых кислот. Эфиры, полученные из жирных кислот и 2-01 иэтан-1-сульфокислоты (изэтионовой кислоты), а также амиды 2-амипоэтан-1-сульфокислоты (таурина) нашли применение в качестве детергентов и смачивающих агентов. Сульфокислоты присутствуют в некотором количестве в сульфированных маслах , используемых для различных целей в текстильной промышленности. Строение продуктов сульфирования такого типа в большинстве случаев неизвестно, в связи с чем эта область богата интересными возможностями для исследования. Существующие данные носят главным образом эмпирический характер, и представляется затруднительным отличить факты от предположений в обширной патентной литературе. [c.105]

По сравнению с алифатическими кислотами такого же молекулярного веса температуры кипения ароматических кислот немного выше, а температуры плавления гораздо выше. Бензойная кислота рКк = 4,17) является несколько более сильной кислотой, чем уксусная (р/Ск=4,74). Почти все обычные заместители, кроме аминогруппы, усиливают кислотный характер ароматических кислот особенно сильное действие оказывают заместители, находяш,иеся в орто-положении. Гидрофильные карбоксильные группы, связанные с бензольным кольцом, имеют тенденцию понижать растворимость кислот в углеводородах или в эфире и незначительно повышать растворимость в холодной воде одноосновные карбоновые кислоты лишь немного растворимы в холодной <воде, но для их характерна способность растворятыся выделением СО2 при добавлении карбоната или бикарбоната натрия. [c.342]

По характеру распада амиды алифатических кислот аналогичны кислотам и их сложным эфирам. Так, в случае амидов низших кислот (формамида, ацетамида, пропионамида и бутир-амида) наиболее характерным является а-разрыв с образованием иона с массой 44 [9] [c.252]

Жиры представляют собой полные сложные эфиры глицерина с алифатическими кислотами (жирными кислотами). Их называют также тригллцеридами [c.644]

В нефтях Нижневартовского свода наиболее детально изучен индивидуальный состав алифатических кислот. Концентраты кислот получали с использованием щелочной экстракции нефтей, кислоты переводили в метиловые эфиры и исследовали с помощью ГЖХ и хромато-масс спектроскопии [21, 25]. Результаты исследований суммированы в табл. 4.7, где приведены данные ГШХ анализа 1,1Стиловых эфиров концентратов кислот. Полученные результаты свидетельствуют об увеличении доли алифатических кислот нормального строения в сумме свободных кислот при увеличении глубины залегания нефти. Среди нормальных кислот около половины составляют пальмитиновая и стеариновая. Неожиданным является обнаружение трех непредельных кислот — пальмитоолеиновой, олеиновой и дегидроабиети-новой в нефтях Нижневартовского свода [25]. Присутствие этих кислот достоверно доказано методом хромато-масс-спектрометрии и подтверждено другими авторами [26]. Эти результаты противоречат представлению о ненасыщенных кислотах как соединениях, быстро деградирующих на начальной стадии диагенеза нефти или же гидрогенезирую-щихся в восстановительной среде нефтевмещающих пород. [c.106]

Полосы в интервале 1740-1700 см" принадлежат к валентным кол баниям С =0 кислородсодержащих соединений [Наканиси, 1965 Беллам 1971] и свидетельствуют о присутствии алифатических сложных эфиро (1740 см ), кетонов (1720 см ), кислот и ароматических эфиро (1700 см" ). Соответственно спектральные коэффициенты иА" отрг жают относительное содержание в органическом веществе алифатически сложных эфиров (/Гз) и кислот вместе с ароматическими эфирами К ) Коэффициенты К , тл К , таким образом связаны с относительныг содержанием в органическом веществе кислородсодержащих соединений Пределы изменения и заметно различаются для отдельных фракци смол и асфальтенов и существенно — для соответствующих фракций не4 тей и битумов. Положение и относительная интенсивность полос в облает) 1740—1700 см являются аналитическим признаком отдельных фракци смол и асфальтенов. [c.134]

Хепп и Стьюарт очистили 10 алифатических кислот и получили их масс-спектры [831]. Наличие кислорода устанавливается просто молекулярный вес карбоновых кислот на две единицы выше молекулярного веса соответствующих углеводородов, причем пики молекулярных ионов достаточно интенсивны и могут быть замечены без особых затруднений. Таким образом, кислоты с алкильной группой, связанной с карбоксильной, легко отличаются от углеводородов. Большие пики 31, 45, 59 и т. д. также свидетельствуют о присутствии кислорода в молекуле, а наличие характерных пиков, связанных с карбоксильной группой, обычно облегчает идентификацию кислот. Необходимо отметить, что многие из низших членов ряда одноосновных кислот обладают едким запахом, что дает возможность просто отличить, например, масляную кислоту от валериановой. Двухосновные кислоты не обладают таким свойством, однако так как они обычно термически неустойчивы и распадаются при нагревании до температуры, необходимой для создания соответствующей упругости пара, то обычно такие соединения превращаются в метиловые или этиловые эфиры до исследования их при помощи масс-спектрометрического метода или газожидкостной хроматографии [1643]. Многие из этих эфиров могут быть идентифицированы по запаху. [c.380]

Этилбензоат. Этилбензоат, также не содержащий а-водородного атома, менее активен, чем сложные эфиры алифатических кислот. Его можно ввести в конденсацию со сложными эфирами, но выходы при этом обычно низкие. Реакция протекает с удовлетворительными выходами в том случае, если применяемый метиленовый компонент малоактивен, например при получении этилового эфира бензоилдиметилуксусной кислоты из этилбензоата и этилового эфира изомасляной кислоты (стр. 421). [c.424]

В некоторых случаях эфиры алифатических кислот поддаются катодному восстановлению. При этом имеются указания, что легкость восстановления определяется кислотной частью молекулы. Этиловые эфиры уксусной, фенилуксусной и цианоуксусной кислоты не восстанавливаются, в то время как этиловые эфиры фумаровой, винной и янтарной кислот медленно восстанавливаются. Эфиры щавелевой, малоновой, ацетоуксусной, щавелевоуксусной, бензойной, галоидзамещенной бензойной и фталевой кислот довольно легко восстанавливаются на электроде с высоким перенапряжением в кислой среде. [c.83]

Особенно многообразно действие перекисных катализаторов типа перекиси бензоила (СбИг. С0)20г, применение которых очень распространено. Пригодны и другие органические перекиси, например перекись ацетилбензоила, перекиси алифатических кислот не менее чем с 4 атомами С (кислот от масляной до 1ауриновой, кротоновой кислоты, хлор- нли оксиизомасляной кислоты, моноэфира адипиновой кислоты), а также смешанные перекиси стеариновой и бензойной кислот, олеиновой и бензойной кис.чот, стеариновой и янтарной кислот, перекиси алифатических двухосновных кислот (янтарная, глутаровая и др.). Большой выбор катализаторов дает возможность регулировать процесс полимеризации. Например, перекись бензоила или ацетилбензоила легко приводит у органических виниловых эфиров к веществам с ограниченной набухае-мостью, а при перекисях более высокомолекулярных соединений характерно образование полимеров с прекрасной растворимостью. Упомянем, что полимеризация стирола с перекисью бензоила по существу и течению является термическим процессом . [c.170]

Если ожидается, что исследуемая смесь содержала полиол, углевод, соль карбоновой кислоты и какого-либо металла или соль органического основания, то образец смеси обрабатывают 2 н. НС1. Выпавший осадок, который тщательно отсасывают, промывают на фильтре водой и высушивают, может быть кислотой ароматического ряда выпадение масла может явиться свидетельством того, что в смеси присутствовала алифатическая кислота. Водный слой (фильтрат) мол<ет содержать растворимый в воде полиол или сахар. Если при действии на исследуемую смесь 2 н. НС1 выпадения твердого осадка или масла не наблюдается, раствор несколько раз экстрагируют эфиром и упаривают растворитель на водяной бане. Остаток может быть низшей жирной кислотой. Если в эфирной вытяжке из кислого раствора ничего не содержалось, к раствору добавляют 2 н. NaOH при этом соль органического основания, если она присутствовала, перейдет 1з свободное основание, которое может быть извлечено эфиром и выделено обычным образом. Оставшийся после экстрагирования эфиром водный слой может содержать как полилол, так и сахар наряду с хлоридом или сульфатом натрия. Удаление неорганических ионов можно осуществить с помощью ионообменных смол. [c.130]

У большинства исследователей не вызывает сомнений то, что фосфорсодержащие антипирены стремятся перейти в устойчивое состояние окислов и кислот при действии на них высоких температур и окислителя. Поэтому остановимся подробнее на превращениях фосфорорганических соединений в зоне пиролиза. Среди распространенных антипиренов известны ароматические, алифатические, галогенсодержащие эфиры кислот фосфора, производные тетраоксиметилфосфо-нийхлорида. При термическом воздействии на али- [c.66]

Смесь глицеридов алифатических кислот Эфиры трнэтаноламина я алифатических кислот Эфиры разных спиртов а алифатических кислот [c.104]

Подобно алифатическим кислотам ненасыщенные кислоты этерифицируют целлюлозу в присутствии минеральных кислот в условиях, препятствующих полимеризации ненасыщенных кислот. Так, ангидрид кротоновой кислоты в присутствии метиленхлорида и хлорной кислоты образует трикротонаты целлюлозы [105]. При этерификации целлюлозы акриловой кислотой или замещенной акриловой кислотой получаются эфиры целлюлозы с очень низкой степенью замещения. Степень замещения удается несколько повысить, используя в качестве катализатора трифторуксусный ангидрид [163]. Смешанные эфиры целлюлозы получают действием метакрилового ангидрида на раствор ацетата целлюлозы в ацетоне в присутствии карбоната натрия или при дополнительной этерификации вторичного ацетата целлюлозы [24]. Ненасыщенные кислоты с высоким молекулярным весом типа коричной [55,117],ундекановой [134]или олеиновой кислот [163] реагируют с целлюлозой только в присутствии соответ- ствующих катализаторов или при использовании хлорангидридов этих кислот в присутствии пиридина. Сорбаты целлюлозы, содержащие большое число двойных связей, могут быть получены при применении трифторуксусного ангидрида в качестве катализатора. [c.301]

Кислый гидролиз нитроновых эфиров в условиях реакции Нефа приводит к альдегидам и кетоиам (табл. 14) [222]. Для алифатических нитроновых эфиров эти продукты, а также их выход те же, что и при использовапии соответствующих нитроновых кислот (генерируемых из солей питросоединений) [47, 222, 229]. Нанример, как натриевая соль 2-нитробутана, так и этиловый эфир бутан-2-нитроновой кислоты дают при обработке 4 н. серной кислотой бутапон-2 с выходом 81—82% [223—224]. [c.333]

Метнлциклопентанкарбоновая кислота-т. кип. 220-224 °С. Выделена омылением фракции эфиров 460 70. Очищалась от алифатических кислот на эффективной противоточной экстракционной установке, состоящей из двух колонок. Из средней фракции выделенных нафтеновых кислот получили амид (т. пл. 147-148 °С), п-толуидид (т. Пл. 106-107 °С) и п-фенилфенациловый эфир (т. пл. 73,5-74,5 °С), ока-завщиеся идентичными соответствующим производным синтетической кислоты. [c.54]

В работе [48] идентифицированы методом газожидкостной хроматографии алифатические кислоты нормального строения от гептановой до пентакозановой в кислотах, выделенных из дизельного топлива смеси (10 1) ромашкинской и мухановской нефтей. Из исходных кислот, тщательно очищенных от нейтральных соединений и фенолов, была получена смесь алифатических кислот в виде аддуктов с карбамидом. Выделенные из аддуктов кислоты составляли 20% от исходных кислот. После дополнительной очистки кислоты перегоняли в вакууме и превращали в метиловые эфиры. Четыре полученные фракции и смесь эфиров подвергали хроматографированию в колонках с силоксановым эластомером Е-301 и апьезоном М. [c.61]