Промежуточные оптимумы

Один из возможных ответов состоит в том, что в основе генетической пластичности, необходимой для приспособления к изменчивой внешней среде, лежат рекомбинации, создающие адаптивные сочетания, отличные от ранее отобранных. Эта проблема и объяснение инверсионной гомогенности в краевых популяциях тесно связаны друг с другом. Инверсии ограничивают рекомбинацию, в результате чего появляется несколько четких генетических модальных классов с высокой частотой. Свободная рекомбинация обеспечивает возникновение гораздо более широкого набора приспособительных возможностей. Мы должны быть очень осторожны в смысле эвристических и кажущихся разумными рассуждений по этому вопросу. Влияние сцепления на отбор в флуктуирующих условиях среды носит сложный характер и в значительной мере зависит от статистических свойств среды, особенно от автокорреляции отдельных серий. Анализ этой проблемы только начинается (Левине, 1968). Некоторое представление о ее сложности можно получить при изучении отбора на промежуточной оптимум. [c.301]

Выражение (15-69, б) представляет условия оптимума переменной но оптимальное промежуточное давление не является больше переменной, а определяется по Р и Р . При установленном конечном давлении Ру оно зависит только от начального давления р , и, следовательно, с полным основанием можно написать [c.340]

В результате решения задачи синтеза ХСТ требуется определить химический способ производства продукта технологическую топологию системы О, покомпонентный состав и параметры промежуточных потоков системы Z, технологические О и конструкционные К параметры аппаратов, при которых для синтезированной системы обеспечивается оптимум критерия эффективности ф = ор1 т]). [c.125]

Температура в реакторах не входит явно в критерий оптимальности, поэтому мы можем выбрать ее любой, но обеспечивающей выполнение Л2<0,50. В табл. 8.3 для выбранного варианта приведены температуры, дающие оптимум по концентрации А2 при сочетаниях 0 . Проектные интервалы температур определяем по этим данным для Г =[566—608 К], для 7 2=[543—584 К]. Вследствие монотонной зависимости Лг от К[ и К, от Т температуры в реакторах при сочетаниях промежуточных значений параметров К и Е[ будут иметь величины, находящиеся между указанными пределами. [c.236]

Наиболее универсальны экономические критерии оптимизации, интегрально отражающие (в стоимостном выражении) не только основные технические характеристики, подобные указанным выше, но и затраты на энергию, рабочую силу и т. д. Принцип нахождения экономического оптимума для отдельных основных процессов изложен в соответствующих главах курса. Однако необходимо отметить, что оптимизация на основе экономических критериев связана с наличием гибкой системы цен, оперативно отражающих изменение стоимости продуктов (в том числе промежуточных) с развитием науки и технического прогресса. [c.19]

Большинство методов нелинейного программирования использует идею движения в я-мерном пространстве в направлении оптимума. При этом из некоторого исходного или промежуточного состояния х№ осуществляется переход в следующее состояние яСн-1) изменением вектора № на величину Дл ), называемую шагом, т. е. [c.485]

Приведенные уравнения, составленные для изотермических условий работы, показывают, что при последовательных реакциях выход промежуточных продуктов должен достигать некоторого максимума и затем убывать (см., например, фиг. 17, 19 Б, 20). Величина его определяется соотношением констант скоростей отдельных реакций. Наличие оптимума выходов промежуточных продуктов является особенностью данного типа процессов. [c.192]

Оптимум прочности промежуточных поверхностных соединений [c.461]

Рассмотрим теперь условие оптимума для реакции, протекающей не очень далеко от равновесия. При небольшом удалении от равновесия в быстрых стадиях практически устанавливается адсорбционно-химическое равновесие между промежуточными поверхностными соединениями и другими компонентами, находящимися в газовой фазе. [c.473]

Для рг счета оптимальных режимов контактных аппаратов приходится минимизировать функцию критерия оптимума (в данном случае общее количество катализатора), зависящую от большого числа переменных. Для п-слойного контактного аппарата с промежуточными теплообменниками будет п—1 варьируемых параметров Г г н (начальная температура первого слоя определяется минимальной температурой зажигания) ига — 1 варьируемых параметров Жг к (конечная степень превращения в аппарате задана). Всего варьируемых пах>аметров 2п — 2. По такому числу переменных необходимо оптимизировать работу аппарата, описываемого сложной систе- [c.78]

Независимо от выбора катализатора и других условий на селективность гидрирования и дегидрирования сильно влияет температура. Обычно чем ниже температура, тем селективнее можно провести процесс по более реакционно-способным группам или остановить его на определенной промежуточной стадии. Наоборот, повышение температуры способствует глубоким превращениям. Существенно, что нежелательные побочные реакции гидрогенолиза, крекинга, дегидроконденсации и другие имеют более высокую энергию активации, чем дегидрирование или гидрирование. Так, для крекинга н-бутана энергия активации равна 250 кДж/моль, а для его дегидрирования в м-бутен только 168—184 кДж/моль, что позволяет повысить селективность путем снижения температуры. Поскольку при уменьшении температуры одновременно уменьшаются скорость процесса и производительность реактора, то практически в каждом случае можно найти область оптимальных температур, соответствующую минимуму экономических затрат. Дополнительные ограничения на выбор этого оптимума налагает обратимость реакции гидрирования — дегидрирования. [c.453]

Необходимое количество серы в значительной мере зависит от рецептуры смеси. Как правило, с увеличением ее содержания при одинаковом в остальном составе смеси степень вулканизации возрастает до определенного оптимума. При дальнейшем увеличении дозировки серы твердость непрерывно возрастает, однако общие технологические свойства ухудшаются. В результате чрезмерной сшивки под влиянием серы (излишнее количество серы) прочность на разрыв снова понижается (см. рис. 3), относительное удлинение продолжает уменьшаться, эластические свойства ухудшаются (см. рис. 4), и вулканизат приобретает свойства материала, напоминающего кожу (промежуточная область между резиной и эбонитом) одновременно и поведение прп старении становится неудовлетворительным. Число атомов серы, необходимое для создания поперечных связей, как будет еще показано (см. V.2.2.2), в значительной степени зависит от природы и количества ускорителей вулканизации, а также других ингредиентов смеси, оказывающих активирующее или замедляющее влияние. Поэтому, очевидно, нельзя установить общую оптимальную дозировку серы практически она не одинакова для различных смесей. [c.90]

Сопоставление потребности в бензойной кислоте и промежуточных продуктах окисления толуола (бензальдегид и бензиловый спирт), а также сопоставление их цены дает возможность для обоснования степени превращения толуола и выбора типа реакционного аппарата, соответствующих экономическому оптимуму производства указанных продуктов. [c.364]

К этой группе методов относятся те из них, в которых сначала принимается решение о том, какие эксперименты должны быть выполнены, затем регистрируются все соответствующие хроматограммы и определяется оптимум. Конечно, не все эксперименты могут быть выполнены в одно и то же время. Термин параллельные может быть использован потому, что все изменения выполняются на одной стадии оптимизации без промежуточных вычислений или интерпретации результатов. В данном разделе рассматриваются методы, в которых анализируется вся хроматограмма в целом. В разд. 5.5.1 будут обсуждаться аналогичные параллельные методы, в которых все компоненты образца рассматриваются отдельно. В данном же разделе идентификация компонентов на различных хроматограммах не является необходимой, т. е. для оценки качества хроматограммы (величины отклика) порядок выхода компонентов или даже его измените не является важным. [c.223]

Существенно, однако, что экспериментатор располагает принципиальной возможностью заранее вмешаться в процесс самонастройки макромолекулы при ее синтезе или последующей обработке с тем, чтобы сделать этот процесс целенаправленным, т. е. запланировать уникальную третичную структуру, отвечающую оптимуму каталитической активности. Для этого нужно заранее включить в исходные последовательности звеньев макромолекул легко удаляемый впоследствии промежуточный продукт взаимодействия будущего активного центра с субстратом (например в частном случае [c.295]

Если у читателя возникнет желание посмотреть, как она получилась, это можно сделать, воспользовавшись теми уравнениями, которые приведены выше. Напомним только, что в основу расчета положена идея стационарности реакции — предположение о том, что концентрация промежуточного комплекса в ходе реакции не изменяется значительным образом, вследствие чего производная от [ЕН+8] по времени равна нулю. Чтобы получить выражение для оптимальной концентрации водородных ионов (оптимум pH), надо продифференцировать выражение (58) по (Н+] и полученный результат приравнять нулю. Мы получим [c.99]

Во-вторых, отбор на промежуточный оптимум порождает крайнюю неаддитивность ириспособленности, и если популяция близка к оптимуму, появляется значительная дисперсия, обусловленная взаимодействием генов. Влияние сцепления на отбор зависит от коэффициента сопряжения е/Я. При отборе по большинству схем значения е оказываются довольно низкими, если только различия по приспособленности не слишком велики. Например, в двухлокусной симметричной модели, если [c.301]

Большинство моделей отбора на оптимальный фенотип не приводит к устойчивому промежуточному равновесию частоты генов, что противоречит интуитивным предположениям. Если признак определяется более чем одним локусом, то как множественная гомозигота —/- --, так и множественная гетерозигота - —/—1- дают приблизительно одинаковые промежуточные фенотипы поэтому, чтобы избежать закрепления гомозиготы смешанного типа, требуются особые условия (Койима, 1959). Даже в этом случае при равновесии может сохраняться строго ограниченная величина генотипической дисперсии, приблизительно равная квадрату аддитивного эффекта одного локуса (Левонтин, 1964Ь). При учете сцепления результаты отбора на промежуточный оптимум резко изменяются. [c.302]

Бартоломе и Крабец рассчитали многослойный адиабатический реактор для равновесной реакции НаО+С0 — На+СООни рассмотрели зависимость между превращением и входной температурой, влияние старения катализатора на степень нревращения, а также возможность увеличения нревращения путем наилучшего распределения катализатора по нескольким слоям с промежуточным охлаждением реакционной смеси. Они пришли к выводу, что если температура на входе выбрана правильно, отклонение от оптимального распределения катализатора в двухслойном реакторе оказывает лишь незначительное влияние на конечную степень превращения. Расчет оптимального распределения катализатора довольно прост, если имеется необходимая и надежная информация. Строго говоря, такой оптимум действителен только для заданных состава сырья и нагрузки реактора. Так как на работающей установке эти условия могут меняться, очень важно выяснить возможность оптимизации при измененных условиях. [c.215]

В процессе движения к оптимуму указанным методом регулярно проводится статистический анализ промежуточных результатов поиска. Поиск прекращается, когда становятся значимыми квадратич- [c.252]

На основании этих вычислений Пигфорд, Теп и Гаррахан заключили, что имеется общая тенденция к увеличению размера промежуточной фракции с увеличением задержки. В одном случае при большой относительной летучести величина промежуточной фракции проходит через минимум с увеличением задержки оптимум был при задержке, отвечающей 2% загрузки. Авторы построили график зависимости между полученными данными в величинах Н lS 1 [c.130]

Другой вариант интегрального подхода. В этом варианте любая возможная схема разделения может быть получена при определенном соотнощении отборов промежуточных продуктов ректификацнок.чых колонн из схемы с обратимым смешением потоков, предложенной ранее [41]. Следует заметить, что пока работы по интегральному методу носят только методологический характер. По-видимому, решение практических задач интегральным методом будет наталкиваться на значительные трудности, связанные главным образом с большим объемом вычислении. Резкое возрастание объема вычислений по сравнению с другими методами обусловлено искусственным характером замены дискретной задачи синтеза непрерывной. Следует иметь в виду, что каждой возможной реальной схеме разделения будет, по-видимому, соответствовать локальный оптимум параметров оптимизации. Это является большим недостатком метода, чрезвычайно затрудняющим отыскание глобального оптимума. Кроме того, в процессе поиска оптимума неизбел<но будет производиться большое число заведомо излишних расчетов для схем с числом ректификационных колонн, значительно превышающим необходимое. [c.192]

Как следует -из предыдущей главы, максимальной скорости процесса в данных условиях должен отвечать оптимум величин теплот адсорбции компонентов реакции. Это означает, что образующиеся промежуточные поверхностные соединения при максимальной скорости реакции характеризуются некоторой оптимальной прочностью. При малой прочности таких поверхностных соединений скорость их образования, как видно из соотношения линейности, будет мала, а скорость разложения велика. Следовательно, можно ожидать, что стационарная концентрация поверхностного соединения будет мала, т. е. область средних заполнений поверхности катализатбра не будет достигнута, что приведет к малой скорости реакции. [c.461]

Мы привели такие расчеты лишь как иллюстрацию применимости уравнений для оценки оптимальной прочности промежуточных поверхностных соединений с основными элементами, считая, однако, полученные значения ориентировочными. Как видно из расчетов, в одних случаях оптимальная прочность поверхностных соединений резко зависит от значений констант равновесия реакции, температуры и состава смеси, в других случаях эти факторы имеют поправочное значение (для реакции пара-ортоконверсии водорода). Изменение давления может играть существенную роль, значительно сдвигая оптимум прочности связи. [c.484]

С точки зрения теории промежуточных поверхностных соединений, это точки поверхности с определенным химическим потенциалол . Для каждой реакции существует свой оптимум свободной энергии связи реагирующих веществ с поверхностью катализатора на тех участках, где эта связь слаба, процесс будет протекать медленно, участки с очень высокой энергией связи плотно закрыты реагирующими веществами и изолированы от процесса. Наибольшую активность будут проявлять участки с оптимальной энергией связи. Согласно теории активных ансамблей, активными центрами являются аморфные группы атомов с оптимальным их количеством в группе. [c.168]

В практической работе большинство задач решается приближенными методами поиска оптимума. Наибольшее значение среди них имеют методы упорядоченного поиска с анализом промежуточных результатов (Гаусса-Зейделя, релаксаций, градиента, наискореМего. спуска). [c.12]

Влияние концентрации водородных ионов. Концентрация водородных ионов является одним из наиболее важных факторов, которые определяют равновесие образования ГПК. На рис. 94 показано изменение оптической плотности раствора фосфоромолибдата в зависимости от pH при небольшом избытке молибдата по сравнению со сте- хиометрическим [34]. При более высокой концентрации молибдата общая зависимость изменяется мало, но область устойчивости комплекса расширяется. Оптимум для всех гетерополикислот наблюдается при pH около 1—1,5. Слева от оптимума имеется небольшая площадка, указывающая, что разложение комплекса при повышении pH идет ступенчато, с образованием некоторой промежуточной формы. Практического значения область слабокислых растворов не имеет. Для кремнемолибденовой кислоты характерна большая устойчивость в сильнокислой среде — до 4 н. соляной кислоты. Восстановленные синие ГПК (церуоиомпле нсы) всегда более устойчивы к ислотам по сравнению с их желтыми аналогами. По-видимому, это обусловлено малой растворимостью синих ГПК. В качественном анализе используется также различная устойчивость фосфорно- и кремнемолибденового комплексов по отношению к щелочам первый комплекс тотчас разлагается при действии щелочи, а кремнемолибденовый некоторое время сохраняется. [c.262]

Независимо от выбора катализатора и других условий на селективность гидрирования и дегидрирования сильно влияет температура. Обычно чем ниже температура, тем селективнее можно провести процесс по.более реакционноспособным группам или остановить его на определенной промежуточной стадии. Наоборот, повышение температуры способствует глубоким превращениям. Существенно, что нежелательные побочные реакции гидрогенолиза, крекинга, дегидроконденсации и другие имеют более высокую энергию активации, чем дегидрирование или гидрировацие. Так, для крекинга н-бутана энергия активации равна 60 ккал/моль, а для его дегидрирования в н-бутилен — только 40—44 ккал/моль, что позволяет повысить селективность путем снижения температуры. Поскольку при уменьшении температуры одновременно уменьшаются скорость процесса и производительность реактора, то практически в каждом случае можно найти область оптимальных температур, соответствующую минимуму экономических затрат. Дополнительные ограничения на выбор этого оптимума налагает обратимость реакции гидрирования — дегидрирования. Наконец, при прочих равных условиях селективность зависит от времени контакта, определяющего фактическую степень конверсии исходного вещества. Чем ближе она к равновесной, тем значительнее развитие последовательных реакций более глубокого гидрирования, гидрогенолиза, крекинга или конденсации, ведущих к снижению селективности. Поэтому для каждого процесса гидрирования и дегидрирования имеются оптимальные степень конверсии и время контакта. Обычно гидрирование проводят до высокой степени конверсии (более 90%), а время контакта в разных случаях изменяется от долей минуты до нескольких часов. При более высокотемпературном дегидрировании, осложненном обратимостью реакции, степень конверсии составляет иногда всего 20—40%, а время контакта находится в пределах от долей секунды до нескольких секунд. [c.651]

Температура, с одной стороны, ускоряет саму ферментную (каталитическую) реакцию, в частности, все три последовательные стадии ее образование промежуточного комплекса фермента с субстратом, превращение его в комплекс фермент — продукт и, наконец, дисоциацию продукта. С другой стороны, она ускоряет денатурацию, т. е. разрушение, инактивацию ферментного белка. Таким образом, с повышением температуры при ферментных реакциях, как и вообще при химических процессах, растет реакционная способность, растет истинная каталитическая активность, т. е. скорость превращения субстрата. Но ферменты представляют собой белки, которые могут необратимо денатурироваться, причем скорость денатурации увеличивается при нагревании во много раз быстрее, чем скорость любого другого химического превращения. Поэтому противоположный процесс (инактивация), связанный с уменьшением концентрации фермента, обусловливает при дальнейшем подъеме температуры замедление реакции. Для ферментного действия характерно, что нагревание вначале приводит к увеличению скорости реакции, а затем, пройдя через определенный уровень,— к ее быстрому снижению. Если это изобразить графически, то на графике можно наблюдать кажущийся (ложный) температурный оптимум иными словами, при некоторой температуре действие фермента является максимальным. Температурный оптимум может изменяться в зависимости от условий реакции, состава системы, происхождения фермента. Известно, что энзимы, как и все другие белки, обладают различной термостабильностью, т. е. проявляют очень различную чувствительность к нагреванию. [c.47]

Кристаллич. фосфоглюкомутаза из мышц кролика — белок, м. в. 62 ООО—74 ООО. В состав активного каталитич. центра этой Ф. входит остаток серина, оксигруппа к-рого непосредственно участвует в переносе остатка фосфорной к-ты, подвергаясь промежуточному фосфорилированию. Последовательность расположения аминокислотных остатков в активном центре фермента -тре.-ал.-сер.-фосфо-гис.-асп. (или a n.-NHj)- рН-оптимум фермента 7,5 активатором фосфоглюкомутазы является Mg +. Михаэлиса константа для этого катиона составляет 5-10 М, молекулярная активность фермента 5-10 /мин. Ингибиторами фосфоглюкомутазы являются п-хлор-меркурибензоат и ионы тяжелых металлов (Zn, u), что указывает на важную роль SH-групп в поддержании каталитич. активности фермента металлосвязывающие агенты (гистидин, 8-оксихинолин и ди-фенилдитиокарбамат) активируют фосфоглюкомутазу. [c.241]

Полученные предельные значения Я пт достигаются лишь в противоположных крайних случаях (при одинаковых условиях растворения в ступенях и при максимальном различии этих условий). В промежуточных случаях значение Я п сложным образом зависит от целого ряда факторов (вид кинетической функции, требуемая степень растворения, избыток активного реагента и т. п.). Определить Ядпт в каждом конкретном случае можно с помощью обычных численных методов поиска оптимума. [c.188]

Зависимость эффективности стабилизирующего действия от химического строения серусодержащего стабилизатора характеризуется своеобразным оптимумом, отвечающим строению ДЛТДП [426]. Эффективность р,р -тиодипропионовой кислоты, а также у-кетосульфидов отмечалась при исследовании ингибированного, окисления сквалена. Строение этих соединений благоприятствует промежуточной изомеризации первичных сульфоксидов в процессе превращения исходных сульфоксидов в тиосульфинаты [31, 96, 531] [c.115]