Реакция жидкофазная

Колонные реакционные аппараты применяют для процессов в фаза.к жидкость — газ и жидкость — жидкость . Имеются случаи использования для химических процессов типовых тарельчатых и насадочных колони, однако реакционные колонны имеют ряд конструктивных особенностей, связанных в первую очередь с необходимостью теплообмена и наличием катализатора. В колонных аппаратах проводят реакции жидкофазного окисления органических продуктов, хлорирования, гидрирования и ряд других процессов органической и неорганической химии. Насадочные реакционные колонны часто имеют в качестве насадки катализатор. [c.249]

В связи с тем, что реакция жидкофазного окисления углеводородов носит автокаталитический характер, концентрация свободных радикалов в ходе реакции резко возрастает. Антиокислитель тормозит развитие окислительных реакций в течение какого-то времени (период индукции), после которого скорость окисления резко возрастает. Ускорение окислительного процесса по истечении времени индукции может быть обусловлено следующими причинами [c.233]

Правильный выбор типа реактора и его проектирование являются важными моментами при создании контактного процесса. При проектировании необходимо учитывать следующие основные факторы 1) характер реакции (жидкофазная, газофазная и т. д.) [c.133]

Му зычен ко Л. А., Дудке В. А., Опыт применения электронной вычислительной машины к построению математической модели реакции жидкофазного окисления, толуола, Изв. ВУЗов, Химия и хим. технология, № 6, 985 (1966). [c.593]

В настоящей работе проведено комплексное исследование влияния состава бинарных водно-органических растворителей, в том числе с добавками гидроксида натрия, на термодинамические закономерности процессов адсорбции водорода на поверхности скелетных никелевых катализаторов и кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации ряда замещенных нитро- и азобензолов. При выборе объектов исследования и типов катализаторов учитывалась практическая значимость получаемых продуктов для синтеза красителей, добавок к полимерам, моторным топливам, каучукам и резинам. [c.137]

РЕДУКЦИЯ И КОМПЬЮТЕРНЫЙ АНАЛИЗ СИСТЕМ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫХ УРАВНЕНИЙ КИНЕТИКИ РЕАКЦИЙ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.45]

С точки зрения термодинамики реакция жидкофазного дегидрирования высокомолекулярных углеводородов, в том числе и уг- [c.313]

Таким образом, на основе решения обратной кинетической задачи для промышленно важной реакции жидкофазного окисления метилакролеина можно сделать следующие выводы [177]. [c.168]

По данным, полученным для промышленных установок деструктивной гидрогенизации старого типа, теплота реакции жидкофазной гидрогенизации (I ступени) для нефтяных остатков составляет 100— [c.273]

Наибольший интерес для промышленности химической переработки нефти представляет реакция жидкофазного окисления циклогексана. В присутствии солей поливалентных металлов, например кобальта, циклогексан окисляется в смесь циклогексанола и циклогексанона. Последние образуются в результате разложения первичных продуктов окисления — гидроперекисей (гл. 4, стр. 67) [c.237]

К структурно-чувствительным относятся реакции жидкофазного гетерогенного окисления спиртов и альдегидов, гидрогенолиз -парафинов и ряд других. По-видимому, для реакций, протекающих одновременно по двум или нескольким направлениям, структура по- [c.143]

Можно выделить только две реакции, в которых достаточно четко прослеживается связь между весом -состояний и каталитической активностью переходных металлов восьмой группы. Первая — это реакция гидрогенолиза алканов, для которой наиболее активны металлы, обладающие наибольшим весом -состояний, и активность практически линейно, на несколько порядков, меняется в зависимости от веса -состояний. Вторая — это реакция жидкофазного окисления олефинов на металлах платиновой группы. В этой реакции только Ки и КЬ, обладающие наибольшим весом -состояний, ведут полное окисление олефинов до воды и двуокиси углерода со 100%-ной селективностью. Для других металлов платиновой группы наблюдается образование продуктов неполного окисления олефинов — непредельных альдегидов и кислот. [c.154]

Одним из основных способов регулирования селективности реакций жидкофазной гидрогенизации по промежуточным продуктам служит варьирование природы и состава растворителя. Установлено, что селективность гидрогенизации определяется адсорбционными состояниями реагирующих веществ и, в первую очередь, водорода. Характеристики адсорбционных состояний зависят от природы и состава растворителя. Поэтому одним из основных направлений в разработке научно-обоснованных методов синтеза оптимальных каталитических систем для реакций жидкофазной гидрогенизации является исследование влияния природы и состава растворителя на термодинамические закономерности процесса адсорбции водорода. [c.21]

В 1881 г. М. Г. Кучеров открыл реакцию жидкофазной гидратации ацетиленов в присутствии солей двухвалентной рту- [c.253]

Реакция жидкофазного радикального окисления с образованием альдегидов и карбоновых кислот может проходить и по другим маршрутам. Например, при более высоких температурах альдегиды преимущественно получаются изомеризацией пероксидного радикала по схеме [c.314]

Изучена индуцирующая способность хлоролефинов в реакциях жидкофазного заместительного хлорирования алканов при 35 С и определен эффект индуцирования как отношение скорости реакции хлорирования алкана в присутствии индуктора к скорости хлорирования субстрата без добавок. [c.7]

Таким образом, использование модельных реакций жидкофазного инициированного окисления кумола и н-декана для тестирования эффективности генерирования свободных радикалов соответственно низко- и высокотемпературных инициаторов состоит в измерении скорости поглощения кислорода в стандартизированных условиях (температура, растворитель, концентрации модельного углеводорода и исследуемого инициатора) и в оценке значений инициирующей способности (IV,) исследуемого соединения [c.43]

Исследование инициирующей способности пероксиэфиров в реакции жидкофазного окисления [126] показало, что окисление и кумола при 323-363 К, и н-декана при 373-403 К, инициированное пероксиэфира-ми, описывается уравнением неразветвленного цепного процесса, т. е. распад гидропероксидов кумола и н-декана не происходит (рис. 1.6). [c.45]

Как правило, реакции жидкофазного окисления могут проводиться при значительно более низких температурах, чем это возможно при парофазных процессах. Во многих случаях избирательность реакции оказывается значительно выше, так как с высокими выходами образуются только один-два продукта. Для увеличения скорости окисления часто применяют соли металлов в качестве катализаторов. Легкость и глубина окисления зависят от таких факторов, как характер исходного сырья, присутствие катализатора, присутствие антиокислителей и параметры реакции — температура, давление кислорода, концентрация углеводородного сырья. [c.209]

При реакциях жидкофазного окисления, как и в парофазных процессах обычно наблюдается существование индукционного периода [152]. Индукционный период, на протяжении которого расходование кислорода удается обнаружить только при помощи весьма точных методов измерения, можно изменить различными способами. Продолжительность индукционного периода можно сократить очисткой исходного сырья, повышением температуры или. добавлением инициирующих веществ. Правда, процессы очистки далеко не всегда ведут к сокращению продолжительности индукционного периода, так как они могут удалять легко окисляющиеся примеси, и вследствие этого продолжительность индукционного периода увеличится. Хотя во время индукционного периода пе обнаруживается или обнаруживается крайне незначительное расходование кислорода, реакция окисления все же протекает, и небольшое количество идет на образование гидроперекиси по реакциям, представленным уравнениями (95)—(97). [c.211]

Переход металла из одного состояния окисления в другое обусловлен существованием окислительно-восстановительной системы. Продуктами в этой системе являются кислоты, и, следовательно, предполагаемые реакции жидкофазного окисления бутана протекают в условиях полярной среды. Для объяснения каталитического действия металлических солей были предложены две схемы. Согласно одной схеме металлический катион создает новый центр реакционной цепи исключительно в результате разложения гидроперекисей, например по уравнениям (115) и (116), в то время как по второй — ион металла непосредственно взаимодействует с углеводородной молекулой по уравнениям (ИЗ) и (114). Возможно, что металлические катализаторы могут действовать по обоим механизмам, в зависимости от условий и реакционной системы. [c.216]

В литературе сообщалось [2, 7, 39], что спирты являются ингибиторами жидкофазного окисления для некоторых систем, в то время как в других [152] они, ио-видимому, оказывают лишь крайне незначительное влияние. Вероятно, спирты следует рассматривать как отрицательные катализаторы жидкофазного окисления они замедляют реакцию, нарушая нормальную стадию распространения цепи и могут в некоторой степени тормозить реакцию жидкофазного окисления бутана, но так как, по-видимому, они содержатся в низких концентрациях, то свободные радикалы, обеспечивающие дальнейшее протекание цепной реакции, образуются многочисленными другими промежуточными продуктами. [c.221]

При большинстве реакций жидкофазного окисления кислород присутствует в более чем достаточных количествах. Вследствие этого реакции, протекающие по уравнениям (98) и (99), не играют столь важной роли в стадии обрыва цепи, как реакция, изображаемая уравнением (100). Логично ожидать, что в системах, где имеется достаточное количество кислорода, свободные радикалы типа R- будут взаимодействовать с кислородом весьма быстро и поэтому не смогут вступать в реакции обрыва цепи по уравнениям (98) и (99). Опубликованы [15] относительные значения различных процессов обрыва цепи в реакции окисления этиллинолеата. Эти данные показывают, что по мере увеличения количества кислорода в системе прогрессивно растет значение обрыва цепи в результате рекомбинации двух радикалов ВОз-. Хотя многие исследователи высказывали предположение, что обрыв цепи происходит при взаимодействии двух радикалов ROj- с образованием стабильных продуктов, лишь немногие выдвигают детальный механизм, по которому происходит такой обрыв цепи. Заслуживает внимания одна из гипотез, предполагающая следующий механизм реакции обрыва цепи [157, 158] [c.227]

Истина вторая. Сколь-нибудь сложные реакции, приводящие к образованию сложных соединений, могут протекать только в растворах, или в жидкой фазе. Реакции между твердыми фазами, во-первых, весьма немногочисленны по сравнению с жидкофазными и уже хотя бы поэтому не могут быть настолько разнообразны, чтобы привести к возникновению живого вещества, а во-вторых, и это самое главное, протекают в сотни, в тысячи раз медленнее, чем реакции жидкофазные. [c.70]

Известно, что скорость и селективность реакций жидкофазной гидрогенизации определяют величины и теплоты адсорбции индивидуальных форм водорода, связанных поверхностью металлов и катализаторов на их основе. Поэтому установление взаимосвязи характеристик адсорбционных состояний водорода и их изменения под влиянием природы и состава растворителя, скорости и селективности реакций жидкофазной гидрогенизации может рассматриваться как одно из основных направлений для разработки методов научно-обоснованного подбора оптимальньгх каталитических систем для проведения гидрогенизационных процессов. [c.137]

Реакции жидкофазного окисления высших альфа-олефинов молекулярным кислородом с образованием сложной смеси кислородсодержащих функциональных соединений, используемых для синтеза поверхностноактивных веществ. [c.4]

На примере окисления углеводородов на гетерогенных окисных катализаторах было установлено, что в жидкофазном процессе в ряде случаев образуются иные продукты, чем в газофазном с той же исходной системой [77, 78]. Продукты реакции при этом приближаются к продуктам реакции жидкофазного цепного окисления с гомогенными катализаторами из растворимых солей металлов переменной валентности. Так, о-ксилол в газовой фазе окисляется на пятиокиси ванадия во фталевый ангидрид, а в жидкой — в о-толуи-ловую кислоту, которая получается при окислении о-ксилола в жидкой фазе и с солями кобальта и марганца. В некоторых работах роль поверхности окисных катализаторов при жидкофазном окислении углеводородов сводят только к генерированию радикалов для ценного процесса, протекающего в объеме [79, 80]. Однако исследования [c.42]

Химические анализы кокса показали, что в его органической части массовое содержание углерода 80—86%, водорода 3—5%, серы 4—7%, азота — 1%, кислорода 4—8%. Отложения обычно представляют собой смесь органических и неорганических веществ, причем на отдельных участках органическое вещество в отложениях достигает практически 100%. Можно считать установленным, что причина образования коксовых отложений — реакции жидкофазного автоокисления реакцнонноспособных компонентов сырья растворенным кислородом. При переработке прямогопных бензиновых фракций такими компонентами являются сераорганические соединения и ароматические углеводороды, при переработке бензинов вторичного происхождения — непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями. [c.108]

По неразветвленно-цепному механизму протекает большое число практически важных реакций хлорирование, ряд реакций жидкофазного окисления органических соедиг нений, термический крекинг, полимеризация и др. [c.197]

Прямое образование дифенилдодекана в данном случае затруднено, видимо, из-за невозможности одновременной адсорбции на поверхности катализатора обоих гексаметиленовых колец. Кинетические исследования реакции жидкофазного дегидрирования показали, что скорость образования ароматических углеводородов зависит от количества алкильных заместителей в циклогексановых кольцах. Соответствующий материал помещен в табл.81. Для того чтобы эффект влияния заместителей был более отчетлив, большинство исследованных углеводородов содержало по два циклогексановых кольца. В той же таблице приведены для сопоставления данные по скоростям образования ароматических углеводородов из нормальных алканов и алкилциклопентанов в тех же условиях. Как видно, скорость образования ароматических углеводородов в этих случаях весьма низкая, что имеет первостепенное значение для исследования этим путем сложных углеводородных смесей, состоящих из углеводородов различных рядов. Весьма важным является также то, что реакция гидрогено-лиза циклопентановых колец в условиях жидкофазного дегидрирования не протекает. Это обусловливает устойчивость сложных мостиковых бициклических систем типа бицикло(3,2,1) октана и пр. гел-Замещенные циклогексаны также кинетически весьма [c.315]

Исследование реакции жидкофазного хлорметилирования асфальтеновых концентратов (асфальтитов, полученных по Добен-процессу) показало, что в результате взаимодействия асфальте- [c.150]

Применение МСС с хлоридами металлов. Каталитические свойства МСС с Fe la были установлены в реакциях жидкофазного алкилирования бензола хлористым изопропилом и хлористым бутилом, а с Ni lj и СпСЬ — при газофазном разложении муравьиной кислоты. [c.288]

В 1888—1894 гг. М. И. Коноваловым была открыта и изучена реакция жидкофазного нитрования парафиновЛ циклопарафинов и жирноароматических углеводородов и их производных разбавленной азотной кислотой (преимущественно 12—20%-ной) при повышенной температуре (100—150° С) и небольшом давлении. Легче всего происходит замещение нитрогруппой водорода при третичном углеродном атоме, труднее — при вторичном, наиболее трудно — при первичном. Это связано с различной подвижностью водородных атомов. Так, при нитровании 2,5-диметилгексана 13%-ной азотной кислотой при 110° С получается 2-нитро-2,5-диметилгексан с выходом 83 /о [c.83]

Большинство теоретических исследований в области гетерогенного катализа направлено на решение проблемы предвидения каталитического действия. В работах школы Г.К.Борескова сформулированы основные подходы для предвидения каталитического действия ката1шзаторов газофазного окисления. Эти подходы основаны на комплексном исследовании природы и энергетических характеристик промежуточных взаимодействий в условиях катализа, скорости и селективности каталитической реакции. Для жидкофазных процессов, в частности, реакций жидкофазной каталитической гидрогенизации, подбор оптимальных каталитических систем, в первую очередь, оптимального растворителя, проводится чисто эмпирическим путем на основании анализа результатов экспериментальньЕх исследований кинетических закономерностей и механизмов изучаемых реакций. [c.137]

Изучены кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации 4-аминодифениламина, 1,4-фениленамина, 4-аминофенола. Изучены механизм и кинетические закономерности стадий гомогенной триазольной перегруппировки в реакции жидкофазной гидрогенизации 2-нитро-2 -гидрокси-5 -метилазобензола. Идентифицированы промежуточные продукты реакции. Предложена оптимальная каталитическая система для получения фотостабилизатора 2-2 -гидрокси-5 -метилфенил-бензтриазола (Беназола П) жидкофазной гидрогенизацией 2-нитро-2 -гидрокси-5 -метил азобензола. [c.21]

Методом инициирования цепной реакции жидкофазного окисления //-декана была изучена [129] инициирующая способность некоторых органических и элементоорганических пероксидов (табл. 1.21). Видно, что инициирующая активность 81—ООС-группы ниже, чем С-ООС-группы в аналогичных пероксидах, в первую очередь за счет большей термостойкости кремнийорганической пероксигруппы. При замене И на S N в пероксиде одновременно несколько снижаются термостойкость и инициирующая способность. [c.49]

При рассмотрении кинетики реакции жидкофазного окисления значительный интерес представляет длина кинетической цепи, которая по определению равна частному от деления числа актов распространения за единицу времени на число актов обрыва цепи за то же время. По литературным данным [182] малая длина кинетической цепи, равная около 4, наблюдается при некаталитическом окислении н-декана сравнительно длинная кинетическая цепь — около 100 — наблюдается [79] при некаталитическом окислении тетралина. Возможно, что длина цепи зависит от природы окисляемого углеводорода, так как распространение цепи может протекать легче или труднее в зависимости от легкости отнятия водорода от молекулы исходного углеводорода. Таким образом, для систем, содержащих легко отщепляемые атомы водорода, длина цепи может быть достаточно большой, а для систем, водород в которых трудно отщепляется, — весьма малой. [c.211]

Схема процессов окисления [3] состоит из четырех основных стадий зарождение цепи, приводящее к образованию первичных свободных радикалов, продолжение цепи, включающее образование перекисных радикалов ROO- и промежуточной гидроперекиси ROOH, разветвление цепи в результате распада ROOH на свободные радикалы — вырожденное разветвление, обрыв цепи, в частности, рекомбинация радикалов с образованием молекулярных продуктов. В общем виде схему реакции жидкофазного окисления углеводорода, в том числе и циклогексана, можно представить следующим образом- [c.35]

Разработанные спектрально-хроматографические методы анализа продуктов реакций жидкофазного окисления высших а-алефинов, металлирования а-олефинов, осуществленный спектроскопический контроль синтеза антиокислительной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, синтеза высокочистых полифениловых эфиров для новой техники являются составной частью этих перспективных процессов нефтехимического синтеза. Актуальное научное и практическое значение имеют разработанные ИК-спектроско-пический метод определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении каучуков, применимый и к низкомолекулярным углеводородным системам, к любым олигомерам и полимерам, не содержащим карбонильных, гидроксильных и аминогрупп, ИК-спектроскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров, результаты корреляционного анализа спектроскопических и физико-химических свойств фенолов, методы структурного анализа и идентификации эпоксидов и концерогенов. [c.10]